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热点强化 21 电离常数的相关计算
1.电离度
(1)概念
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的
百分比。
(2)表示方法
α=×100%,也可表示为α=×100%。
(3)影响因素
①相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)越小。
②相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)越大。
2.电离度与电离常数的关系
已知25 ℃时,某浓度为c的一元弱酸HA的电离度为α,求该温度下HA的电离常数(K)。
a
答案 HA H+ + A-
起始 c 0 0
转化 c·α c·α c·α
平衡 c·(1-α) c·α c·α
K==,α很小,可认为1-α≈1,则K=c·α2。
a a
3.计算电离常数的思维方法
(1)根据电离方程式,写出电离平衡常数表达式。
(2)根据题干信息,结合电荷守恒、元素守恒,找出各微粒的浓度,代入表达式即可。
(3)若有图像信息,可选择曲线上特殊点(能准确读出纵、横坐标的数值),确定各微粒的浓度,
最后代入平衡常数表达式计算。
一、电离度与电离常数的相互计算
1.已知室温时,0.1 mol·L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是(
)
A.该溶液的pH=4
B.升高温度,溶液的pH增大
C.此酸的电离平衡常数为1×10-7
D.HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍
答案 B
解析 HA电离出的c(H+)为0.1 mol·L-1×0.1%=10-4 mol·L-1,则pH=4,故A正确;温
度升高促进弱酸的电离,氢离子浓度变大,则pH变小,故B错误;由HAH++A-,c(H+)=c(A-)=0.1 mol·L-1×0.1%=10-4 mol·L-1,则电离平衡常数为≈10-7,故C正确;HA
电离出的c(H+)为10-4 mol·L-1,水电离产生的氢离子浓度为 mol·L-1=10-10 mol·L-1,则
由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍,故D正确。
二、依据公式计算电离常数
2.碳氢化合物完全燃烧生成CO 和HO。常温常压下,空气中的CO 溶于水,达到平衡时,
2 2 2
溶液的pH=5.60,c(H CO)=1.5×10-5 mol·L-1。若忽略水的电离及HCO 的第二步电离,
2 3 2 3
则HCOHCO+H+的平衡常数K =________(已知:10-5.60=2.5×10-6)。
2 3 a1
答案 4.2×10-7
解析 K =
a1
=
≈4.2×10-7。
3.25 ℃时,用0.1 mol·L-1的CHCOOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液,当滴
3
加V mL CH COOH溶液时,混合溶液的pH=7。已知CHCOOH的电离常数为K,忽略混
3 3 a
合时溶液体积的变化,K=______。
a
答案
解析 混合溶液的pH=7,说明醋酸过量,c(CHCOOH)≈ mol·L-1,根据电荷守恒:c(Na
3
+)+c(H+)=c(CHCOO-)+c(OH-)及c(H+)=c(OH-)可得,c(Na+)=c(CHCOO-)= mol·L-
3 3
1,则K==。
a
三、理清图像中特殊点的含义计算电离常数
4.常温下,向20 mL 0.010 mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的NaOH溶液,溶
液中lg c(OH-)与所加NaOH溶液的体积(V)的关系如图。
(1)判断HA为强酸还是弱酸。
(2)若HA为弱酸,请计算在P点的电离平衡常数。
答案 (1)在M点时,溶液中c(OH-)=10-10 mol·L-1,则常温时0.010 mol·L-1的HA溶液中
c(H+)=10-4 mol·L-1,HA为一元弱酸。
(2)在相同温度下,M、P点的电离常数相同,用M点计算电离常数。
HAH++A-,c(H+)≈c(A-),
常温下,K(HA)=≈=1.0×10-6。
a
5.已知草酸为二元弱酸:HC OHC O+H+ K ,HC OC O+H+ K ,常温下,
2 2 4 2 a1 2 2 a2
向某浓度的HC O 溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,所得溶液中HC O 、HC O、
2 2 4 2 2 4 2
C O三种微粒的分布系数(δ)与溶液pH的关系如图所示。
2(1)计算常温下草酸的电离常数K 、K 。
a1 a2
(2)pH=2.7时,溶液中=____________________。
答案 (1)由图像可知:
pH=1.2时,c(HC O)=c(H C O),K (H C O)==10-1.2。
2 2 2 4 a1 2 2 4
pH=4.2时,c(HC O)=c(C O),K ( H C O)==10-4.2。
2 2 a2 2 2 4
(2)1 000
解析 (2)由电离常数表达式可知===1 000。
根据图像计算弱酸或弱碱的电离常数,常选用电离常数表达式中除 H+或OH-外的两种粒子
浓度相等的点进行计算,根据该点的pH,可迅速确定电离常数,如上题中选分布系数为0.5
的点。
6.已知亚磷酸(H PO )为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的
3 3
量浓度的KOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。
(1)写出亚磷酸的电离方程式:______________________________________________
_______________、____________________。
(2)图中表示pH与lg 的变化关系的是____(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(3)根据图像计算亚磷酸的K =________。
a1
答案 (1)H PO HPO+H+ HPOHPO+H+ (2)Ⅰ (3)10-1.4
3 3 2 2
解析 K =,K =,且K >K ,由图像可知,在相同或时,Ⅱ对应的c(H+)较大,为第一
a1 a2 a1 a2
步电离,Ⅰ对应的c(H+)较小,为第二步电离,选用Ⅱ中的特殊点 B计算K ,K ==
a1 a1
10×10-2.4=10-1.4。