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限定条件下的有机合成是对常见有机物的结构、性质及转化关系的综合性考查，是高考的重要题型。
此类题目综合性大、情境新、难度较大、大多以框图转化关系形式呈现，并提供一定的物质结构、性质、
反应信息，主要考查学生的综合分析问题和解决问题的能力，获取信息、整合信息和对知识的迁移应用能
力。
1．（2024·江苏·高考真题）F 是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下：
(1)已知：
与
性质相似。写出以
、
、
和
为原料制备
的合成路线流程图
(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)
第49 讲 限定条件下的有机合成路线
01 考情分析 02 真题精研 03 规律·方法·技巧 04 经典变式练
05 核心知识精炼 06 基础测评 07 能力提升
考情分析
真题精研
1
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【答案】(1)
【解析】（1）
结合物质E 生成F 的结构变化可推断
与
反应可生成目标产物的
部分；产物的
部分可由
生成
后
与
HCHO
反
应
增
长
碳
链
得
到
，
故
设
计
合
成
路
线
：
常见的经典有机合成路线
1．一元合成路线
2．二元合成路线
规律·方法·技巧
2
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3．芳香化合物的合成路线
①
②
1．（2024·贵州·高考真题）氨磺必利是一种多巴胺拮抗剂。以下为其合成路线之一(部分试剂和条件已略
去)。
回答下列问题：
经典变式练
3
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(1)化合物
是合成药物艾瑞昔布的原料之一。参照上述合成路线，设计以
为原料合成
的路线 (无机试剂任选)。
【答案】(1)
。
【解析】（1）
根据有机转化关系图中的已知信息可知
为原料合成
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的合成路线可设计为：
。
一、有机合成的主要任务、原则和分析方法
1．有机合成的主要任务
实现目标化合物—|
—构建碳骨架
—引入官能团
2．有机合成遵循的原则
①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。
②应尽量选择步骤较少的合成路线。
③原子经济性高,具有较高的产率。
④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。
3．有机合成的分析方法
①正向合成分析法的过程:
②逆向合成分析法的过程:
二、有机合成的常用方法
1．有机合成中分子骨架的构建
①链增长的反应:加聚反应、缩聚反应、酯化反应;炔烃和醛中的不饱和键与HCN 发生加成反应生成含有氰
基(—CN)的物质,再经水解生成羧酸,或经催化加氢还原生成胺;羟醛缩合反应。
核心知识精炼
5
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如CH≡CH
+CH3CHO
CH3—CH
CHCHO+H2O
②链缩短的反应:烷烃的裂化反应,酯类、糖类、蛋白质等的水解反应;烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性高
锰酸钾溶液氧化,生成碳链缩短的羧酸或酮。
如
+
RC≡CH
③由链成环的方法:
a.羟基酸酯化成环。
如
+H2O。
b.第尔斯-阿尔德反应。
如
+
。
2．有机合成中官能团的转化
①官能团的引入。
引入官能
团
引入方法
卤素原子①烃与卤素单质(X2)发生取代反应;②不饱和烃与X2或HX 发生加成反应;③醇与HX 发生取代反
应
羟基
①烯烃与水发生加成反应;②卤代烃碱性条件下发生水解;③醛或酮与H2发生加成反应;④酯的水
6
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解;⑤酚钠盐中滴加酸或通入CO2
碳碳双键
或
碳碳叁键
①某些醇或卤代烃的消去;②炔烃与H2、X2(卤素单质)或HX 发生加成反应;③烷烃裂化
醛基
含—CH2OH 结构的醇催化氧化
羧基
①醛被O2、银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液氧化;②酯在酸性条件下水解;③某些苯的同系物被
酸性高锰酸钾溶液氧化
②官能团的消除。
a.通过 消除不饱和键(双键、叁键、苯环)。
b.通过 、氧化或酯化反应等消除羟基。
c.通过 或氧化反应等消除醛基。
d.通过 反应消除酯基、肽键、卤素原子。
③官能团的保护。
a.醇羟基的保护:有机合成中的某些反应可能会使羟基受到影响,需要对羟基进行保护。此时,可以先将羟基
转化为醚键,使醇转化为在一般反应条件下比较稳定的醚。相关合成反应结束后,再在一定条件下脱除起保
护作用的基团(保护基),恢复羟基。
b.酚羟基的保护:因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH 反应,把—OH 变为—ONa 将
其保护起来,待其他基团氧化后再酸化将其转变为—OH。
c.碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与HCl 等的加成反应将其保护起来,
待其他基团氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
④官能团转化的顺序:如在对硝基甲苯
对氨基苯甲酸的过程中,应先把—CH3氧化成—COOH 之后,再把—
NO2还原为—NH2,防止当KMnO4氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也被氧化。
1．（2024·山东·高考真题）心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线如下：
已知：
基础测评
7
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I．
Ⅱ．
回答下列问题：
(5)C→E 的合成路线设计如下：
试剂X 为 (填化学式)；试剂Y 不能选用
，原因是 。
【答案】(5) NaOH G 中的-CH2OH 会被KMnO4氧化为-COOH，无法得到E
【解析】（5）
C 为
，E 为
结合 C→E 的合成路线设计图可知，C 在
NaOH 水溶液的作用下，Br 被羟基取代，得到G
，G 与试剂Y（合适的氧化剂，
如：O2）发生氧化反应得到E，试剂X 为NaOH，试剂Y 不能选用KMnO4，原因是G 中的-CH2OH 会被
KMnO4氧化为-COOH，无法得到E。
2．（2023·天津·高考真题）二氧化碳的转化与综合利用是实现“碳达峰”“碳中和”战略的重要途径。近
期，我国学者以电催化反应为关键步骤，用CO2作原料，实现了重要医药中间体——阿托酸的合成，其合
成路线如下：
8
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(8)结合题干信息，完成以下合成路线： 。
（ ）
【答案】(8)
。
【解析】（8）
在浓硫酸作催化剂、加热条件下反应生成
，
，在1)CO2电催
化、2)酸化条件下转化成
，
在浓硫酸、加热条件下生成
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，所以合成路线为
，
，
。
3．（2024·浙江·高考真题）某研究小组通过下列路线合成镇静药物氯硝西泮。
已知：
请回答：
(5)聚乳酸(
)是一种可降解高分子，可通过化合物X(
)开环聚合得到，设计以乙炔
为原料合成X 的路线 (用流程图表示，无机试剂任选)。
【答案】(5)CH≡CH
CH3CHO
。
【解析】（5）
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可由
发生分子间酯化反应生成，
可由
酸化得到，乙醛与HCN 发生
加成反应生成
，而乙炔与H2O 发生加成反应生成乙醛(CH3CHO)，故合成路线为 CH≡CH
CH3CHO
。
4．（2023·重庆·高考真题）有机物K 作为一种高性能发光材料，广泛用于有机电致发光器件(OLED)。K
的一种合成路线如下所示，部分试剂及反应条件省略。
已知：
(
和
为烃基)
(6)以和
(
)为原料，利用上述合成路线中的相关试剂，合成另一种用于OLED 的
发光材料
(分子式为
)。制备
的合成路线为 (路线中原料和目标化合物用相应的字母
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J、N 和M 表示)。
【答案(6)
【解析】（6）
M 分子中含有5 个N 和2 个O，可知2 分子J 和1 分子N 反应生成M，合成路线为
；
5．（2023·江苏·高考真题）化合物I 是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：
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(6)写出以
、
和
为原料制备
的合成路线流图
(须用NBS 和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(6)
【解析】（6）
结合F→H 可设计以下合成路线：
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。
6．（2023·海南·高考真题）局部麻醉药福莫卡因的一种合成路线如下：
回答问题：
(7)结合下图合成路线的相关信息。以苯甲醛和一两个碳的有机物为原料，设计路线合成
。
【答案】
【解析】（7）
乙醇分别催化氧化为乙醛、乙酸，乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，乙醛 乙酸乙酯反应生成
CH3CH=CHCOOC2H5；苯甲醛与CH3CH=CHCOOC2H5反应生成
，再水解生成
，合成路线为：
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。
1．（2023·浙江·高考真题）某研究小组按下列路线合成胃动力药依托比利。
已知：
请回答：
(5)研究小组在实验室用苯甲醛为原料合成药物
苄基苯甲酰胺(
)。利用以上合成线路中
的相关信息，设计该合成路线 (用流程图表示，无机试剂任选)
【答案(5)
【解析】（5）
由题给信息可知，用苯甲醛为原料合成药物
苄基苯甲酰胺的合成步骤为
与NH2OH 反应生成
能力提升
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，催化剂作用下
与氢气发生还原反应生成
；催化剂作用下，
与氧气发生催化氧化反应生成
，
与SOCl2发生取代反应生成
，
与
发生取代反应生成
，合成路线为
，故答案为：
；
2．（2023·湖南·高考真题）含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化
合物的路线如下(部分反应条件已简化)：
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回答下列问题：
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C 到D 的反应信息，设计
以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线 (无机试剂任选)。
【答案】(7)
【解析】（7）
甲苯和溴在FeBr3的条件下生成对溴甲苯和邻溴甲苯，因题目中欲合成邻溴甲苯，因此需要对甲基的对位
进行处理，利用题目中流程所示的步骤将甲苯与硫酸反应生成对甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺酸与溴反应
生成
，再将
中的磺酸基水解得到目标化合物，具体的合成流程为：
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。
3．（2024·天津·模拟预测）化合物G 是用于治疗面部疱疹药品泛昔洛韦的合成中间体，其合成路线如下：
已知：
—代表
(8)请结合题目所给信息，设计以苯甲醇和丙二酸二乙酯为原料合成
的路线：
。
【答案】(8)
【解析】（8）
模仿生成F 的过程，
与氢溴酸在加热条件反应生成
，
与
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在NaH/THF 条件下反应生成
，然后用LiAlH4/THF 还原
生成
，合成路线为
。
4．（2024·云南·模拟预测）吡唑类化合物是重要的医药中间体，如图是吡唑类物质L 的一种合成路线：
已知：①
②
回答下列问题：
(7)参照上述合成路线，以乙酸和
为原料，设计合成
的路线
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（无机试剂任选）。
【答案】(7)
【解析】（7）
在NaOH 水溶液中加热水解生成
，氧化得到
，
与乙酸发生酯化反应得到
，在碱作用下加热得到
，合
成路线为
。
5．（2024·甘肃张掖·模拟预测）化合物E 是一种化学药物合成的重要中间体。E 的一种合成路线如图所示。
已知：I．
；
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Ⅱ．R1-CHO+
。
回答下列问题：
(5)设计以
和
为原料制备
的合成路线： 。
【答案】(5)
。
【解析】（5）
借鉴合成路线中D→E 的转化，可以设计路线，
发生水解反应生成
，然后发生催化氧
化生成
，最后发生类似D→E 的转化生成
，合成路线图为
。
6．（2024·山东泰安·模拟预测）茚草酮是一种常见的除草剂，主要用于水稻和草坪上。以A 和芳香烃E 为
原料可以制备茚草酮，其合成路线如下：
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回答下列问题：
(7)利用原子示踪技术追踪G→H 的反应过程：
利用上述信息，写出以乙醇和
为原料合成
的路线 。(用流程图表示，
其他无机试剂任选)
【答案】(7)
【解析】（7）乙醇氧化为乙酸，乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯，乙酸乙酯和
发生已知
反应原理生成产品，故流程为：
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。
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