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易错点 25 盐类水解
易错题【01】盐类水解平衡移动方向
（1）水解平衡向正向移动，离子的水解程度不一定增大。如向FeCl 溶液中，加入少量
3
FeCl 固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。
3
（2）弱酸强碱盐不一定因水解而显碱性。如NaHSO 溶液显酸性。
3
（3）可水解的盐溶液在蒸干后不一定得不到原溶质。如对于水解程度不大且水解产物不离
开平衡体系的情况[如Al (SO )]来说，溶液蒸干仍得原溶质。
2 4 3
易错题【02】盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时蒸干后一般得原物质，如CuSO (aq)蒸干得CuSO (s)。
4 4
(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl (aq)蒸干得
3
Al(OH) ，灼烧得Al O。
3 2 3
(3)考虑盐受热时是否分解。
原物质 蒸干灼烧后固体物质
Ca(HCO ) CaCO 或CaO
3 2 3
NaHCO NaCO
3 2 3
KMnO KMnO 和MnO
4 2 4 2
NH Cl 分解为NH 和HCl，无固体物质存在
4 3
易错题【03】溶液中粒子浓度大小的比较
(1)明确三个比较
①电离能力大于水解能力。如CHCOOH的电离程度大于CHCOO－的水解程度，所以等浓
3 3
度的CHCOOH与CHCOONa溶液等体积混合后溶液显酸性。
3 3
②水解能力大于电离能力。如HClO的电离程度小于ClO－水解的程度，所以等浓度的
HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。
③酸式盐电离能力和水解能力的比较。如在NaHCO 溶液中，HCO的水解大于电离，故溶
3
液显碱性。
(2)熟练三个守恒
①电荷守恒。电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总
数相等。如在NaCO 溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：
2 3
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
②物料守恒。电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性
的原子总是守恒的。③质子守恒。在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保
持不变。
以NaCO 和NaHCO 溶液为例，可用下图所示帮助建立质子守恒关系式：
2 3 3
a．NaCO 溶液
2 3
所以c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H CO)＋c(H O＋)，
2 3 3
即c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H CO)＋c(H＋)。
2 3
b．NaHCO 溶液
3
所以c(OH－)＋c(CO)＝c(H CO)＋c(H＋)。
2 3
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某些离子，
即可推出该溶液中的质子守恒。
易错题【04】分布系数图及分析
分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关
系曲线。
一元弱酸 二元酸
(以CHCOOH为例) (以草酸HC O 为例)
3 2 2 4
δ 为CHCOOH分布系数，δ 为CHCOO－分 δ 为HC O 分布系数、δ 为HC O分布系
0 3 1 3 0 2 2 4 1 2
布系数 数、δ 为C O分布系数
2 2
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数
可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，就可
以计算各成分在该pH时的平衡浓度
易错题【05】对数图像分析
(1)常考有关对数举例
①pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。
②pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pK＝
a
pH－lg，lg越大，HX的电离程度越大。
③AG＝lg，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数，规律是AG越大，酸性越强，中性时
AG＝0。
(2)常考有关图像举例
①pOHpH曲线
i．表示一元酸与一元碱中和过程中H＋与OH－离子浓度的关系。
ii.Q点代表中性。
iii.M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。
②常温下将KOH溶液滴入二元弱酸(H X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系
2
图如下：
i．二元弱酸(H X)一级电离程度远大于二级电离程度。
2
lg越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线。
ii.可以根据m点、n点的坐标计算pK 和pK 。
a1 a2
典例分析例题1、25℃时，向1L0.01 mol•L－1HB溶液中滴加盐酸或NaOH溶液，溶液中 c(H B)、
2 2
c(HB－)、c(B2－)、c(OH－)、c(H+) 的对数值(lgc)与pH的关系如图所示(温度保持不变)，下
列说法错误的是
A. 曲线c表示lgc(HB－)与pH的关系
B. 随pH增加，c(H B)•c(OH－)减小
2
C. 0.01 mol•L－1NaB溶液，K (B2－)的数量级为10－9
2 h1
D. M点溶液中n(Na+)＋n(H+)―n(B2－)＝0.01mol
C【解析】pH=-lgc(H+)，所以a曲线代表c(H+)，e曲线代表c(OH－)；HB可以NaOH发生
2
反应HB+NaOH=NaHB+H O，NaHB+NaOH=Na H+HO，所以随溶液pH增大，c(H B)逐
2 2 2 2 2
渐减小，c(HB－)先增多后减小，c(B2－)逐渐增大，所以b代表c(H B)，c代表c(HB－)，d代
2
表c(B2－)。曲线c表示lgc(HB－)与pH的关系，A正确；HB－的水解平衡常数的表达式为
K = ，所以c(H B)•c(OH－)=K ·c(HB－)，而随pH增加，c(HB－)先增大后减
h 2 h
小，水解平衡常数不变，所以c(H B)•c(OH－)先增大后减小，B正确；K (B2－)=
2 h1
，据图可知当c(B2－)= c(HB－)时溶液的pH=9，所以此时溶液中c(OH－)=10-
5mol/L，则K (B2－)=10-5mol/L，C错误；M点溶液中存在电荷守恒2c(B2－)+c(HB－)+c(OH
h1
－)= c(Na+)+ c(H+)，因为在同一溶液中，所以2n(B2－)+n(HB－)+n(OH－)=n(Na+)+n(H+)，存
在物料守恒n(B2－)+n(HB－)+n(H B)=0.01mol，据图可知该点n(OH－)=n(H B)，所以n(B2－)
2 2
+n(HB－)+n(OH－)=0.01mol，根据物料守恒可知n(HB－)+n(OH－)=n(Na+)+n(H+)-2n(B2－)，带
入可得n(Na+)＋n(H+)―n(B2－)＝0.01mol，D正确。
例题2、外加少量酸或碱而pH基本不变的溶液，称为缓冲溶液。人体血液存在HCO/
2 3HCO 的缓冲体系，能消耗人体正常代谢产生的酸或碱，保持pH的稳定。己知人体血液在
正常体温时，HCO 的一级电离常数K =1×10-6。下列说法不正确的是
2 3 a1
A. 人体血液存在缓冲作用可用平衡表示：H++HCO HCO CO+H O
2 3 2 2
B. 人体血液在酸中毒时，可注射少量NaHCO 溶液缓解
3
C. 代谢产生的H+与HCO 结合形成HCO 来维持血液pH的稳定
2 3
D. 某血液中c(HCO ):c(H CO) ≈ 20:1，则c(H+) ≈ 5×10-7mol/L
2 3
D【解析】人体血液存在HCO/HCO 的缓冲体系，当生成酸性物质时，HCO 与H+结合
2 3
生成HCO，碳酸分解生成HO和CO，CO 可通过呼吸排出体外；当生成碱性物质时，
2 3 2 2 2
碱性物质可与H+反应，消耗H+，促进HCO 电离产生HCO ，维持pH的稳定，其缓冲作
2 3
用可用平衡表示：H++HCO HCO CO+H O，A正确；酸中毒时，H+过多，
2 3 2 2
可用NaHCO 溶液与之反应加以缓解，B正确；人体代谢产生的H+可与缓冲体系中的HCO
3
结合形成HCO，血液pH基本不变，C正确；K =1×10-6，c(HCO ):c(H CO) ≈ 20:1，则
2 3 a1 2 3
c(H+)= K 1 10-6 mol/L≈ 5×10-8mol/L，D错误。
a1 =
例题3、常温下，用 的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为 三
种一元弱酸的钠盐 溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A. 该 溶液中：
B. 三种一元弱酸的电离常数：
C. 当 时，三种溶液中：
D. 分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：
C【解析】由图可知，未加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、
HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，
则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，A正确；弱酸的酸性越弱，
电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱
酸的电离常数的大小顺序为K(HX)＞K (HY)＞K(HZ)，B正确；当溶液pH为7时，酸越
a a a
弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度
大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐
都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒
关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)= c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)
+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，D正确。
例题4、水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中Pb2+及其与OH- 形成的微粒的浓度
分数α随溶液pH变化的关系如图所示。已知NH ·H O 的K =1.74 ×10-5。向Pb(NO ) 溶液
3 2 b 3 2
中滴加氨水，关于该过程的说法正确的是A. Pb2+的浓度分数先减小后增大
B. c(NO )与c(Pb2+)的比值减小后增大， pH> 10后不变
C. pH=7时，存在的阳离子仅有Pb2+、Pb(OH)+和H+
D. 溶液中Pb2+与Pb(OH) 浓度相等时，氨主要以NH 的形式存在
2
D【解析】由图示可知，Pb2+与OH–依次形成Pd(OH)+、Pd(OH)、Pd(OH) 、Pd(OH) 四
2
种微粒。随着pH的增大，Pb2+的浓度分数逐渐减小，当pH=10时，Pb2+的浓度分数减小为
0，A错误；NO 与Pb2+在同一溶液中，c(NO )与c(Pb2+)的比值等于其物质的量之比，滴
加氨水过程中，随着pH的增大，n(Pb2+)逐渐减小，n(NO )不变，n(NO )与n(Pb2+)的比值
增大，C(NO )与c(Pb2+)的比值增大，pH>10，c(Pb2+)减小为0时，比值无意义，B错误；
当pH=7时，根据图示可知，溶液中存在的阳离子有Pb2+、Pb(OH)+、H+以及NH ，C错误；
当溶液中Pb2+与Pb(OH) 浓度相等时，由图可知，此时溶液pH约等于8，由NH ·H O电离
2 3 2
常数K = =1.74 ×10-5，则 = =
b
=17.4，故溶液中氨主要以NH 形式存在，D正确。1．（2021·天津·高考真题）常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是
A．在 溶液中
B．在 溶液中
C．在 溶液中
D．氨水和NH Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中
4
2．（2022·河南·焦作市第一中学模拟预测）“灵感是在劳动时候产生的”。下列劳动项目
与所写反应无关联的是
选项 劳动项目 反应
A 用硫酸铜给游泳池消毒
B 用稀盐酸洗涤铜铲的锈渍
C 用热的纯碱溶液除去炊具上的油污
D 用石膏改良盐碱地
3．（2021·江苏·高考真题）室温下，通过下列实验探究NaHCO 、NaCO 溶液的性质。
3 2 3
实验1：用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHCO 溶液的pH，测得pH约为8
3
实验2：将0.1mol·L-1NaHCO 溶液与0.1mol·L-1CaCl 溶液等体积混合，产生白色沉淀
3 2
实验3：向0.1mol·L-1NaCO 溶液中通入CO，溶液pH从12下降到约为9
2 3 2
实验4：向0.1mol·L-1NaCO 溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去
2 3
下列说法正确的是
A．由实验1可得出：K (H CO)>
a2 2 3
B．实验2中两溶液混合时有：c(Ca2+)·c(CO )1.0×105
3 3 2
5．（2021·浙江·高考真题）取两份 的 溶液，一份滴加
的盐酸，另一份滴加 溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的
变化如图。下列说法不正确的是
A．由a点可知： 溶液中 的水解程度大于电离程度
B． 过程中： 逐渐减小
C． 过程中：
D．令c点的 ，e点的 ，则
6．（2022·广东深圳·一模）常温下，将 溶液滴加到20mL 二元
弱酸 溶液中，混合溶液的pH随NaOH溶液滴入量的关系如图所示。下列叙述不正确
的是
A．
B．b点时溶液中存在
C．c点时溶液中存在
D．溶液中水的电离程度：c＞b＞a
7．（2022·黑龙江·佳木斯一中三模）MOH 为一元弱碱，向 MCl 的稀溶液中不断加入蒸
馏水，c(H+)随 c(M+)而变化。实验发现，某温度下，c2 (H+)~c(M+)为线性关系，如下图实
线所示。下列叙述错误的是
A．当 c(M+) = 2 ×10-4 mol·L-1时，c(OH-) = 1×10-7 mol·L-1
B．溶液中存在：c(M+) + c(H+) = c(Cl- ) + c(OH-)
C．该温度下，M+的水解平衡常数 K = 1×10-10
h
D．a 点溶液中：c(Cl-) > c(M+) > c(H+) > c(MOH) > c(OH-)
8．（2022·广西·模拟预测）常温下，向NaOH溶液中缓慢滴加HC O，溶液中的HC O、
2 2 4 2 2 4
、 的物质的量分数δ(X)[ δ(X)= ]随pOH的
变化如图所示。
下列叙述错误的是
A．曲线a表示δ( )B．pH=3时，c( )>c( )>c(H C O)
2 2 4
C．lg[K ( )]=—5.2
a2
D．等浓度的NaC O 和NaHC O 混合溶液中，pH<7
2 2 4 2 4
9．（2022·四川·模拟预测）室温下，将NaOH溶液滴加到HX溶液中，混合溶液中离子浓
2
度的变化与pH的关系如图所示。下列说法错误的是
A．HX的K 数量级为10-8
2 a2
B．当混合溶液pH=3时，c(HX- )= 10c(HX)
2
C．混合溶液呈中性时c(Na+)> 3c(HX- )
D．NaHX溶液中存在c(HX)c(C O )>c(H C O)
2 2 2 2 4
D．实验4中滴加KMnO 溶液所发生的离子方程式为：5HC O+2MnO
4 2 2 4
+6H+=10CO ↑+2Mn2++8H O
2 2
12．（2022·陕西师大附中高三开学考试）一种捕集烟气中CO 的过程如图所示。室温下以
2
溶液吸收CO，若通入CO 所引起的溶液体积变化和 挥发可忽略，溶
2 2
液中含碳物种的浓度 。 电离常数分别为
。下列说法错误的是
A．KOH吸收CO 所得到的溶液中：
2B．KOH完全转化为 时，溶液中：
C．KOH溶液吸收CO， 溶液中：
2
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度升高
13．（2022·湖北·高三开学考试）常温下，向一定浓度的HX溶液中滴加NaOH溶液，混
2
合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．HX的电离常数K 的数量级为10-2
2 a1
B．水电离的(H+)：N点c(X²-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-)
14．（2022·浙江·高三开学考试）常温下，现有两份浓度均为 的NaA溶液和
NaB溶液，分别用浓度为 的标准盐酸溶液进行滴定实验，滴定过程中混合溶液
的pH与所加盐酸体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是
A．滴定前的两份溶液体积：V(NaA溶液)0.某课题组配制“模拟关
△
节滑液”进行研究，回答下列问题：
已知：①37℃时，K (HUr)= ，K = ，K (NaUr)=
a w sp
②37℃时，模拟关节滑液pH=7.4，c(Ur— )= mol·L-1
(1)尿酸电离方程式为_______。
(2)K 为盐的水解常数，37℃时，K (Ur—)=_______。
h h
(3)37℃时，向HUr溶液中加入NaOH溶液配制“模拟关节滑液”，溶液中
c(Na+)_______c(Ur—)(填“>”、“<”或“=”)。
(4)37℃时，向模拟关节滑液中加入NaCl(s)至c(Na+)=0.2mol·L-1时，_______(填“有”或
“无”)NaUr晶体析出。
(5)为探究Mg(OH) 在酸中的溶解性，利用以下相关数据计算出反应：Mg(OH) (s)
2 2
+2CH COOH(aq) Mg2+(aq)+2CH COO—(aq)+2H O(l)在25℃时的平衡常数K，并据此推
3 3 2
断Mg(OH) 能否溶解于醋酸？(要求有列式推导并代入数据进行运算的过程，根据计算结果
2
进行判断。已知25℃时： ，K (CHCOOH)= ，K (Mg(OH) ]=
a 3 sp 2，1.83≈5.8)__________。
