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2018 年北京市高考化学试卷
一、选择题(共7 小题,每小题6 分,共42 分.每题只有一个正确选项)
1.(6 分)下列我国科技成果所涉及物质的应用中,发生的不是化学变化的是(
)
A.甲醇低温所制
氢气用于新能
源汽车
B.氘、氚用作“人造
太阳”核聚变燃
料
C.偏二甲肼用作发射
“天宫二号”的火
箭燃料
D.开采可燃冰,
将其作为能源
使用
A.A
B.B
C.C
D.D
2.(6 分)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品 CH3COOH 的
催化反应历程。该历程示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.生成CH3COOH 总反应的原子利用率为100%
B.CH4→CH3COOH 过程中,有C
H
﹣
键发生断裂
C.①→②放出能量并形成了C
C
﹣
键
D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
3.(6 分)下列化学用语对事实的表述不正确的是( )
A.硬脂酸与乙醇的酯化反应:C17H35COOH+C2H5
18OH
C17H35COOC2H5+H2
18O
B.常温时,0.1mol•L
1
﹣氨水的pH=11.1:NH3•H2O⇌NH4
++OH﹣
第1页(共29页)
C.由Na 和Cl 形成离子键的过程:
D.电解精炼铜的阴极反应:Cu2++2e﹣═Cu
4.(6 分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是( )
A
B
C
D
实验NaOH 溶液滴入
FeSO4溶液中
石蕊溶液滴入氯
水中
Na2S 溶液滴入
AgC1 浊液中
热铜丝插入稀硝酸
中
现象产生白色沉淀,随后
变为红褐色
溶液变红,随后
迅速褪色
沉淀由白色逐渐
变为黑色
产生无色气体,随
后变为红棕色
A.A
B.B
C.C
D.D
5.(6 分)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料,其结构片段
如下图。
下列关于该高分子的说法正确的是( )
A.完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境
B.完全水解产物的单个分子中,含有官能团一COOH 或一NH2
C.氢键对该高分子的性能没有影响
D.结构简式为:
6.(6 分)测定0.1mol•L
1
﹣Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下:
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生
第2页(共29页)
白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO3
2﹣+H2O⇌HSO3
﹣+OH﹣
B.④的pH 与①不同,是由于SO3
2﹣浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的KW值相等
7.(6 分)验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的
3%NaC1 溶液)。
①
在Fe 表面生成蓝色沉淀
②
试管内无明显变化
③
试管内生成蓝色沉淀
下列说法不正确的是( )
A.对比②③,可以判定Zn 保护了Fe
B.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe 氧化
C.验证Zn 保护Fe 时不能用①的方法
D.将Zn 换成Cu,用①的方法可判断Fe 比Cu 活泼
二、非选择题II 卷(60 分)
8.(17 分)8﹣羟基哇啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药
中间体。下图是8﹣羟基呼啉的合成路线。
第3页(共29页)
已知:i.
ii.同一个碳原子上连有2 个羟基的分子不稳定。
(1)按官能团分类,A 的类别是 。
(2)A→B 的化学方程式是 。
(3)C 可能的结构简式是 。
(4)C→D 所需的试剂a 是 。
(5)D→E 的化学方程式是 。
(6)F→G 的反应类型是 。
(7)将下列K→L 的流程图补充完整:
K L
(8)合成8﹣羟基喹啉时,L 发生了 (填“氧化”或“还原”)反应,反应
时还生成了水,则L 与G 物质的量之比为 。
第4页(共29页)
9.(13 分)磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:
已知:磷精矿主要成分为Ca5(PO4)3(OH),还含有Ca5(PO4)3F 和有机碳等。
溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<CaSO4•0.5H2O
(1)上述流程中能加快反应速率的措施有 。
(2)磷精矿粉酸浸时发生反应:
2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO4
10CaSO4•0.5H2O+6H3PO4
①该反应体现出酸性关系:H3PO4 H2SO4(填“>”或“<”)。
②结合元素周期律解释①中结论:P 和S 电子层数相同。 。
(3)酸浸时,磷精矿中Ca5(PO4)3F 所含氟转化为HF,并进一步转化为SiF4除去,
写出生成HF 的化学方程式
: 。
(4)H2O2将粗磷酸中的有机碳氧化为CO2脱除,同时自身也会发生分解。相同投
料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变
化的原因: 。
(5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO4
2﹣残留,原因是 ;加入
BaCO3可进一步提高硫的脱除率,其离子方程式是 。
(6)取a g 所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用b mol•L﹣
1NaOH 溶液滴定至终点时生成Na2HPO4,消耗NaOH 溶液c mL.精制磷酸中
H3PO4的质量分数是 (已知:H3PO4摩尔质量为98 g•mol
1
﹣)
10.(12 分)近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与
第5页(共29页)
存储,过程如下:
(1)反应Ⅰ:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O 2(g)+△H1=+551 kJ•mol
1
﹣
反应Ⅲ:S(s)+O2(g)=SO2(g)△H3=
297 kJ•mol
﹣
1
﹣
反应Ⅱ的热化学方程式: 。
(2)对反应Ⅱ,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量分数
随温度的变化关系如图所示,p2 p1(填“>”或“<”),得出该结论的
理由是 。
(3)I﹣可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下,将ii 补充
完整。
i.SO2+4I﹣+4H+=S↓+2I2+2H2O
ii.I2+2H2O+ ═ + +2I﹣
(4)探究i、ii 反应速率与SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL SO2
饱和溶液加入到2 mL 下列试剂中,密闭放置观察现象,(已知:I2易溶解在KI
溶液中)
序号
A
B
C
D
试剂
组成
0.4 mol•L
1
﹣ KI
a mol•L
1
﹣ KI
0.2 mol•L
1
﹣ H2SO4
0.2 mol•L
1
﹣ H2SO4
0.2 mol•L
1
﹣ KI
0.0002 mol I2
实验
现象
溶液变黄,一段
时间后出现
浑浊
溶液变黄,出现浑
浊较A 快
无明显现象象
溶液由棕褐色很快褪
色,变成黄色,出现
浑浊较A 快
B
①
是A 的对比实验,则a= 。
②比较A、B、C,可得出的结论是 。
第6页(共29页)
③实验表明,SO2的歧化反应速率D>A.结合i,ii 反应速率解释原因: 。
11.(16 分)实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。
资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH 溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液
中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。
(1)制备K2FeO4(夹持装置略)
①A 为氯气发生装置。A 中反应方程式是 (锰被还原为Mn2+)。
②将除杂装置B 补充完整并标明所用试剂。
③C 中得到紫色固体和溶液。C 中Cl2 发生的反应有3Cl2+2Fe (OH )
3+10KOH═2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外还有 。
(2)探究K2FeO4的性质
①取C 中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有
Cl2,为证明是否K2FeO4氧化了Cl﹣而产生Cl2,设计以下方案:
方案Ⅰ
取少量a,滴加KSCN 溶液至过量,溶液呈红色
方案Ⅱ
用KOH 溶液充分洗涤C 中所得固体,再用KOH 溶液将K2FeO4
溶出,得到紫色溶液b,取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。
i.由方案1 中溶液变红可知a 中含有 离子,但该离子的产生不能判断一
定K2FeO4将Cl﹣氧化,还可能由 产生(用方程式表示)。
ii.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl﹣.用KOH 溶液洗涤的目的是 。
②根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2 FeO4
2﹣(填“>”或“<”),
而方案Ⅱ实验表明,Cl2和FeO4
2﹣的氧化性强弱关系相反,原因是 。
③资料表明,酸性溶液中的氧化性FeO4
2﹣>MnO4
﹣,验证实验如下:将溶液b 滴
入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否证明
氧化性FeO4
2﹣>MnO4
﹣,若能,请说明理由;若不能,进一步设计实验方案,理
由或方案: 。
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2018 年北京市高考化学试卷
参考答案与试题解析
一、选择题(共7 小题,每小题6 分,共42 分.每题只有一个正确选项)
1.(6 分)下列我国科技成果所涉及物质的应用中,发生的不是化学变化的是(
)
A.甲醇低温所制
氢气用于新能
源汽车
B.氘、氚用作“人造
太阳”核聚变燃
料
C.偏二甲肼用作发射
“天宫二号”的火
箭燃料
D.开采可燃冰,
将其作为能源
使用
A.A
B.B
C.C
D.D
【考点】18:物理变化与化学变化的区别与联系.菁优网版权所有
【分析】一般来说,物质的熔点、状态发生改变,为物理变化,而生成新物质的变化
属于化学变化,化学变化为原子的重新组合,物质的组成、结构和性质发生变
化,但原子不会改变,以此解答该题。
【解答】解:A.甲醇生成氢气,为化学变化,故A 不选;
B.氘、氚用作“人造太阳”核聚变燃料,原子核发生变化,不属于化学变化的范
畴,故B 选;
C.偏二甲肼用作发射“天宫二号”的火箭燃料,燃烧生成氮气和水,发生化学变
化,故C 不选;
D.可燃冰的主要成分为甲烷,燃烧生成二氧化碳和水,为化学变化,故D 不选。
故选:B。
【点评】本题为2018 年全国卷,题目考查物质的变化,侧重于化学与生活、生产的
考查,有利于培养学生良好的科学素养,主要把握化学变化与物理变化的区别
难度不大。
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2.(6 分)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品 CH3COOH 的
催化反应历程。该历程示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.生成CH3COOH 总反应的原子利用率为100%
B.CH4→CH3COOH 过程中,有C
H
﹣
键发生断裂
C.①→②放出能量并形成了C
C
﹣
键
D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
【考点】15:化学反应的实质;H1:有机化合物中碳的成键特征.菁优网版权所有
【分析】A.原子利用率是指被利用的原子数和总原子数之比;
B.甲烷反应后生成乙酸,结合分子中化学键变化法判断;
C.图中可知。①→②过程中能量降低,说明为放热过程通过过渡态形成了C
C
﹣
化学键;
D.催化剂改变反应速率不改变化学平衡和反应焓变;
【解答】解:A.图中分析,1mol 甲烷和1mol 二氧化碳反应生成1mol 乙酸,生成
CH3COOH 总反应的原子利用率为100%,故A 正确;
B.图中变化可知甲烷在催化剂作用下经过选择性活化,其中甲烷分子中碳原子
会与催化剂形成一新的共价键,必有C
H
﹣
键发生断裂,故B 正确;
C.①→②的焓值降低,过程为放热过程,有C
C
﹣
键形成,故C 正确;
D.催化剂只加快反应速率,不改变化学平衡转化率,故D 错误;
故选:D。
【点评】本题考查了化学反应过程的分析、反应过程中催化剂作用和能量变化、化
学键的变化,注意题干信息的理解应用,掌握基础是解题关键,题目难度中等。
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3.(6 分)下列化学用语对事实的表述不正确的是( )
A.硬脂酸与乙醇的酯化反应:C17H35COOH+C2H5
18OH
C17H35COOC2H5+H2
18O
B.常温时,0.1mol•L
1
﹣氨水的pH=11.1:NH3•H2O⇌NH4
++OH﹣
C.由Na 和Cl 形成离子键的过程:
D.电解精炼铜的阴极反应:Cu2++2e﹣═Cu
【考点】48:化学方程式的书写;92:离子键的形成;BI:电极反应和电池反应方程
式;I8:聚合反应与酯化反应.菁优网版权所有
【分析】A.硬脂酸为C17H35COOH,含有羧基,与C2H5
18OH 发生酯化反应生成
C17H35CO18OC2H5;
B.常温时,0.1mol•L
1
﹣氨水的pH=11.1,说明NH3•H2O 不能完全电离,为弱电解
质;
C.氯化钠为离子化合物,含有离子键;
D.电解精炼铜,阴极析出铜。
【解答】解:A.硬脂酸为C17H35COOH,含有羧基,与C2H5
18OH 发生酯化反应,乙
醇脱去H 原子,硬脂酸脱去羟基,反应的化学方程式为C17H35COOH+C2H5
18OH
C17H35CO18OC2H5+H2O,故A 错误;
B.常温时,0.1mol•L
1
﹣氨水的pH=11.1,说明NH3•H2O 不能完全电离,为弱电解
质,则电离方程式为NH3•H2O⇌NH4
++OH﹣,故B 正确;
C.氯化钠为离子化合物,含有离子键,反应中Na 失去电子,Cl 得到电子,则由
Na 和Cl 形成离子键的过程:
→
,故C 正确;
D.电解精炼铜,阴极析出铜,电极方程式为Cu2++2e﹣═Cu,故D 正确。
故选:A。
【点评】本题综合考查化学用语,涉及酯化反应、弱电解质的电离、电子式以及电
极方程式,题目把化学用语与化学反应原理巧妙地结合,很好地考查学生的分
第11页(共29页)
析能力,题目难度不大。
4.(6 分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是( )
A
B
C
D
实验NaOH 溶液滴入
FeSO4溶液中
石蕊溶液滴入氯
水中
Na2S 溶液滴入
AgC1 浊液中
热铜丝插入稀硝酸
中
现象产生白色沉淀,随后
变为红褐色
溶液变红,随后
迅速褪色
沉淀由白色逐渐
变为黑色
产生无色气体,随后
变为红棕色
A.A
B.B
C.C
D.D
【考点】B1:氧化还原反应.菁优网版权所有
【分析】发生的反应中,存在元素的化合价变化,与氧化还原反应有关;反之,不存
在元素的化合价变化,则与氧化还原反应无关,以此解答该题。
【解答】解:A.NaOH 溶液滴入FeSO4溶液中,产生白色沉淀,为Fe(OH)2,随后后
变为红褐色,生成Fe(OH)3,Fe 元素化合价发生变化,为氧化还原反应,故A
不选;
B.石蕊溶液滴入氯水中,生成盐酸和次氯酸,溶液变红与盐酸有关,后褪色与
HClO 的漂白性有关,Cl 元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,故B 不选;
C.Na2S 溶液滴入AgCl 浊液中,沉淀由白色逐渐变为黑色,由AgCl 生成Ag2S 沉
淀,属于沉淀的转化,元素化合价没有发生变化,不是氧化还原反应,故C 选;
D.热铜丝插入稀硝酸中,产生无色气体,随后变为红棕色,涉及NO 转化为NO2,
N 元素化合价变化,属于氧化还原反应,故D 不选。
故选:C。
【点评】本题考查氧化还原反应,为高考常见题型,侧重于氧化还原反应判断的考
查,注意把握发生的反应及反应中元素的化合价变化,题目难度不大。
5.(6 分)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料,其结构片段
如下图。
第12页(共29页)
下列关于该高分子的说法正确的是( )
A.完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境
B.完全水解产物的单个分子中,含有官能团一COOH 或一NH2
C.氢键对该高分子的性能没有影响
D.结构简式为:
【考点】HD:有机物的结构和性质.菁优网版权所有
【分析】由结构可知,该高分子由
和
发生缩
聚反应生成,高分子的结构简式为
,以此来解答。
【解答】解:A.单体的苯环上均只有一种化学环境的H,故A 错误;
B.
和
的官能团分别为一NH2、一COOH,
故B 正确;
C.氢键影响高分子的物理性质,如溶解性、熔沸点等,故C 错误;
D.结构简式为
,故D 错误;
故选:B。
第13页(共29页)
【点评】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握高分子的结构、缩聚反
应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项C 为解答的易错点,
题目难度不大。
6.(6 分)测定0.1mol•L
1
﹣Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下:
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生
白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO3
2﹣+H2O⇌HSO3
﹣+OH﹣
B.④的pH 与①不同,是由于SO3
2﹣浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的KW值相等
【考点】D5:弱电解质在水溶液中的电离平衡.菁优网版权所有
【分析】A.Na2SO3是强碱弱酸盐,SO3
2﹣存在水解平衡;
B.温度相同,④溶液的pH 值低于①溶液的pH 值,说明溶液中OH﹣浓度降低;
C.①到③过程温度升高,溶液pH 降低,增大浓度则有利于水解正向移动;
D.水的离子积常数Kw只有温度有关。
【解答】解:A.Na2SO3是强碱弱酸盐,SO3
2﹣存在水解平衡,水解平衡为:SO3
2﹣
+H2O⇌HSO3
﹣+OH﹣,忽略二级水解,故A 正确;
B.温度相同,④溶液的pH 值低于①溶液的pH 值,说明溶液中OH﹣浓度降低,也
就说明过程中SO3
2﹣浓度有所降低,故B 正确;
C.①到③过程温度升高,溶液pH 降低,说明温度升高并没有起到促进水解平衡
右移的作用,增大浓度则有利于水解正向移动,因此温度和浓度对水解平衡移
动方向的影响不一致,故C 错误;
D.水的离子积常数Kw只有温度有关,①和④温度相同,所以①和④的Kw值相等,
故D 正确,
第14页(共29页)
故选:C。
【点评】本题考查弱电解质在水中的电离平衡,明确Na2SO3的水解平衡是解题的
关键,盐类水解是高频考点,也是高考的重点和难点,本题难度不大,是基础题
7.(6 分)验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的
3%NaC1 溶液)。
①
在Fe 表面生成蓝色沉淀
②
试管内无明显变化
③
试管内生成蓝色沉淀
下列说法不正确的是( )
A.对比②③,可以判定Zn 保护了Fe
B.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe 氧化
C.验证Zn 保护Fe 时不能用①的方法
D.将Zn 换成Cu,用①的方法可判断Fe 比Cu 活泼
【考点】BH:原电池和电解池的工作原理.菁优网版权所有
【分析】A.②③相比较,可说明铁连接锌后,铁没有被腐蚀;
B.①②相比较,可知铁棒表面被氧化,但溶液中没有亚铁离子;
C.如铁不纯,也可形成原电池反应而被氧化,不能通过铁棒的表面反应判断;
D.用实验①的方法不能比较金属的活泼性。
【解答】解:A.②中铁没有被腐蚀,而③铁腐蚀,可说明铁连接锌后,锌保护了铁,
故A 正确;
第15页(共29页)
B.①②相比较,可知铁棒表面被氧化,但溶液中没有亚铁离子,可能的原因为
K3[Fe(CN)6]将Fe 氧化,故B 正确;
C.如铁不纯,也可形成原电池反应而被氧化,加入K3[Fe(CN)6]可在铁的表面生
成蓝色沉淀,则验证Zn 保护Fe 时不能用①的方法,应用②的方法,故C 正确;
D.实验①可说明铁被氧化,说明方法存在缺陷,不能比较金属的活泼性,则换成
铜,也不能证明金属的活泼性,故D 错误。
故选:D。
【点评】本题探究铁的腐蚀与防护,为2018 年北京考题,侧重考查学生的分析能
力和实验能力,主要把握实验的原理以及金属的腐蚀,主要把握实验的合理性
与可行性的评价,把握物质的性质,难度中等。
二、非选择题II 卷(60 分)
8.(17 分)8﹣羟基哇啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药
中间体。下图是8﹣羟基呼啉的合成路线。
已知:i.
ii.同一个碳原子上连有2 个羟基的分子不稳定。
(1)按官能团分类,A 的类别是 烯烃 。
(2)A→B 的化学方程式是
CH
2=CHCH3+ Cl
2
CH2=CHCH2Cl
+ HCl
。
(3)C 可能的结构简式是
CH
2ClCHOHCH2Cl
或
CH
2OHCHClCH2Cl
。
第16页(共29页)
(4)C→D 所需的试剂a 是
NaOH
水溶液
。
(5)D→E 的化学方程式是
CH2OHCHOHCH2OH
CH2=CHCHO
+ 2H
2O
。
(6)F→G 的反应类型是 取代反应 。
(7)将下列K→L 的流程图补充完整:
K L
(8)合成8﹣羟基喹啉时,L 发生了 氧化 (填“氧化”或“还原”)反应,反应
时还生成了水,则L 与G 物质的量之比为
3 :
1
。
【考点】HC:有机物的合成.菁优网版权所有
【专题】534:有机物的化学性质及推断.
【分析】E 和J 发生加成反应生成K,根据K 结构简式确定F 中含有苯环、A 为链
状结构,由F 分子式知F 为
;由E、J 分子式知,E 为CH2=CHCHO,J 为
,F 发生邻位取代生成G 为
,G 发生还原反应生成J;
根据信息ii 结合D 分子式知D 为CH2OHCHOHCH2OH ,则C 为
CH2ClCHOHCH2Cl 或CH2OHCHClCH2Cl,则a 为NaOH 水溶液,结合A 分子
式知A 为CH2=CHCH3,高温条件下A 和氯气发生取代反应,则B 为
第17页(共29页)
CH2=CHCH2Cl,K 在浓硫酸作用下发生信息i 的反应生成
,然后
发生消去反应生成L 为
,以此解答该题。
【解答】解:(1)由以上分析可知A 为CH2=CHCH3,为烯烃,
故答案为:烯烃;
(2)A 为CH2=CHCH3,B 为CH2=CHCH2Cl,高温条件下A 和氯气发生甲基上的
取代反应,则A→B 的化学方程式是CH2=CHCH3+Cl2
CH2=CHCH2Cl+HCl,
故答案为:CH2=CHCH3+Cl2
CH2=CHCH2Cl+HCl;
(3 )由以上分析可知C 的结构简式是C 为CH2ClCHOHCH2Cl 或
CH2OHCHClCH2Cl2,
故答案为:CH2ClCHOHCH2Cl 或CH2OHCHClCH2Cl;
(4)通过以上分析知,C→D 所需的试剂a 是NaOH 水溶液,
故答案为:NaOH 水溶液;
(5)E 为CH2=CHCHO,D 为CH2OHCHOHCH2OH,D 发生消去反应和氧化反应
生成E,反应的化学方程式为
CH2OHCHOHCH2OH
CH2=CHCHO+2H2O,
故答案为:CH2OHCHOHCH2OH
CH2=CHCHO+2H2O;
(6)F 为
发生取代反应生成G,故答案为:取代反应;
(7)由题给信息可知K 首先发生加成反应生成
,然后再发生消去反应生
第18页(共29页)
成L 为
,
故答案为::
(8)L 为
,G 为
,J 为
,L 与G 反应生成J 和8﹣羟基
喹啉,L 失去氢,应为氧化反应,反应的化学方程式为3
+
→3
+
+2H2O,L 与G 物质的量之比为3:1,
故答案为:氧化反应;3:1。
【点评】本题考查有机物的合成,为2018 年北京考题,侧重考查学生的分析能力,
注意把握题给信息以及有机物官能团的转化,正确推断有机物的结构为解答
该题的关键,难度中等。
9.(13 分)磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:
已知:磷精矿主要成分为Ca5(PO4)3(OH),还含有Ca5(PO4)3F 和有机碳等。
溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<CaSO4•0.5H2O
(1)上述流程中能加快反应速率的措施有 研磨,加热 。
(2)磷精矿粉酸浸时发生反应:
2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO4
10CaSO4•0.5H2O+6H3PO4
①该反应体现出酸性关系:H3PO4
<
H2SO4(填“>”或“<”)。
第19页(共29页)
②结合元素周期律解释①中结论:P 和S 电子层数相同。 同一周期,从左到右,
半径逐渐减小,得电子能力增强,最高价氧化物对应的水化物酸性增强,所以
H3PO4的酸性小于
H 2SO4 的酸性 。
(3)酸浸时,磷精矿中Ca5(PO4)3F 所含氟转化为HF,并进一步转化为SiF4除去,
写出生成HF 的化学方程式
:
2Ca
5(
PO
4)3F + 10H
2SO4+ 5H
2O
10CaSO4•
H2O + 6H
3PO4+ 2HF
。
(4)H2O2将粗磷酸中的有机碳氧化为CO2脱除,同时自身也会发生分解。相同投
料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变
化的原因: 温度高于
80℃
时,
H 2O2 的分解速率加快,导致
H 2O2的浓度降低,
也就导致有机碳脱除率下降 。
(5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO4
2﹣残留,原因是
CaSO
4(
s )
⇌
Ca
2 + ( aq
)
+ SO
4
2﹣
( aq
),
CaSO
4 的溶解度相对较大 ;加入BaCO3可进一步提
高硫的脱除率,其离子方程式是
BaCO
3+ SO
4
2﹣
⇌
BaSO
4+ CO
3
2﹣
。
(6)取a g 所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用b mol•L﹣
1NaOH 溶液滴定至终点时生成Na2HPO4,消耗NaOH 溶液c mL.精制磷酸中
H3PO4的质量分数是
(已知:H3PO4摩尔质量为98 g•mol﹣
1)
【考点】U3:制备实验方案的设计.菁优网版权所有
【分析】(1)常用加快化学反应速率的措施有研磨,加热,溶解时搅拌等;
(2)①根据反应方程式,是由H2SO4参加反应得到H3PO4,是由强酸制取弱酸;
②H3PO4和H2SO4均为无机含氧酸,主要可从P 和S 的非金属性角度考虑,S 的非
金属性强于P,可以使O 上电子云密度降低更大,继而导致H+更易电离,H+越
第20页(共29页)
易电离,含氧酸酸性越强;
(3)酸浸时,磷精矿中Ca5(PO4)3F 所含氟转化为HF,反应过程为Ca5(PO4)3F 和
H2SO4反应,生成CaSO4•
H2O,H3PO4和HF,据此写出反应方程式;
(4)根据图象,80℃前随着温度升高,有机碳脱除率增大,80℃后随着温度升高,
有机碳脱除率降低,考虑H2O2受热分解,导致H2O2浓度降低影响有机碳的脱
除率;
(5)脱硫过程是加入CaCO3发生反应,脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有
SO4
2﹣残留,反应过程生成CaSO4,而CaSO4相对于CaCO3溶解度较大,能产生
多余的SO4
2﹣,加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,则是由于发生沉淀转化,
BaCO3可转化为更难溶的BaSO4;
(6)滴定反应为:H3PO4+2NaOH═Na2HPO4+2H2O,据此计算。
【解答】解:(1)常用加快化学反应速率的措施有研磨,加热,溶解时搅拌等,根据
流程图,加快化学反应速率的措施有:研磨,加热,
故答案为:研磨,加热;
(2)①根据反应方程式,是由H2SO4参加反应得到H3PO4,是由强酸制取弱酸,因
此酸性强弱为:H3PO4<H2SO4,
故答案为:<;
②H3PO4和H2SO4均为无机含氧酸,主要可从P 和S 的非金属性角度考虑,S 的非
金属性强于P,可以使O 上电子云密度降低更大,继而导致H+更易电离,H+越
易电离,含氧酸酸性越强,可以简单解释为:P 的半径大于S,P 的非金属性小
于S,所以H3PO4的酸性小于H2SO4的酸性,
故答案为:同一周期,从左到右,半径逐渐减小,得电子能力增强,最高价氧化物
对应的水化物酸性增强,所以H3PO4的酸性小于H2SO4的酸性;
(3)酸浸时,磷精矿中Ca5(PO4)3F 所含氟转化为HF,反应过程为Ca5(PO4)3F 和
H2SO4反应,生成CaSO4•
H2O,H3PO4和HF,所以化学反应方程式为:2Ca5
(PO4)3F+10H2SO4+5H2O
10CaSO4•
H2O+6H3PO4+2HF,
第21页(共29页)
故答案为:2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O
10CaSO4•
H2O+6H3PO4+2HF;
(4)根据图象,80℃前随着温度升高,有机碳脱除率增大,80℃后随着温度升高,
有机碳脱除率降低,考虑H2O2受热分解,导致H2O2浓度降低影响有机碳的脱
除率,所以可以解释为:温度高于80℃时,H2O2的分解速率加快,导致H2O2的
浓度降低,也就导致有机碳脱除率下降,
故答案为:温度高于80℃时,H2O2的分解速率加快,导致H2O2的浓度降低,也就
导致有机碳脱除率下降;
(5)脱硫过程是加入CaCO3发生反应,脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有
SO4
2﹣残留,反应过程生成CaSO4,而CaSO4相对于CaCO3溶解度较大,能产生
多余的SO4
2﹣,所以原因可以解释为:CaSO4(s)⇌Ca2+(aq)+SO4
2﹣(aq),CaSO4
的溶解度相对较大,
加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,则是由于发生沉淀转化,BaCO3可转化为
更难溶的BaSO4,离子方程式为:BaCO3+SO4
2﹣⇌BaSO4+CO3
2﹣,
故答案为:CaSO4(s)⇌Ca2+(aq)+SO4
2﹣(aq),CaSO4的溶解度相对较大;
BaCO3+SO4
2﹣⇌BaSO4+CO3
2﹣;
(6 )用
NaOH
滴定
H3PO4
至
Na2HPO4
的滴定反应为:
H3PO4+2NaOH═Na2HPO4+2H2O,根据反应方程式,制磷酸中H3PO4的物质的
量为
,则精制磷酸中H3PO4的质量分数是
=
,
故答案为:
。
【点评】本题考察无机流程分析,综合了化学反应原理,考查了元素周期律,无机
含氧酸强度比较,陌生反应方程式的书写,沉淀溶解平衡原理,酸碱滴定反应
相关计算,是一道考察综合知识的题,题目整体难度中等,有助于培养综合运
用化学原理解决问题的能力。
10.(12 分)近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与
第22页(共29页)
存储,过程如下:
(1)反应Ⅰ:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O 2(g)+△H1=+551 kJ•mol
1
﹣
反应Ⅲ:S(s)+O2(g)=SO2(g)△H3=
297 kJ•mol
﹣
1
﹣
反应Ⅱ的热化学方程式:
3SO
2(
g )
+ 2H
2O (
g )
=2H
2SO4(
l )
+ S (
s ),
△
H=﹣
254kJ/mol
。
(2)对反应Ⅱ,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量分数
随温度的变化关系如图所示,p2
>
p1(填“>”或“<”),得出该结论的
理由是 当温度相同时,增大压强,平衡正向移动,导致硫酸在平衡体系中物
质的量分数增大 。
(3)I﹣可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下,将ii 补充
完整。
i.SO2+4I﹣+4H+=S↓+2I2+2H2O
ii.I2+2H2O+
SO
2 ═
4H
+
+
SO
4
2﹣
+2I﹣
(4)探究i、ii 反应速率与SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL SO2
饱和溶液加入到2 mL 下列试剂中,密闭放置观察现象,(已知:I2易溶解在KI
溶液中)
序号
A
B
C
D
试剂组
成
0.4 mol•L
1
﹣ KI
a mol•L
1
﹣ KI
0.2 mol•L
1
﹣ H2SO4
0.2 mol•L
1
﹣
H2SO4
0.2 mol•L
1
﹣ KI
0.0002 mol I2
实验现溶液变黄,一段溶液变黄,出现浑
无明显现象象
溶液由棕褐色很
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象
时间后出现浑
浊
浊较A 快
快褪色,变成
黄色,出现浑
浊较A 快
B
①
是A 的对比实验,则a=
0.4
。
②比较A、B、C,可得出的结论是 在酸性条件下,
SO
2与
I ﹣ 反应速率更快,且
SO2与稀硫酸不发生反应 。
③实验表明,SO2的歧化反应速率D>A.结合i,ii 反应速率解释原因: 反应
i 、
ii
知,
SO
2 先和
I ﹣ 反应生成
I 2,
I 2 再和
SO
2 进一步反应,
D 中
KI
溶液溶解了
I 2,导
致
D 中的
ii 的反应较
A 快
。
【考点】CJ:产物百分含量与压强的关系曲线.菁优网版权所有
【分析】(1)根据图知,反应II 为3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),
将方程式﹣I
III
﹣
即得3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),△H 进行相应的改
变;
(2)相同温度下,增大压强,平衡正向移动;
(3)化学反应中的催化剂在第一个反应中作反应物、第二个反应中作生成物,总
方程式为得3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),催化过程中i。SO2+4I﹣
+4H+=S↓+2I2+2H2O,说明I﹣、H+在i 作作反应物,在ii 中作生成物,同时ii 中还
生成H2SO4,根据元素守恒知,反应物还有SO2;
(4)①B 是A 的对比实验,所用c(KI)应该相等;
②比较A、B、C,A 中只含KI、B 中含有KI 和硫酸、C 中只含硫酸,反应快慢顺序
是B>A>C,且C 中没有明显现象,说明不反应;
③反应i、ii 知,SO2先和I﹣反应生成I2,I2再和SO2进一步反应,D 中KI 溶液溶解
了I2,导致D 中的ii 的反应较A 快。
【解答】解:(1)根据图知,反应II 为3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),
将方程式﹣I
III
﹣
即得3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),△H=﹣
(+551kJ•mol
1
﹣)﹣(﹣297kJ•mol
1
﹣)=
254kJ/mol
﹣
,
故答案为:3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),△H=
254kJ/mol
﹣
;
(2)相同温度下,增大压强,平衡正向移动,导致硫酸在平衡体系中物质的量分数
增大,根据图知,相同温度下,达到平衡状态时硫酸含量:P1<P2,说明压强P2
第24页(共29页)
>P1,
故答案为:>;当温度相同时,增大压强,平衡正向移动,导致硫酸在平衡体系中
物质的量分数增大;
(3)化学反应中的催化剂在第一个反应中作反应物、第二个反应中作生成物,总
方程式为得3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),催化过程中i。SO2+4I﹣
+4H+=S↓+2I2+2H2O,说明I﹣、H+在i 作作反应物,在ii 中作生成物,同时ii 中还
生成H2SO4,根据元素守恒知,反应物还有SO2,所以ii 中方程式应该为:
I2+2H2O+SO2═4H++SO4
2﹣+2I﹣,
答案为:SO2;4H+;SO4
2﹣;
(4)①B 是A 的对比实验,所用c(KI)应该相等,否则无法得出正确结论,所以
a=0.4,
故答案为:0.4;
②比较A、B、C,A 中只含KI、B 中含有KI 和硫酸、C 中只含硫酸,反应快慢顺序
是B>A>C,且C 中没有明显现象,说明不反应,B 中含有酸导致其反应速率
加快,所以得出的结论是:在酸性条件下,SO2与I﹣反应速率更快,且SO2与稀
硫酸不发生反应,
故答案为:在酸性条件下,SO2与I﹣反应速率更快,且SO2与稀硫酸不发生反应;
③反应i、ii 知,SO2先和I﹣反应生成I2,I2再和SO2进一步反应,D 中KI 溶液溶解
了I2,导致D 中的ii 的反应较A 快,所以看到的现象是:D 中出现浑浊较A 快,
故答案为:反应i、ii 知,SO2先和I﹣反应生成I2,I2再和SO2进一步反应,D 中KI
溶液溶解了I2,导致D 中的ii 的反应较A 快。
【点评】本题考查较综合,涉及盖斯定律、外界条件对化学平衡移动影响、实验探
究等,明确化学反应原理、实验原理及物质性质是解本题关键,注意:作对比实
验时应该只有一个条件不同,其它条件完全相同,题目难度中等。
11.(16 分)实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。
资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH 溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液
中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。
(1)制备K2FeO4(夹持装置略)
第25页(共29页)
①A 为氯气发生装置。A 中反应方程式是
2MnO
4
﹣ + 10Cl
﹣ + 16H
+ ═ 5Cl
2↑ + 2Mn
2 +
+ 8H
2O
(锰被还原为Mn2+)。
②将除杂装置B 补充完整并标明所用试剂。
③C 中得到紫色固体和溶液。C 中Cl2 发生的反应有3Cl2+2Fe (OH )
3+10KOH═2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外还有
Cl
2+ 2KOH
═ KCl
+ KClO
+ H 2O
。
(2)探究K2FeO4的性质
①取C 中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有
Cl2,为证明是否K2FeO4氧化了Cl﹣而产生Cl2,设计以下方案:
方案Ⅰ
取少量a,滴加KSCN 溶液至过量,溶液呈红色
方案Ⅱ
用KOH 溶液充分洗涤C 中所得固体,再用KOH 溶液将
K2FeO4溶出,得到紫色溶液b,取少量b,滴加盐酸,有
Cl2产生。
i.由方案1 中溶液变红可知a 中含有
Fe
3+
离子,但该离子的产生不能判断一
定K2FeO4 将Cl﹣氧化,还可能由
4FeO
4
2﹣
+20H
+ ═4Fe
3+ +3O
2↑+10H2O
产生
(用方程式表示)。
ii.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl﹣.用KOH 溶液洗涤的目的是 使
K 2FeO4 稳
定溶出,并把
K 2FeO4 表面吸附的
ClO
﹣ 除尽,防止
ClO
﹣ 与
Cl
﹣ 在酸性条件下反
应产生
Cl
2,避免
ClO
﹣ 干扰实验
。
②根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2
>
FeO4
2﹣(填“>”或“<”),
而方案Ⅱ实验表明,Cl2和FeO4
2﹣的氧化性强弱关系相反,原因是 溶液酸碱
性会影响粒子氧化性的强弱 。
③资料表明,酸性溶液中的氧化性FeO4
2﹣>MnO4
﹣,验证实验如下:将溶液b 滴
入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否证明
第26页(共29页)
氧化性FeO4
2﹣>MnO4
﹣,若能,请说明理由;若不能,进一步设计实验方案,理
由或方案: 能说明,理由:
FeO
4
2﹣
在过量酸的作用下完全转化为
Fe
3 + 和
O 2,溶
液浅紫色是
MnO
4
﹣ 的颜色,不能说明,方案:向紫色溶液
b 中滴加过量稀硫酸,
观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色 。
【考点】U3:制备实验方案的设计.菁优网版权所有
【分析】
(1)①A 为氯气发生装置,由高锰酸钾和浓盐酸反应制取得到Cl2,MnO4
﹣
被还原为Mn2+,Cl﹣被氧化为Cl2,据此写出反应的方程式;
②装置B 为除杂装置,反应使用浓盐酸,浓盐酸会挥发产生HCl,使得产生的Cl2
中混有HCl,需要除去HCl,可将混合气体通过饱和食盐水达到除杂的目的;
③C 中得到紫色固体和溶液,紫色的为K2FeO4,在碱性条件下,Cl2可以氧化Fe
(OH )3制取K2FeO4,还存在反应为Cl2和KOH 反应;
(2)①i.方案I 中加入KSCN 溶液至过量,溶液呈红色,说明反应产生Fe3+,但该
离子的产生不能判断一定K2FeO4将Cl﹣氧化,注意K2FeO4在碱性溶液中稳定,
酸性溶液中快速产生O2,自身转化为Fe3+;
ii.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl﹣,使用KOH 溶液溶出K2FeO4晶体,可以使
K2FeO4稳定析出,并且除去ClO﹣离子,防止在酸性条件下ClO﹣和Cl﹣反应产
生Cl2干扰实验;
②Fe(OH)3在碱性条件下被Cl2氧化为FeO4
2﹣,可以说明Cl2的氧化性大于FeO4
2
﹣,而方案Ⅱ实验表明,Cl2和FeO4
2﹣的氧化性强弱关系相反,方案Ⅱ是FeO4
2﹣
在酸性条件下氧化Cl﹣生成Cl2,注意两种反应体系所处酸碱性介质不一样;
③实验证明氧化性FeO4
2﹣>MnO4
﹣,即证明FeO4
﹣能将Mn2+氧化为MnO4
﹣,
MnO4
﹣在溶液中显紫色,K2FeO4在碱性溶液中也显紫色,将溶液b 滴入MnSO4
和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,FeO4
﹣在酸溶液中立刻反
应生成Fe3+和O2,据此分析。
【解答】解:(1)①A 为氯气发生装置,由高锰酸钾和浓盐酸反应制取得到Cl2,
MnO4
﹣被还原为Mn2+,Cl﹣被氧化为Cl2,所以反应的方程式为:2MnO4
﹣+10Cl﹣
+16H+═5Cl2↑+2Mn2++8H2O,
故答案为:2MnO4
﹣+10Cl﹣+16H+═5Cl2↑+2Mn2++8H2O;
②装置B 为除杂装置,反应使用浓盐酸,浓盐酸会挥发产生HCl,使得产生的Cl2
第27页(共29页)
中混有HCl,需要除去HCl,可将混合气体通过饱和食盐水达到除杂的目的,
所以装置B 应为:
,
故答案为:
;
③C 中得到紫色固体和溶液,紫色的为K2FeO4,在碱性条件下,Cl2可以氧化Fe
(OH)3制取K2FeO4,还存在反应为Cl2和KOH 反应,所以还发生的反应方程
式为:Cl2+2KOH═KCl+KClO+H2O,故答案为:
Cl2+2KOH═KCl+KClO+H2O;
(2)①i.方案I 中加入KSCN 溶液至过量,溶液呈红色,说明反应产生Fe3+,
但该离子的产生不能判断一定K2FeO4将Cl﹣氧化,注意K2FeO4在碱性溶液中稳
定,酸性溶液中快速产生O2,自身转化为Fe3+,发生反应为:4FeO4
2﹣
+20H+═4Fe3++3O2↑+10H2O,
故答案为:Fe3+;4FeO4
2﹣+20H+═4Fe3++3O2↑+10H2O;
ii.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl﹣,使用KOH 溶液溶出K2FeO4晶体,可以使
K2FeO4稳定析出,同时考虑到K2FeO4表面可能吸附ClO﹣,ClO﹣在酸性条件下
可与Cl﹣反应生成Cl2,从而干扰实验,所以用KOH 溶液洗涤的目的是:使
K2FeO4稳定溶出,并把K2FeO4表面吸附的ClO﹣除尽,防止ClO﹣与Cl﹣在酸性
第28页(共29页)
条件下反应产生Cl2,避免ClO﹣干扰实验,
故答案为:使K2FeO4稳定溶出,并把K2FeO4表面吸附的ClO﹣除尽,防止ClO﹣与
Cl﹣在酸性条件下反应产生Cl2,避免ClO﹣干扰实验;
②Fe(OH)3在碱性条件下被Cl2氧化为FeO4
2﹣,可以说明Cl2的氧化性大于FeO4
2
﹣,而方案Ⅱ实验表明,Cl2和FeO4
2﹣的氧化性强弱关系相反,方案Ⅱ是FeO4
2﹣
在酸性条件下氧化Cl﹣生成Cl2,两种反应体系所处酸碱性介质不一样,所以可
以说明溶液酸碱性会影响粒子氧化性的强弱,
故答案为:溶液酸碱性会影响粒子氧化性的强弱;
③MnO4
﹣在溶液中显紫色,K2FeO4在碱性溶液中也显紫色,将溶液b 滴入MnSO4
和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,FeO4
2﹣在酸溶液中立刻反
应生成Fe3+和O2,作为K2FeO4的紫色褪去,则溶液中还显浅紫红色的一定为
MnO4
﹣,
若答不能说明,则是考虑到FeO4﹣在酸性条件下发生反应转化为Fe3+和O2,由于
是加入足量的H2SO4,溶液酸性较强,Fe3+水解受到抑制,在水溶液中Fe3+以Fe
(H2O)6
3+形式存在,颜色是浅紫色,则说明FeO4
2﹣并没有将Mn2+氧化为MnO4
﹣
而显浅紫色,可以设计方案:向紫色溶液b 中滴加过量稀硫酸,观察溶液快速
褪去还是显浅紫色,
故答案为:能说明,理由:FeO4
2﹣在过量酸的作用下完全转化为Fe3+和O2,溶液浅
紫色一定是MnO4
﹣的颜色,
不能说明,方案:向紫色溶液b 中滴加过量稀硫酸,观察溶液紫色快速褪去还是
显浅紫色。
【点评】本题以K2FeO4为背景,考查氧化还原方程式的书写、配平,穿插实验操作
流程的分析,还考察氯及其氧化物的氧化还原反应,需要明确实验室制取Cl2
的流程及其相关操作,题目整体难度中等,重在综合思维能力的考查,有助于
培养综合分析问题的能力,还需注意题目所给信息的准确使用。
第29页(共29页)