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高考化学化学平衡疑难问题习题及解析

高考化学化学平衡疑难问题习题及解析

化学平衡疑难问题习题及解析

1.关节炎是因为在关节滑液中形成尿酸钠晶体,尤其是在寒冷季节易诱发关节疼痛,其化学机理如下:①HUr(aq)+H2O(l)⥫⥬Ur-(aq)+H3O+(aq),

尿酸     尿酸根离子

②Ur-(aq)+Na+(aq)⥫⥬NaUr(s)。

下列对反应②的叙述正确的是(  )

A.正反应为吸热反应B.正反应为放热反应

C.升高温度,平衡向正反应方向移动D.降低温度,平衡向逆反应方向移动

【答案】B

【详解】题意中明确指出“尤其是在寒冷季节易诱发关节疼痛”,说明温度降低,反应②Ur-(aq)+Na+(aq)⥫⥬ NaUr(s)的平衡向正反应方向移动,可知其正反应为放热反应。

2.下列事实不能用勒·夏特列原理解释的是(  )

A.用热的纯碱溶液更易洗涤厨房的油污

B.将盛有NO2气体的气球浸泡在热水中颜色加深

C.配制硫酸亚铁溶液时,需要加入过量的铁屑

D.高压比常压条件更有利于合成氨的反应

【答案】C

【详解】加热可以促进碳酸钠水解平衡正向移动,使碱性增强,A不符合题意;NO2转化成N2O4为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,颜色加深,B不符合题意;配制硫酸亚铁溶液时,加入过量的铁屑的目的是防止Fe2+被氧化,C符合题意;合成氨的反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,D不符合题意。

3.一定温度下,在2 L的密闭容器中加入2 mol X和3 mol Y,发生反应:2X(g)+3Y(g)⥫⥬4Z(g)+W(g) ΔH<0,反应10 min后达到平衡,此时W的浓度为0.25 mol·L-1。下列说法正确的是(  )

A.前5 min内,反应的平均速率v(Z)=0.1 mol·L-1·min-1

B.其他条件不变时,将反应容器的体积缩小一半,W的平衡浓度仍为0.25 mol·L-1

C.保持温度不变,10 min后向容器中再加入2 mol X和3 mol Y,重新达到平衡时,X的转化率大于50%

D.若反应在绝热容器中进行,其他条件不变,反应达到平衡时Y的浓度大于0.75 mol·L-1

【答案】D

【详解】在一定温度下,在2 L的密闭容器中加入2 mol X和3 mol Y,发生如下反应:2X(g)+3Y(g)⥫⥬4Z(g)+W(g),反应10 min后达到平衡,此时W的物质的量浓度为0.25 mol·L-1, 列三段式:

          2X(g)+3Y(g)⥫⥬4Z(g)+W(g)

初始/(mol·L-1)     1   1.5  0  0

转化/(mol·L-1)     0.5  0.75  1  0.25

平衡/(mol·L-1)     0.5  0.75  1  0.25

前10 min内,反应的平均速率v(Z)==0.1 mol·L-1·min-1,但无法计算前5 min内Z的平均反应速率,故A错误;其他条件不变时,将反应容器的体积缩小一半,W的浓度瞬间变为0.5 mol·L-1,因平衡不移动,则W的平衡浓度仍为0.5 mol·L-1,故B错误;保持温度不变,由于该反应前后气体物质的量不变,10 min后向容器中再加入2 mol X和3 mol Y,为等比例添加反应物,应转化为增大压强分析,重新达到平衡时,X的转化率不变,仍为50%,故C错误;正反应方向为放热反应,若反应在绝热容器中进行,达到平衡时容器内温度会升高,则平衡会逆向移动,平衡时Y的浓度大于0.75 mol·L-1,故D正确。

4.以[Cu(H2O)4]2+(蓝)+4Cl-⥫⥬[CuCl4]2-(黄)+4H2O ΔH>0为例,探究影响平衡移动的因素。取相同浓度的CuCl2溶液,分别进行下列实验,对实验现象的分析不正确的是(  )

选项

操作和现象

分析

A

观察溶液为绿色

[Cu(H2O)4]2+和[CuCl4]2-同时存在

B

升高温度,溶液变为黄绿色

平衡正移,[CuCl4]2-的浓度增大

C

加几滴AgNO3溶液,静置,上层清液为蓝色

平衡逆移,[Cu(H2O)4]2+的浓度增大

D

加少量Zn片,静置,上层清液为浅黄绿色

平衡正移,[CuCl4]2-的浓度增大

【答案】D

【详解】由于反应为可逆反应,且[Cu(H2O)4]2+为蓝色,[CuCl4]2-为黄色,所以溶液为绿色是因为[Cu(H2O)4]2+和[CuCl4]2-同时存在,A项正确;反应的ΔH>0,升高温度,平衡正向移动,[CuCl4]2-的浓度增大,溶液变为黄绿色,B项正确;加几滴AgNO3溶液,Cl-与Ag+反应生成AgCl,Cl-浓度减小,平衡向逆反应方向移动,[Cu(H2O)4]2+的浓度增大,上层清液为蓝色,C项正确;在CuCl2溶液中加入少量Zn片,会发生反应:Cu2++Zn===Zn2++Cu,Cu2+浓度减小,则[Cu(H2O)4]2+、[CuCl4]2-浓度均减小,上层清液为浅黄绿色,D项错误。

5.对于在一定体积的密闭容器中进行的放热反应:A(g)+B(g)⥫⥬C(g)+D(g),初始时加入的A和B的物质的量是相等的,在温度t1时达到平衡,c平1(A)=c平1(B)=1.0 mol·L-1,其平衡常数为K1。升高反应体系的温度至t2时,反应物的平衡浓度分别为c平2(A)和c平2(B),平衡常数为K2。则下列说法正确的是(  )

A.K1=K2B.K2<K1

C.c平2(A)<c平2(B)D.c平1(A)>c平2(A)

【答案】B

【详解】由于初始时加入A和B的物质的量是相等的,又由于A和B的化学计量数之比始终是1∶1,所以在任何时刻A和B的浓度都相等;由于升高温度,平衡逆向移动,达新平衡时,A、B的浓度变大,C、D的浓度变小。因此由平衡常数表达式可得平衡常数减小,故K2<K1,c平2(A)>c平1(A)。

6.下列实验方案设计和结论都正确的是(  )

方案设计

现象

结论

A

取2.5 mL 0.1 mol·L-1 KI溶液于试管中,加入2 mL 0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,充分反应后滴入少量AgNO3溶液

有淡黄色沉淀

KI与FeCl3的反应存在一定限度

B

向两个同规格烧瓶中分别装入同比例的NO2和N2O4气体,并分别浸泡于热水和冷水中,一段时间后

热水侧颜色变深,冷水侧颜色变浅

说明2NO2(g)⥫⥬N2O4(g) 

ΔH<0

C

向盛有等体积等物质的量浓度的FeCl3和KSCN混合溶液的试管中加入少量铁粉

溶液颜色变浅

溶液中存在Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3

D

分别向两支盛有1 mL 5% H2O2水溶液的试管中滴3滴0.05 mol·L-1的CuSO4溶液和0.05 mol·L-1 AgNO3溶液

滴加AgNO3溶液的试管中产生气泡快

对H2O2分解反应,Ag+的催化能力优于Cu2+

【答案】B

【详解】热水侧颜色变深,说明升高温度,NO2浓度增大,则2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)是放热反应,B项正确;两支试管中除了阳离子(Cu2+和Ag+)种类不同,阴离子(S和N)种类也不同,不能用来探究Ag+和Cu2+催化能力的优劣,D项错误。

7.下列事实不能用平衡移动原理解释的是(  )

A.工业合成氨时,选择在500 ℃条件下进行

B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深

C.用饱和食盐水除去氯气中混有的少量氯化氢

D.乙醇和乙酸在浓硫酸作用下加热制取乙酸乙酯

【答案】A

【详解】合成氨反应为放热反应,高温不利于平衡正向移动,工业合成氨时,选择500 ℃是因为在此温度下催化剂活性好,反应速率快,不能用平衡移动原理解释,故A符合题意;2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)的反应为放热反应,升温平衡逆向移动,颜色加深,能用平衡移动原理解释,故B不符合题意;浓硫酸能吸收酯化反应生成的水,有利于酯化反应正向进行,能用平衡移动原理解释,故D不符合题意。

8.下列说法错误的是(  )

A.某温度下CaCO3(s)⥫⥬CaO(s)+CO2(g),达平衡后,再压缩容器体积,则平衡逆向移动,再次达平衡后c(CO2)变小

B.某一可逆反应加入催化剂后反应速率加快,ΔH不改变,达平衡前相同时间内转化率会增大

C.已知[Cu(H2O)4]2+(蓝色)+4Cl-⥫⥬[CuCl4]2-(黄色)+4H2O,加水,溶液颜色变蓝

D.分别向甲容器(恒温恒容)中充入1 mol PCl5,乙容器(绝热恒容)充入PCl3和Cl2各1 mol,发生反应PCl5(g)⥫⥬PCl3(g)+Cl2(g) ΔH>0,平衡时K(甲)<K(乙)

【答案】A

【详解】该反应的平衡常数K=c(CO2),温度不变,平衡常数不变,再次到达平衡时,c(CO2)不变,故A错误;催化剂可以加快反应速率,不影响ΔH,由于反应速率加快,因此达平衡前相同时间内转化率会增大,故B正确;加水,平衡逆向移动,[Cu(H2O)4]2+的浓度增大,溶液颜色变蓝,故C正确;乙容器充入PCl3和Cl2,发生反应:PCl3(g)+Cl2(g)⥫⥬PCl5(g) ΔH<0,该反应是放热反应,在绝热恒容条件下进行,升温使平衡逆向移动,则平衡时乙容器中PCl3和Cl2浓度大于甲容器,K(甲)<K(乙),故D正确。

9.二氧化碳的原料化是“碳达峰”“碳中和”的重要措施。以CO2为原料合成甲醇的反应:CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.2 kJ·mol-1。温度为T ℃时,在密闭容器中通入1 mol CO2(g)、3 mol H2(g),一段时间后反应达到化学平衡。下列说法正确的是(  )

A.v正(H2)=3v正(CO2)时反应达到平衡状态

B.增大压强,平衡常数增大

C.使用合适的催化剂,CO2平衡转化率增大

D.恒压下,通入一定量He,CO2平衡转化率减小

【答案】D

【详解】v正(H2)=3v正(CO2)均表示正反应速率,反应不一定达到平衡状态,v逆(H2)=3v正(CO2)说明反应已达到平衡状态,A错误;平衡常数只受温度影响,增大压强,平衡常数不变,B错误;催化剂不影响平衡移动,使用合适的催化剂,CO2平衡转化率不变,C错误;恒压下,通入一定量He,容器体积变大,反应物的分压减小,平衡逆向移动,CO2平衡转化率减小,D正确。

10.在实验室中利用SbCl3制备Sb2O3的原理:2SbCl3(aq)+3H2O(l)⥫⥬Sb2O3(s)+6HCl(aq) ΔH=+a kJ·mol-1,下列有关描述合理的是(  )

A.加入少量氨水可提高制备速率

B.将2 mol SbCl3加入到足量水中反应,可吸收a kJ热量

C.制备时加入大量的水,同时加热,可得到更多的Sb2O3

D.增加SbCl3(aq)的量可以提高其转化率

【答案】C

【详解】加入少量氨水,氨水会与HCl反应,使溶液中HCl浓度减小。根据勒·夏特列原理,平衡会正向移动,但氨水与HCl反应,不会直接使反应物SbCl3的活化分子或单位体积内活化分子数增多,因此不能提高制备速率,A错误;该反应是可逆反应,将2 mol SbCl3加入到足量水中反应,反应不能进行完全,所以吸收的热量小于a kJ,B错误;制备时加入大量的水,使得Q<K,平衡正移;因为正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,可得到更多的Sb2O3,C正确;根据勒·夏特列原理,增加反应物浓度会使化学平衡正向移动,但其平衡转化率会降低,D错误。

11.一定温度下,分别将以下两种物质加热分解,达平衡时的压强分别为p1、p2。

Ⅰ.NH4HSO3(s)⥫⥬NH3(g)+SO2(g)+H2O(g) p1=a Pa

Ⅱ.2NaHSO3(s)⥫⥬Na2SO3(s)+SO2(g)+H2O(g) p2=b Pa

在此温度下,现将一定量的两物质加入同一密闭容器中加热分解。已知平衡时三种固体始终存在,则下列说法不正确的是(  )

A.达到平衡后,总压为 Pa

B.恒温、恒压下,若向平衡体系中再通入一定量氮气,容器内固体总质量将减小

C.恒温、恒容下,若再通入一定量的NH3,平衡时NH3的物质的量比原平衡大

D.保持恒温将容器体积压缩,再次达平衡后各气体的分压均保持不变

【答案】C

【详解】反应Ⅰ的化学平衡常数:KⅠ=p·p·p= Pa3= Pa3,反应Ⅱ的化学平衡常数:KⅡ=p·p= Pa2=b2 Pa2,在该温度下,将一定质量两物质加入同一密闭容器中加热分解,达平衡时,三种固体均存在。由于平衡Ⅰ和Ⅱ反应生成的SO2和H2O的量之比均为1∶1,平衡体系中SO2和H2O的量之比始终保持1∶1,设两者的分压为x Pa,NH3的分压为y Pa,则,解得x==,故达平衡时总压为 Pa,A正确;恒温、恒压下,通入不参与反应的氮气,容器体积增大,体系压强减小,则平衡Ⅰ、Ⅱ均正向移动,固体质量减小,B正确;保持恒温、恒容,再通入一定量的氨气,由于温度不变,KⅠ、KⅡ不变,再次达平衡时,反应Ⅱ中SO2和H2O的分压仍为 Pa,由此可知反应Ⅰ中氨气的分压仍为 Pa,即平衡时氨气的物质的量不变,C错误;保持恒温将容器体积压缩,温度不变,平衡常数不变,则各气体的分压不变,D正确。

12.在水溶液中,Cr呈黄色,Cr2呈橙色,重铬酸钾(K2Cr2O7)在水溶液中存在以下平衡:Cr2+H2O⥫⥬2Cr+2H+,下列说法正确的是(  )

A.向该溶液中加入过量浓NaOH溶液后,溶液呈橙色

B.该反应是氧化还原反应

C.向该溶液中滴加适量的浓硫酸,平衡向逆反应方向移动,再次达到平衡后,氢离子浓度比原溶液大

D.向体系中加入少量水,平衡逆向移动

【答案】C

【详解】向该溶液中加入过量浓NaOH溶液后,消耗氢离子,氢离子浓度减小,平衡正向移动,溶液呈黄色,A错误;反应前后元素的化合价均不发生变化,该反应不是氧化还原反应,B错误;向该溶液中滴加适量的浓硫酸,氢离子浓度增大,平衡向逆反应方向移动,由于只能是减弱这种改变,所以再次达到平衡后,氢离子浓度比原溶液大,C正确;向体系中加入少量水,相当于稀释,平衡正向移动,D错误。

13.在初始体积与温度相同的条件下,四种密闭容器装置甲、乙、丙、丁中均按1 mol N2、3 mol H2投料,发生的反应为N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,达到平衡时,四个容器中H2的转化率最大的为(  )

A.B.

C.D.

【答案】C

【详解】反应N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1为放热反应,A与B对比,B为绝热恒容,B温度升高,平衡逆向移动,H2的转化率减小,H2的转化率:A>B;A与C对比,C是恒压,A的压强减小,减小压强,平衡逆向移动,H2的转化率:C>A;D为恒温恒容充入惰性气体,平衡不移动,A与D对比,二者H2的转化率相等,故H2的转化率最大的是C。

14.某温度下,反应2A(g)⥫⥬B(g) ΔH>0,在密闭容器中达到平衡,平衡时=a,若改变某一条件,足够长时间后反应再次达到平衡状态,此时=b,下列叙述正确的是(  )

A.在该温度下,保持容积固定不变,向容器内补充了B气体,则a<b

B.在该温度恒压条件下再充入少量B气体,则a=b

C.若其他条件不变,升高温度,则a<b

D.若保持温度、压强不变,充入惰性气体,则a>b

【答案】B

【详解】=,A项,充入B气体后平衡逆移,c(A)增大,K不变,则变小,即a>b,错误;B项,在该温度恒压条件下,再充入B气体,新平衡状态与原平衡等效,不变,即a=b,正确;C项,升温,平衡右移,变小,即a>b,错误;D项,相当于减压,平衡左移,变大,即a<b,错误。

15.某学习兴趣小组通过“色彩变幻”研究化学平衡的影响因素,实验操作如下:

实验Ⅰ.将6 mL 0.5 mol·L-1CuCl2溶液(其中含有,显蓝色)平均分为三等份,置于试管ⅰ、ⅱ、ⅲ中。

实验Ⅱ.将试管ⅰ加热,观察到溶液变绿;然后将该试管置于冷水中,观察到______。 

实验Ⅲ.向试管ⅱ中加入10滴饱和AgNO3溶液,产生白色沉淀M,溶液蓝色稍变浅;再向其中加入少量KI溶液,产生白色沉淀N(CuI)。

实验Ⅳ.向试管ⅲ中加入RCl2固体,溶液变绿;再向其中加入少量KI溶液,无明显现象。

已知:①含铜元素的离子在溶液中的颜色:(蓝色),(黄色),当较多时溶液呈绿色。

②CuCl2溶液中存在平衡:+4Cl-⥫⥬+4H2O ΔH。

③RCl2是强电解质,易溶于水,溶于水放出热量。

请回答下列问题:

(1)补全实验Ⅱ中的现象:______________。实验Ⅱ可证明ΔH______(填“>”或“<”)0。 

(2)实验Ⅲ中的白色沉淀M为________。 

(3)实验Ⅳ的目的是要验证“增大反应物的浓度,该平衡正向移动”,此实验是否能达到预期目的:___(填“能”或“不能”),理由是________________________。 

(4)根据实验Ⅲ和实验Ⅳ中加入少量KI溶液后的不同现象,可以得出的结论是稳定性:______(填“>”“<”或“=”)。 

(5)常温下将0.1 mol CuCl2、0.1 mol NaCl溶于水配成1 L溶液,溶液中含铜元素的离子为、,平衡时测得c)=c mol·L-1。则该温度下+4Cl-⥫⥬+4H2O的平衡常数K=__________(用含c的代数式表示)。 

【答案】(1)溶液又变蓝 > (2)AgCl (3)不能 RCl2溶于水放出热量,升高温度溶液也会变绿,不能说明是由于Cl-浓度的增大而引起平衡移动 (4)> (5) mol-4·L4

【详解】(1)将试管ⅰ加热,观察到溶液变绿,结合已知①信息知,升高温度+4Cl-⥫⥬ +4H2O平衡正向移动,则该反应为吸热反应,ΔH>0,然后将该试管置于冷水中,温度降低,平衡逆向移动,溶液颜色又变为蓝色。(4)在实验Ⅲ中加入少量KI溶液后生成CuI沉淀,说明能与I-反应生成CuI,但在实验Ⅳ中,加入少量的KI溶液后无明显现象,说明不易与I-反应生成CuI,表明更稳定。(5)根据题给信息,列三段式:

            [Cu(H2O)4]2++4Cl-⥫⥬+4H2O

起始浓度/(mol·L-1)    0.1     0.3  0

转化浓度/(mol·L-1)    c      4cc

平衡浓度/(mol·L-1)    0.1-c    0.3-4cc

K== mol-4·L4。

16.回答下列问题:

(1)硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:

SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=-98 kJ·mol-1。当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5 MPa、2.5 MPa和5.0 MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图所示。反应在5.0 MPa、550 ℃时的α=________,判断的依据是____________。影响α的因素有____________。 

(2)乙烷在一定条件下可发生如下反应:C2H6(g)⥫⥬C2H4(g)+H2(g) ΔH=+137 kJ·mol-1。提高该反应平衡转化率的方法有______________________(填一种方法)。 

【答案】(1)0.975 该反应正向为气体分子数减小的反应,增大压强,α提高。5.0 MPa>2.5 MPa=p2,所以p1=5.0 MPa 温度、压强和反应物的起始浓度 (2)升高温度(合理即可)

【详解】(2)由于该反应为吸热反应,且为气体分子系数增大的反应,因此可通过升高温度、减小压强(增大体积)等提高该反应的平衡转化率。

17.Ⅰ、工业上常用甲烷、水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应:

Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+3H2(g)

Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⥫⥬H2(g)+CO2(g)

下列操作能提高CH4(g)平衡转化率的是(填字母)。 

A.增加CH4(g)用量B.恒温恒压下通入惰性气体

C.移除CO(g)D.加入催化剂

Ⅱ、如图所示,在两烧瓶中注入NO2气体,存在平衡:2NO2(g)⥫⥬N2O4(g) ΔH<0。烧杯甲中盛放100 mL 6 mol·L-1盐酸,烧杯乙中盛放100 mL冷水,现向烧杯甲的溶液中放入25 g NaOH固体,同时向烧杯乙中放入25 g NH4NO3固体,搅拌使之溶解。

(1)A瓶中气体的颜色__________,简述理由:________________________。 

(2)B瓶中气体的颜色__________,简述理由:______________________。 

【答案】Ⅰ、BCⅡ、(1)变深 NaOH固体溶解放热,中和HCl也放热,甲中溶液及A中气体温度升高,2NO2(g)⥫⥬ N2O4(g)平衡逆向移动,NO2浓度增大,颜色加深 (2)变浅 NH4NO3固体溶解吸热,乙中溶液及B中气体温度降低,2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)平衡正向移动,NO2浓度减小,颜色变浅

【详解】Ⅰ、增加CH4(g)用量,反应Ⅰ平衡正向移动,CH4(g)转化率减小,A错误;恒温恒压下通入惰性气体,相当于增大容器体积,使反应体系压强减小,反应Ⅰ是反应前后气体体积增大的反应,减小压强平衡正向移动,CH4(g)转化率增大,B正确;移除CO(g),反应Ⅰ平衡正向移动,CH4(g)转化率增大,C正确;催化剂只影响反应速率,不影响平衡移动,D错误。

18.丙烯是一种重要的化工原料,在催化剂作用下,可以由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。

反应Ⅰ(直接脱氢):C3H8(g) ⥫⥬C3H6(g)+H2(g) ΔH1

反应Ⅱ(氧化脱氢):C3H8(g)+O2(g)⥫⥬C3H6(g)+H2O(g) ΔH2=-118 kJ·mol-1

反应Ⅲ(氢气燃烧):2H2(g) +O2(g) ⥫⥬2H2O(g) ΔH3=-484 kJ·mol-1

(1) ΔH1= kJ·mol-1。 

(2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100 kPa,在密闭容器中通入C3H8和Ar的混合气体。在温度为T1时,C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图1。

①结合图1,从平衡移动的角度分析,“通入Ar”的作用是。 

②若要将C3H8的平衡转化率提高到60%,则=。 

(3)恒温条件下,测得反应Ⅰ平衡时C3H6(g)的物质的量浓度与平衡总压的关系如图2。请在图上画出平衡时C3H8(g)的物质的量浓度随平衡总压变化的曲线(在图中C点平衡总压为10 MPa时,丙烷和丙烯的物质的量浓度相等)。

(4)①关于反应Ⅱ,下列说法正确的是。 

A.该反应在任何温度下都能自发进行

B.升高温度,反应Ⅱ的平衡常数增大

C.将水液化分离出来,既可以加快反应速率,又能提高C3H8的转化率

②与直接脱氢反应相比,氧化脱氢制备丙烯的优点是。 

(5)研究表明,CO2可催化氧化C3H8脱氢制丙烯。在p=0.1 MPa,=1,催化剂X的催化下,气体按一定流速通过反应器,丙烷转化率和产物选择性(丙烯的选择性=×100%)随温度变化如下表:

T/℃

丙烷转

化率/%

产物的选择性/%

C3H6

C2H4

CO

400

4.06

93.12

2.20

4.68

500

12.32

91.23

3.16

5.61

600

35.22

85.44

7.73

6.83

下列说法不正确的是(填字母)。 

A.在较高温度下,催化剂X可提高产生丙烯反应的速率

B.CO2催化氧化C3H8脱氢制丙烯的反应是放热反应

C.相同条件下,使用不同的催化剂,丙烷的平衡转化率相同

D.温度升高,催化剂X的活性下降,丙烯的产率降低

【答案】(1)+124 (2)①减小气体浓度(或分压),使平衡右移,提高C3H8(g)转化率 ②1∶3.8

(3)

(4)①A ②反应温度较低、节约能源(或氧气消耗氢气,有利于平衡正向移动或利用氢气和氧气反应放热,维持热量平衡或产品容易分离、副产物少) (5)BD

【详解】(1)由盖斯定律,可得ΔH1=ΔH2-ΔH3=+124 kJ·mol-1。(2)①在总压恒定的条件下,充入Ar,相当于扩大容器容积,气体浓度(或分压)减小,使平衡向着气体分子数增大的方向移动(右移),提高了C3H8(g)的转化率。②根据图1,C3H8的物质的量分数为0.4时,其平衡转化率为50%。假设混合气体为1 mol,则起始时C3H8为0.4 mol,Ar为0.6 mol,运用三段式法计算:

       C3H8(g)⥫⥬H2(g)+C3H6(g)

起始/mol    0.4    0   0

转化/mol    0.2    0.2  0.2

平衡/mol    0.2    0.2  0.2

由于总压恒定为100 kPa,平衡时C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的分压均为100 kPa×= kPa,故T1时反应Ⅰ的平衡常数Kp== kPa,要将C3H8的平衡转化率提高到60%,假设起始时C3H8为1 mol,Ar为x mol,运用三段式法计算:

       C3H8(g)⥫⥬H2(g)+C3H6(g)

起始/mol    1    0    0

转化/mol    0.6   0.6   0.6

平衡/mol    0.4   0.6   0.6

由于总压恒定为100 kPa,平衡时C3H8(g)的分压为100 kPa×,C3H6(g)、H2(g)的分压均为100 kPa×,则= kPa,x=3.8,则=。(3)增大压强缩小体积,平衡时两种物质的浓度都随平衡总压(体积缩小)的增大而增大。增大压强时,由于平衡向着气体分子数减小的方向移动,所以在两者浓度相等之后,丙烷的浓度增大得更多,故丙烷的浓度大于丙烯的浓度。(4)①反应Ⅱ的ΔH2<0,ΔS>0,所以该反应在任何温度下都能自发进行,A正确;升高温度,反应Ⅱ的平衡逆向移动,平衡常数减小,B不正确;将水液化分离出来,可提高C3H8的转化率,浓度降低反应速率减慢,C不正确。(5)CO2催化氧化C3H8脱氢制丙烯,在较高温度下,丙烯的产率远高于乙烯和CO,是催化剂X选择性地提高产生丙烯反应的速率的结果,A正确;表格中的数据不一定是平衡状态的数据,不能得出该平衡体系,温度对平衡移动的影响规律,B不正确;催化剂能够改变反应速率,不同的催化剂对一定时间里没有达到平衡的转化率影响不同,但不能改变平衡转化率,C正确;催化剂的活性与温度有关,温度过低或过高都可能使催化剂失活,从表格中的数据分析,温度升高,丙烯的选择性降低,但是丙烷的转化率增大,丙烯的产率增加,D错误。

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