文档文本内容
第03 讲 盐类的水解
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 物质的组成与分类...............................................................................................................
知识点1 物质的组成....................................................................................................................................
知识点2 物质的分类.....................................................................................................................................
考向1 考查物质的组成的判断....................................................................................................................
考向2 根据标准对物质进行分类................................................................................................................
【思维建模】从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
考点二 物质的性质与变化...............................................................................................................
知识点1 物理性质和化学性质....................................................................................................................
知识点2 物理变化和化学变化....................................................................................................................
考向1 传统文化中物质的性质和变化.........................................................................................................
【思维建模】解题传统文化试题的关键和基本思路
考向2 物质变化的性质及其应用................................................................................................................
【思维建模】判断物质变化的基本思路
考向3 化学反应类型的判断........................................................................................................................
【思维建模】各反应类型间的关系
考点三 分散系与胶体.......................................................................................................................
知识点1 分散系............................................................................................................................................
知识点2 胶体................................................................................................................................................
考向1 分散系及其分类................................................................................................................................
考向2 胶体的组成、性质、制备................................................................................................................
考向3 胶体性质的应用................................................................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
盐类水解原理
选择题
非选择题
河南卷T5，3 分
北京卷T8，3 分
浙江1 月卷T2，2 分
盐类水解的应用
选择题
山东卷T2，3 分
贵州卷T12，3 分
北京卷T3，3 分
非选择题
浙江卷T3，2 分
安徽卷T1，3 分
水溶液中粒子的
数量关系
选择题
非选择题
全国卷T13，6 分
湖北卷T14，3 分
云南卷T14，3 分
江苏卷T12，3 分
新课标卷T13，6 分
安徽卷T13，3 分
天津卷T10，3 分
考情分析：
分析近三年的高考
，高考命
在本
有以下
律：
试题
题
讲
规
1．从考
型和内容上看，高考命
以
主来呈
，考
内容主要有以下两个方面：
查
查
题
题
选择题为
现
（1）考
水解的基本概念，依托
背景，考
水解平衡的影响因素。
查盐类
查
实验
（2）与工
生
相
合，考
水解的
用。
农业
产
结
查盐类
应
（3）以
一溶液和混合溶液
背景，考
溶液中粒子
度关系。
单
为
查
浓
（4）借助
像的形式考
①水解方程式的
写
图
查
书
;②
合滴定
像判断离子
度关系
结
图
浓
;③
离平衡常数与水解常
电
数的
化关系和
用。
应
转
2．从命
思路上看，
题
（1）
重以具体物
的反
和
化
体，考
水解的基本概念、水解
律、水解平衡的移
和影响因
侧
质
应
变
为载
查盐类
规
动
素；以
情境
体，考
水解的
用。
实际
为载
查
应
（2）
重考
二元或多元酸与碱反
程中，溶液中粒子
度之
的关系。考
粒子
度大小比
、三大守
侧
查
应过
浓
间
查
浓
较
恒、
水
离的影响等。
对
电
（3）以一些新物
、新
像
体考
有关水解常数的
算
质
查
图
为载
计
3.预测2026 年高考命
将以日常生活情境、生
保情境和
探究情景
主，集中在
象和
示的分析，
题
产环
实验
为
图
图
重于理解与辨析能力、分析与推
能力，从
干及
象中提取有效信息，
合平衡移
原理和各种守恒思
侧
测
题
图
结
动
想，具体
具体分析，提高
的灵活性与
新性。
问题
试题
创
4.根据高考
的命
特点和
律，复
要注意以下几个方面：
题
题
规
习时
（1）影响
水解的因素；
盐类
（2）水解常数与
离常数的关系；
电
（3）
水解在
室中的
用和在工
生
中的
用。
盐类
应
应
实验
农业
产
（4）
溶液中离子
度的大小比
。
盐
浓
较
复习目标：
1.了解
水解的原理及一般
律。
盐类
规
2.了解影响
水解程度的主要因素。
盐类
3.能用
水解原理解
生
、生活中的水解
象。
盐类
释
产
现
4.掌握溶液中的守恒关系，并能用其判断
溶液中粒子
度的关系。
盐
浓
5.了解水解常数(Kh) 的含
，并能与弱
解
的
离常数
行相互
算。
义
电
质
电
进
计
6.了解溶液中粒子
度
化常考
像的
型，能正确
像，能从
像中找到曲
指代、
、关
点。
浓
变
图
类
识别图
图
线
趋势
键
7.
利用溶液中平衡关系和粒子守恒关系， 建立分析不同
型
像的思路。
类
图
考点
一
盐类水解原理
知识点1 盐的分类及盐溶液的酸碱性
1.盐的概念：电离时生成 或NH4
+和酸根阴离子的化合物。
2.盐的分类：
（1）按组成分： 盐（如NaCl、KNO3）、 盐（如KHSO4）、 盐（如Mg(OH)Cl）。
（2）按溶解性分： 盐（如KNO3）、 盐（如CaSO4）、 盐（如BaSO4）。
（3）按形成盐的酸和碱的强弱分： 盐（如KNO3）、 盐（如Na2CO3）、
盐（如NH4Cl）、 盐（如CH3COONH4）。
3.盐溶液的酸碱性：
盐的类型
强酸强碱盐
强碱弱酸盐
强酸弱碱盐
盐溶液的酸碱性
性
性
性
4.盐溶液的酸碱性的解释
（1）强酸弱碱盐（以氯化铵溶液呈酸性为例）
由于NH4Cl 电离产生的NH 能与水电离出来的 结合，生成弱电解质 ，破坏了水的电离
平衡，使水的电离平衡向 移动，从而使c(H+)>c(OH－)，溶液呈 性。可表示如下：
总反应离子方程式为 。
（2）强碱弱酸盐(以CH3COONa 溶液呈碱性为例)：
由于CH3COONa 电离产生的CH3COO－能和水电离出来的 结合，生成弱电解质 ，破坏了水
的电离平衡，使水的电离平衡向 移动，从而使c（H＋） c（OH－），溶液呈碱性。可表示如下：
总反应离子方程式为
（3）强酸强碱盐（以NaCl 溶液呈中性为例）
电离过程：
①
NaCl===Na＋＋Cl－，H2O
H＋＋OH－。
水的电离平衡：溶液中没有
②
生成，水的电离平衡未受到影响，溶液中c（H＋） c（OH
－），溶液呈 性。
知识点2 盐类水解的规律
1.定义：在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 结合生成 的反应。
2. 实质：盐电离― →―
破坏了
→
的电离平衡―
水的电离程度
→
―
溶液呈
→
。
3.特点
水解反应是
→
反应
｜
水解反应是酸碱中和反应的
→
反应
｜
水解反应程度很
→
4.规律：有 才水解，越 越水解；谁 显谁性，同强显 性。
盐的类型
实例
是否
水解
水解的离子
溶液的
酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
得分速记
（1）盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。
（2）盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。
（3）发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。
（4）(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，
所以NH 和CO、NH 和HCO 在溶液中仍可大量共存。
知识点3 盐类水解方程式的书写
1.水解离子方程式的一般模式
阴(阳)离子＋H2O
弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)。
2.盐类水解离子方程式的书写规律
一般盐类水解程度很
①
，水解产物很 ，如果产物 (如NH3·H2O、H2CO3)也 写成其分解
产物的形式。
多元弱酸盐的水解分步进行，以
②
为主，一般只写 水解的离子方程式，如Na2CO3的水解
离子方程式：CO＋H2O
HCO＋OH－。
多元弱碱阳离子的水解方程式
③
，如FeCl3的水解离子方程式：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋。
3.书写要求
（1）一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号 表示。盐类水解一般不会产生沉淀
和气体，所以不用符号 和 表示水解产物。
（2）多元弱酸盐的水解是 进行的，水解离子方程式要 表示。
（3）多元弱碱阳离子的水解是 进行的，但简化成 写完。
（4）水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大的，如有沉淀生成，则书写时要用
等。
4．不同类型盐水解的离子方程式
（1）一元弱酸强碱盐，以CH3COONa 为例： 。
（2）一元弱碱强酸盐，以NH4Cl 为例：
。
（3）多元弱酸强碱盐(正盐)：多元弱酸强碱盐水解是分步进行的，应分步书写。水解程度主要取决于第一
步反应，以Na2CO3为例： ， 。
（4）多元弱碱强酸盐：多元弱碱强酸盐水解也是分步的，由于中间过程复杂，中学阶段写成一步，以
CuCl2为例： 。
（5）多元弱酸的酸式盐，以NaHCO3为例： 。
（6）弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进
NH
①
与HCO、CO、CH3COO－等构成的盐，虽然水解相互促进，但水解程度较 ，仍是 。如
。
Al
②
3 ＋和CO 或HCO 等构成的盐，水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀。如
。
考向1 考查盐类的水解及溶液的酸碱性
例1 （2025·甘肃白银·一模）已知室温下，醋酸的电离常数为
，一水合氨的电离常数为
。下列有关说法错误的是
A．用
的醋酸滴定
氨水，可以选酚酞作指示剂
B．室温下，
溶液中
C．用氨水滴定醋酸的过程中存在
D．室温下，
的
的电离度约为
【变式训练1·变载体】（2025·天津和平·二模）下列叙述不正确的是
A．
溶液中，升高温度，
减小
B．向
溶液中加水稀释，
和
的电离程度都增大
C．
溶液中，加入少量
固体，
减小
D．加水稀释
溶液，由于水的浓度增大，
的水解反应正向移动
【变式训练2·变考法】（2025·全国·三模）下列操作能促进水的电离且使溶液中
的是
A．将水加热煮沸
B．向水中加入Na2CO3固体
C．向水中通入氯化氢气体
D．向水中加入NH4Cl 固体
【变式训练3·
】【新技术与学科知识结合】（2025·广东湛江·模拟预测）已知：H2A = H+
+
HA-，HA-
H+
+A2-某化学研究小组利用pH 传感器测定了暴露在空气中的 0. 1mol ·L-
1
Na2A 溶液和蒸馏
水(均溶有微量的二氧化碳)的pH 随温度的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．常温下，Na2A 溶液(不含CO2 )呈碱性
B．温度高于60 ℃，Na2A 溶液的 pH 增大的原因可能是碳酸分解、溶解的CO2逸出
C．0.1mol ·L-1Na2A 溶液中：0.2 mol ·L-1=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
D．利用充分煮沸并用植物油液封冷却的蒸馏水进行实验，该蒸馏水的 pH 将随温度升高而减小
考向2 考查盐类水解规律
例2 （2025·北京石景山·一模）关于
和
的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的水溶液均显酸性
B．可以用过量锌粒除去
溶液中的
杂质
C．可以用
除去
溶液中的
杂质
D．蒸干两种物质的水溶液，得不到纯净的
【变式训练1·变载体】（2025·安徽·一模）在一定温度下，
和
的溶液中部分粒子的
分布系数[如
]与初始浓度
关系分别如图所示。下列说法正确的是
A．减小盐溶液初始浓度，离子水解程度可能减小
B．
溶液中存在
C．
溶液的初始浓度越小，其水解程度越大
D．
溶液中存在
【变式训练2·变考法】（2025·河南信阳·二模）已知：
，
，
，
。常温下，通过下列实验探究
溶液的性
质。
实验
实验操作及现象
1
用pH 试纸测
溶液的
2
向
溶液中滴加
溶液，产生白色沉淀，
过滤
3
向实验2 所得白色沉淀中加入10mL 饱和
溶液，浸泡一段时间，无明显现象，过
滤，向滤渣中滴加盐酸，有气体生成
下列有关说法正确的是
A．
溶液也呈酸性
B．实验1 溶液中存在：
C．实验2 反应的离子方程式为：
D．由实验3 可得：
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·河南·二模）高铁酸钠（
）作为
一种新型高效的绿色消毒剂，在饮用水处理方面备受瞩目。工业上制备高铁酸钠有多种方法，其中一种方
法的原理为
，
是阿伏加德罗常数的值。下列说
法正确的是
A．
的水溶液显碱性，故可杀菌消毒
B．每生成
转移电子数目为
C．
的水溶液中
数目为
D．
的
溶液中
的数目为
考点二 盐类水解的影响因素及应用
知识点1 影响盐类水解的因素
1.内因——反应物本身性质：
盐类水解程度的大小主要由 所决定的，盐与水作用生成弱电解质(弱酸或弱碱)的倾向越 ，对
水电离平衡的影响越 ，水解程度越 。也就是说生成弱电解质越难电离(电离常数越 )，水解程度
越 。如：CH3COOH、H2CO3、HCO 的电离常数依次 ，CH3COO－、HCO、CO 的水解程度依次
，其溶液的pH 依次 。
1.外因
得分速记
盐类的水解平衡移动，符合 原理。
知识点2 盐类水解的应用
1.在日常生活和工农业生产中的应用
（1）热的纯碱溶液去油污效果 ：纯碱（Na2CO3）水解呈 性，加热能促进 ，溶液的碱性
，去污效果 。水解的离子方程式为CO＋H2O
HCO＋OH－。
（2）明矾（铝盐）、铁盐用作 ：明矾、铁盐溶于水电离产生的Al3＋、Fe3＋ ，生成的
、
可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较大颗粒而 ，从而除去水中的 ，起到 作用。Al3
＋水解的离子方程式为Al3＋＋3H2O
Al（OH）3＋3H＋。
（3）泡沫灭火剂：泡沫灭火器内所盛装药品分别是NaHCO3溶液和Al2（SO4）3溶液，在使用时将两者混
合，铝离子的水解会 碳酸氢根离子的水解，从而使水解 ，产生 和 。水解的离
子方程式为Al3＋＋3HCO===Al（OH）3↓＋3CO2↑。
（4）铵态氮肥 与草木灰混合施用：NH 在水溶液中水解生成 ，CO 在水溶液中水解生成 ，
当二者同时存在时，二者水解产生的 和 发生中和反应，使水解程度都 ，铵盐水解产
生的 易分解为 而挥发， 了肥效。
（5）在工业生产中广泛应用
焊接工业上用氯化铵作为金属的
①
，是因为NH4Cl 水解溶液呈 性，与金属表面的锈发生反应
而将其除去。
工业制备某些无水盐时，
②
用蒸发结晶的方法，如由MgCl2·6H2O 制无水MgCl2要在 中加
热，否则易发生反应：MgCl2·6H2O=====Mg（OH）2＋2HCl↑＋4H2O。
工业上利用水解原理制备无机化合物等。如用
③
TiCl4制备TiO2：TiCl4＋（x＋2）H2O===TiO2·xH2O↓＋
4HCl。在制备时加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O 经焙烧得到TiO2。类似的
方法也可用于制备SnO、SnO2和Sn2O3等。
2.在化学实验中的应用
（1）配制可水解的盐溶液：某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而变 ，需加相应的 来抑制水
解，如在配制FeCl3溶液时常将FeCl3晶体溶于 的盐酸中再加水 至所需浓度来抑制FeCl3水解。
（2）可水解盐溶液的储存：某些强碱弱酸盐水解呈 性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用 ，如
Na2CO3溶液、NaF 溶液等不能贮存于 中。
（3）制备胶体：将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，因Fe3＋的水解而得到红褐色 Fe（OH）3胶体。
（4）物质制取如制取Al2S3，不能用 ，若用Na2S 溶液和AlCl3溶液，两种盐溶液在发生的水解反应
中互相促进，得不到Al2S3。制取时要采用加热铝粉和硫粉的混合物： 。
3.在化学解题中的应用
（1）判断离子能否 ：若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，
有的甚至水解完全。常见的相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO、CO、HCO。
（2）判断盐溶液蒸干时所得的产物
盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得
①
，如CuSO4(aq)蒸干得
CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的
②
，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得
Al2O3。
考虑盐受热时是否分解，如
③
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分
别为Ca(HCO3)2―→ ；NaHCO3―→ ；KMnO4―→ ；NH4Cl―→
。
还原性盐在蒸干时会被
④
O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得 。
弱酸的铵盐蒸干后
⑤
。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3。
（3）Mg、Zn 等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如NH4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中，产生 。例如：将镁
条投入NH4Cl 溶液中，有H2、NH3产生，有关离子方程式为：NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋，Mg＋2H＋
===Mg2＋＋H2↑。知识点3 水解常数及应用
1．水解常数的概念：在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到
水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子
(或弱碱的阳离子)浓度之比是 ，该常数就叫水解平衡常数。
2．水解常数(Kh)与电离常数的关系
（1）水解常数(Kh)表达式：
①用HA 表示一元弱酸，MOH 表示一元强碱，MA 表示由它们生成的盐，MA 为强碱弱酸盐，其水解离子
方程式为A－＋H2O
HA＋OH－，则水解常数：Kh＝
②用HA 表示一元强酸，MOH 表示一元弱碱，MA 表示由它们生成的盐，MA 为强酸弱碱盐，其水解离子
方程式为M+＋H2O
MOH＋H+，则水解常数：Kh＝
（2）水解常数(Kh)与电离常数的关系
①CH3COONa 溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝＝
②NH4Cl 溶液中存在如下水解平衡：
NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋
Kh＝＝＝＝
因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：
A.Ka·Kh＝ 或Kb·Kh＝
B.Na2CO3的水解常数Kh1＝
C.NaHCO3的水解常数Kh2＝
3．意义及影响因素
①Kh越大，表示盐的水解程度 。
②水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受 的影响，因水解过程是 过
程，故它随温度的升高而 。
4.盐类水解常数的应用
①计算盐溶液中 的浓度：通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氧根离子的浓度。
②判断盐溶液的 和微粒浓度的 ：例如，NaHCO3溶液呈碱性，因为其水解程度大于电离
程度；NaHSO3溶液呈酸性，因为其水解程度小于电离程度。
③预测水解平衡的 ：升温可以使水解平衡向右移动，增大水解程度。
考向1 考查盐类水解的影响因素
例1 （24-25 高三上·甘肃·期末）在一定条件下，
溶液存在水解平衡：
，下列
说法正确的是
A．升高温度，
增大
B．加入
固体，
浓度增大
C．稀释溶液，水解平衡常数增大
D．加入
固体，溶液
减小
【变式训练1·变载体】（24-25 高三上·重庆·月考）在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：
。下列说法正确的是
A．稀释溶液，各物质浓度均减小，平衡不移动
B．加入少量NaHCO3固体，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，
减小
D．加入NaOH 固体，溶液pH 增大
【变式训练2·变考法】（24-25 高三上·北京·月考）利用下图装置进行反应条件对
“
水解平衡的影响实
验。
”
装置
操作与现象
加热
①
a 至溶液沸腾，呈红褐色；用
试纸检验
b 中溶液，试纸显中性
持续加热一段时间，取
②
b 中溶液，用
试纸检
验，试纸变红；用
溶液检验，溶液变浅红
下列说法不正确的是
A．
中溶液呈红褐色，推测是由于温度升高促进了
①
的水解
B．常温下，
水解产生的
在溶液中以
形式存在
C．以上现象说明
挥发促进了
正向移动
D．根据上述现象，说明不宜用蒸干
溶液的方法制备
固体
【变式训练3·
】【科技成果与学科知识结合】（24-25 高三下·天津·开学考试）2022 年3 月神舟
十三号航天员在中国空间站进行了天宫课堂授课活动。其中太空冰霄实验演示了过饱和醋酸钠溶液的
“
”
“
”
结晶现象。下列说法正确的是
A．醋酸钠溶液是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．太空中测定醋酸钠溶液的
一定大于7
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
考向2 考查盐类水解的应用
例2 （2025·海南海口·一模）下列应用与盐类水解无关的是
A．实验室利用
制取
B．用FeS 固体除去工业废水中的
C．
与
混合加热制无水
D．配制
溶液时常滴入几滴浓NaOH 溶液
【变式训练1·变载体】（2025·浙江杭州·模拟预测）
是一种高效氮肥，也是一种烈性炸药。下列说
法不正确的是
A．将结块的硝酸铵置于研钵中，用研杵敲碎，研细
B．硝酸铵可由氨气和硝酸反应制备，该反应不属于氮的固定
C．施化肥时，不能将草木灰和硝酸铵混合使用
D．医用硝酸铵速冷冰袋是利用硝酸铵溶于水吸热的性质
【变式训练2·变考法】（2025·湖南·三模）下列实验操作需用到如图实验装置的是
A．分离NaCl 和碘的混合物
B．将
溶液蒸干得到
C．提纯含有小苏打的纯碱固体
D．从
溶液中得到胆矾
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·吉林·一模）用化学方法在钢铁部件表面
进行发蓝处理是一种普遍采用的金属防护方法：将洁净的铁件浸入一定浓度的
“
”
NaOH 和NaNO2溶液中(必
要时加入其它辅助物质)，加热到适当温度并保持一定时间，铁件的表面形成一层致密的氧化物薄膜并有能
使湿润的红色石蕊试纸变蓝的无色气体放出。下列有关说法错误的是
A．发蓝之前可分别用
“
”
Na2CO3溶液和NH4Cl 溶液处理铁件
B．发蓝处理形成的氧化物薄膜主要成分是
“
”
Fe2O3
C．加热条件下，发蓝处理产生的无色气体能够还原
“
”
CuO
D．硫酸铜溶液可用于检验铁件是否发蓝成功
“
”
考向3 考查水解常数的应用与计算
例3 （2025·甘肃白银·一模）次磷酸
是一种精细磷化工产品，常温下，某实验小组以酚酞为指示
剂，用
的
溶液滴定
未知浓度的次磷酸
溶液，溶液
、所有含磷微
粒的分布系数
随滴加
溶液体积
的变化关系如图所示。[比如
的分布系数：
]。下列叙述正确的是
A．曲线
代表
①
，曲线
代表
②
B．
溶液的浓度为
C．
水解常数
D．
是酸式盐，其水溶液显碱性
【变式训练1·变载体】（2025·山西晋城·二模）
时，向
(电离方式与
相似)
溶液中滴加
的盐酸，混合溶液中
、
的分布系数
、水电离出的
负对数
与所加盐酸体积
的关系如图所示。下列说法正确的是
A．
B．
时，
的水解常数为
C．
之间，存在
D．B 点溶液满足关系：
【变式训练2·变考法】（2025·全国·模拟预测）常温下，向
二元酸
溶液中滴入
等浓度的
溶液，混合溶液中含
物种的分布系数
[其中
代表
或
，如
]与
的变化关系如图所示。已知：
。下列说法错误的是
A．
的水解常数
B．
点的
C．
点与
点溶液中
相等
D．
点与
点加入
溶液的体积分别为
，则
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（原创）在工业废水处理中，常用FeCl3溶液去
除废水中的PO4
3-,核心原理是Fe3+与PO4
3-结合生成难溶的FePO₄ 沉淀，同时Fe3+会发生水解反应：Fe3+
+3H2O=Fe(OH)3+3H+。已知25℃时，Fe(OH)3的溶度积Ksp=1.0×10-38,水的离子积Kw=1.0×10-14,H3PO4的第三
步电离常数Ka3=1.0×10-13。下列说法正确的是()
A.25℃时，Fe3+水解平衡常数Kh=1.0×10-6
B.该废水处理过程中，溶液的pH 会减小
C.25℃时，若某含Fe3+溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol/L,则该溶液的pH=3
D.增大溶液的pH,Fe3+的水解程度减小，有利于FePO4的生成
考点三 水溶液中粒子的数
系
量关
知识点1 电解质溶液中的三大守恒
1.电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数 。如在
Na2CO3 溶液中存在着Na
＋、CO 、H
＋、OH
－、HCO ，它们存在如下关系：
。
2.物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是
的。
3.质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量 ，如在
Na2CO3溶液中：
所以
知识点2 电解质溶液中粒子浓度大小比较
1．两个理论
（1）电离理论
弱电解质的电离是
①
的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：
。
多元弱酸的电离是
②
的，其主要是 电离。如在H2S 溶液中：c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2
－)。
（2）水解理论
弱离子的水解损失是
①
的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱
性溶液中c(OH －) 总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl 溶液中：
。
多元弱酸酸根离子的水解是
②
的，其主要是 ，如在Na2CO3 溶液中：
。
2．一个比较
比较同浓度的弱酸(或弱碱)的 能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的 能力。
（1）如果电离能力 水解能力，如CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－水解的程度，则等浓度的
CH3COOH 与CH3COONa 溶液等体积混合后溶液显酸性，溶液中c(H＋)>c(OH－)。
（2）如果是水解能力 电离能力，如HClO 的电离程度小于ClO－水解的程度，则等浓度的HClO 与
NaClO 溶液等体积混合后溶液显碱性，溶液中c(H＋)<c(OH－)。
（3）酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力的 。如NaHCO3溶液中，HCO
的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性，c(H＋)<c(OH－)；又如NaHSO3溶液中，HSO 的电离能力大于水
解能力，故溶液显酸性，溶液中c(H＋)>c(OH－)。
3．三个规律
（1）一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度 水解程度，溶液呈 性；HCN、NaCN 混合
液除外，它们的溶液呈 性，水解程度 电离程度。
（2）对于存在电离和水解过程的NaHA 溶液，若溶液呈酸性，则电离程度 水解程度，则c(A2－)＞
c(H2A)；若溶液呈碱性，则电离程度 水解程度，则c(H2A)＞c(A2－)。
（3）仅含4 种离子的溶液，可以根据溶液的电中性判断离子浓度大小。如：
a．CH3COOH 和NaOH 等物质的量混合时溶液显 性，故c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(CH3COO
－)；
b．NH3·H2O 与HCl 等物质的量混合时溶液显 性，故c(H＋)＞c(OH－)，则c(Cl－)＞c(NH)。
4.电解质溶液中微粒浓度大小比较的类型
1）多元弱酸溶液
判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞（二级电离离子）
＞（水电离出的另一离子）例如：0.1mol/L 的H2S 溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：
。
2）一元弱碱的正盐溶液，MCl （强酸弱碱盐）
① 守恒：c( M
+)+c( H
+)=c(Cl
−)+c(OH
−)
② 守恒：c( M
+)+c( MOH )=c(Cl
−)
微粒浓度：
③
c(Cl
−)＞c( M
+)＞c( H
+)＞c( MOH )＞c(OH
−)
判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）
＞（水电离出的另一离子）。
例如：0.1mol/L 的CH3COONa 溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：
。
3）二元弱酸的正盐溶液，Na2 A （强碱弱酸盐）溶液
电荷守恒：
①
c( Na
+)+c( H
+)=2c( A
2−)+c( HA
−)+c(OH
−)
物料守恒：
②
c( Na
+)=2[c( H 2 A )+c( HA
−)+c( A
2−)]
③判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离
子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）。即微粒浓度：c (Na+)＞c (A2－)＞c (OH－)＞c (HA－)
＞c (H+)。
例如：0.1mol/L 的Na2CO3 溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：
。
4）二元弱酸的酸式盐溶液，NaHA （弱酸的酸式盐）溶液（a ：水解为主，b ：电离为主）
电荷守恒：
①
c( Na
+)+c( H
+)=2c( A
2−)+c( HA
−)+c(OH
−)
物料守恒：
②
c( Na
+)=c( H 2 A )+c( HA
−)+c( A
2−)
③判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：
水解大于电离时：（不水解离子）＞（会水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（水解
生成的微粒）＞（电离得到的酸跟离子）。
电离大于水解时：（不水解离子）＞（会电离离子）＞（显性离子）＞（电离得到的酸跟离子）＞（水电
离出的另一离子）＞（水解生成的微粒）
即：微粒浓度{
a:c(Na
+)>c(HA
−)>c(OH
−)>c(H 2 A)>c(H
+)>c( A
2−)
b:c(Na
+)>c(HA
−)>c(H
+)>c( A
2−)>c(OH
−)>c(H 2 A)
例如：0.1mol/L 的NaHCO3 溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：
。
5）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量浓度
的下列各溶液中：①NH4Cl 、②CH3COONH4 、③NH4HSO4 。c(NH4
+) 由大到小的顺序
。
6）混合溶液中各离子浓度大小的比较，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小
的要素。
（1）同浓度、同体积的HA （弱酸）与NaA 混合液（a: pH ＜7 ,b: pH ＞7 ）
电荷守恒：
①
c( Na
+)+c( H
+)=c( A
−)+c(OH
−)
物料守恒：
②
2c( Na
+)=c( HA )+c( A
−)
微粒浓度
③
{
a：c( A
−)＞c( Na
+)＞c( HA )＞c( H
+)＞c(OH
−)
b：c( HA )＞c( Na
+)＞c( A
−)＞c(OH
−)＞c( H
+)
例如：0.1mol/L 的CH3COONa 溶液和0.1mol/L 的CH3COOH 混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排
列顺序是： 。在该溶液中，CH3COH 的电离程度大于CH3COONa 的水
解程度，溶液显酸性：c (H+)＞c (OH－)，同时c(CH3COO－)＞c(Na+)。
还有分子的电离小于相应离子的水解的如：0.1mol/L 的NaCN 溶液和0.1mol/L 的HCN 混合溶液中所存在
的离子的浓度由大到小的排列顺序是： 。在该溶液中，HCN 的电离程度小于
NaCN 的水解程度，溶液显碱性：c(OH－)＞c(H+)，同时c(Na+)＞c(CN－)。
（2）同浓度、同体积的MOH （弱碱）与MCl 混合液（a: pH ＞7 ,b: pH ＜7 ）
电荷守恒：
①
c( M
+)+c( H
+)=c(Cl
−)+c(OH
−)
物料守恒：
②
2c(Cl
−)=c( MOH )+c( M
+)
微粒浓度
③
{
a：c( M
+)＞c(Cl
−)＞c( MOH )＞c(OH
−)＞c( H
+)
b：c( MOH )＞c(Cl
−)＞c( M
+)＞c( H
+)＞c(OH
−)
例如：0.1mol/L 的NH4Cl 溶液和0.1mol/L 的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是：
。在该溶液中，NH3·H2O 的电离与NH4
+的水解相互抑制，NH3·H2O 的电离程度大于NH4
+的水解程度，溶
液显碱性：c (OH－)＞c (H+)，同时c (NH4
+)＞c (Cl－)。
知识点3 水溶液中函数图像分析
1．滴定曲线特殊点的分析
案例：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH 溶液所得滴定曲线
如图：
（1）pH—V 图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
B(1 1)
∶
CH3COOH、H3COONa
C(pH＝7)
CH3COOH、CH3COONa
D
CH3COONa
E(2 1)
∶
CH3COONa、NaOH
F(1 1)
∶
CH3COONa、NaOH
（2）各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
pH—V 图
A
CH3COOH
B
CH3COOH、CH3COONa
C
CH3COOH、CH3COONa
D
CH3COONa
E
CH3COONa、NaOH
F
CH3COONa、NaOH
结论：水的电离程度大小顺序为：
2．分布曲线
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标
的关系曲线]
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH 分布系数，δ1为CH3COO－分
布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O 分布系
数、δ2为C2O 分布系数
1．随着pH 增大，溶质分子浓度不断 ，离子浓度逐渐 ，酸根离子 。根据分
布系数可以书写一定pH 时所发生反应的 。
2．同一pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 的微粒分布系数和酸的浓度，就
可以计算各成分在该pH 时的 。
3.“四步骤突破多曲线图象题
”
（1）明确横、纵坐标的含义。一般情况下，横坐标为pH，纵坐标各组分浓度随 pH 的变化趋势。
（2）抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的 pH，特别要关注交点，交点处微粒浓度相同，可用此特
殊关系计算电离常数或水解平衡常数。
（3）理解最高点和最低 点对应的 pH 和各组分存在的 pH 范围。
（4）联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。
考向1 考查溶液中粒子浓度大小比较
例1 （2025·江苏南通·三模）NaOH 溶液可以吸收废气中的
，生成
和
。现用
溶液吸收含
的废气(无其他含氮气体，忽略溶液体积的变化)。已知
、
。室温下，下列说法正确的是
A．
溶液中存在：
B．
时吸收液中存在：
C．吸收过程中溶液中可能存在：
D．用
溶液吸收废气可发生反应：
【变式训练1·变载体】（2025·安徽蚌埠·二模）常温下，某化学兴趣小组将
粉末缓慢加入
醋酸溶液(
)中，HAc 的电离常数
，若加入
的质量为
，溶液
的
(溶液的体积变化忽略不计)。下列说法错误的是
A．
时水的电离程度大于
时水的电离程度
B．
溶液中：
C．
时溶液中：
D．
的
溶液中：
【变式训练2·变考法】（2025·江苏·一模）测定湖盐（盐湖中提取的天然盐）中
和
含量的
实验过程如下：
已知25℃时
的电离平衡常数：
，
。下列说法不正确的是
A．用甲基橙作指示剂滴定时发生的反应为：
B．在滴定过程中的溶液存在：
C．在滴定过程中，
的溶液中存在：
D．在滴定过程中，
的溶液中存在：
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（原创）侯氏制碱法是工业制备纯碱(Na2CO3)的
重要方法，其核心步骤是向饱和NaCl 溶液中通入NH3和CO2,析出NaHCO3晶体，剩余的母液(主要成分：
NH4Cl、过量NaCl,含少量未反应的NH3·H2O)可用于回收NH4Cl。已知25°℃时，NH3·H2O 的电离常数
Kb=1.8×10-5,NH4
+的水解常数Kh=5.6×10-10。下列关于该母液中离子浓度大小比较的说法正确的是()
A.c(NH4
+)>c(Na+)>c(Cl-)
B.c(Na+)+c(NH4
+)=c(Cl-)+c(OH-)
C.c(Cl-)>c(NH4
+)>c(OH-)>c(H+)
D.向母液中加入少量浓盐酸，c(NH4
+)会减小
考向2 考查粒子浓度变化曲线的分析判断
例2 （2025·重庆·一模）常温下，向0.1 mol/L 的稀氨水中通入氯化氢气体（忽略溶液体积变化及溶液中
NH3的存在），溶液中
随pH 的变化如图所示。已知：
，lg2=0.30。则下
列说法错误的是
A．
点：
B．
点：
C．
点：y 约等于5.15
D．
点：c(
)=
mol/L
【变式训练1·变载体】（2025·湖南·模拟预测）乙二胺(
，简写为X)为二元弱碱。常温
时，向
其盐酸盐溶液
中加入固体NaOH(溶液体积变化忽略不计)，体系中
三种粒子浓度的对数值(lgc)、所加NaOH 固体质量与
的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．乙二胺第二步电离常数的数量级为
B．a 点时，
C．b 点时，
D．c 点时，加入NaOH 的质量
【变式训练2·变考法】（2025·山东·二模）25℃时，用
标准溶液滴定
和
的混合溶液以测定两种物质的含量，滴定曲线如图甲所示；四种含氮物质分布分数与
关系如
图乙所示。
下列说法错误的是
A．该混合溶液中
B．
C．b 点处有
D．a、b、c 点均存在
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】（2025·海南海口·一模）食品添加剂甘氨酸盐酸
盐(
)的阳离子可以发生二级电离。常温下
甘氨酸盐酸盐溶液中
，
，
的物质的量分数( )随pH 变化如图所示。
下列说法不正确的是
A．
B．曲线
代表
Ⅱ
C．
时，
D．用NaOH 溶液滴定达到终点时，
1．（2025·全国卷）
总浓度
为
的水溶液中存在平衡：
、
。溶液中
、
、
与
关系如下图所示。下列叙述正确的是
A．M、N 分别为
、
关系曲线
B．
C．溶液中
D．
的溶液中
2．（2025·湖北卷）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜
物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为
。下列描述正确的是
A．
的
B．当
时，
C．n 从0 增加到2，
结合L 的能力随之减小
D．若
，则
3．（2025·云南卷）甲醛法测定
的反应原理为
。取含
的废水浓缩至原体积的
后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用
的NaOH 标
准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH 关系如图2[比如：
]。下列说法正确的是
A．废水中
的含量为
B．c 点：
C．a 点：
D．
的平衡常数
4．（2025·甘肃卷）氨基乙酸
是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下
平衡：
在25℃时，其分布分数[如
=
]
与溶液pH 关系如图1 所示。在
溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH 溶
液，溶液pH 与NaOH 溶液滴入体积的变化关系如图2 所示。下列说法错误的是
A．曲线
对应的离子是
Ⅰ
B．a 点处对应的pH 为9.6
C．b 点处
D．c 点处
5．（2025·山东卷）用硫酸和
可制备一元弱酸
。下列说法错误的是
A．
的水溶液显碱性
B．
的空间构型为V 形
C．
为含有共价键的离子化合物
D．
的中心N 原子所有价电子均参与成键
6．（2024·天津卷）甲胺
水溶液中存在以下平衡：
。
已知：
时，
的
，
的
。下列说法错误的是
A．
的
B．
溶液中存在
C．
时，
溶液与
溶液相比，
溶液中的
小
D．
溶液与相同浓度的
溶液以任意比例混合，混合液中存在
7．（2024·广西卷）常温下，用
溶液分别滴定下列两种混合溶液：
．
Ⅰ
20.00mL 浓度均为
和
溶液
．
Ⅱ
20.00mL 浓度均为
和
溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知
，下列说法正确的是
A．
对应的滴定曲线为
Ⅰ
N 线
B．
点水电离出的
数量级为
C．
时，
中
Ⅱ
D．
时，
中
Ⅰ
之和小于
中
Ⅱ
之和
8．（2024·贵州卷）硼砂
水溶液常用于pH 计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
(硼酸)和
(硼酸钠)。
已知：①
时，硼酸显酸性的原理
②
。
下列说法正确的是
A．硼砂稀溶液中
B．硼酸水溶液中的
主要来自水的电离
C．25℃时，
硼酸水溶液的
D．等浓度等体积的
和
溶液混合后，溶液显酸性
9．（2024·北京卷）关于
和
的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
B．可用
溶液使
转化为
C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去
D．室温下，二者饱和溶液的
差约为4，主要是由于它们的溶解度差异
10．（2023·北京卷）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和
溶液制备
胶体
