文档文本内容
专题12 化学反应原理综合题
考点
五年考情(2021-2025)
命题趋势
化学反应原理综合题
(5 年5 考)
2025·黑龙江、吉林、辽
宁、内蒙古卷;2024·黑
龙江、吉林、辽宁卷;
2023·辽宁卷;2022·辽
宁卷;2021·辽宁卷
该题型一般取材于能源、环境保护、化工生产
等情景,或者以元素化合物知识为载体,以工业生
产为背景,通过某个气相或者溶液中的可逆反应切
入。题目围绕一个主题,以“拼盘”的形式呈现,结
合图像、表格、数据、装置等信息,综合考查化学
反应速率、化学平衡及其影响因素、化学反应中的
能量转化、盖斯定律及其应用、热化学方程式的书
写、原电池、电解池原理及其电极反应式的书写、
水溶液中的离子平衡等知识,甚至还融合考查氧化
还原反应、离子反应,涉及知识点较多,但各个小
题又比较相对独立。题目的综合性强,化学信息较
多,设问角度灵活多变,侧重考查考生接受、整合
信息的能力、应用化学知识解决实际问题的能力。
1.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)乙二醇是一种重要化工原料,以合成气
为原料合
成乙二醇具有重要意义。
Ⅰ.直接合成法:
,不同温度下平衡常数如下表所示。
温度
298K
355K
400K
平衡常数
1.0
(1)该反应的
0(填“>”或“<”)。
(2)已知
的燃烧热
分别为
,则
上述合成反应的
(用a、b 和c 表示)。
(3)实验表明,在500K 时,即使压强(34MPa)很高乙二醇产率(7%)也很低,可能的原因是 (答出1 条
即可)。
Ⅱ.间接合成法:用合成气和
制备的DMO 合成乙二醇,发生如下3 个均放热的连续反应,其中MG 生
成乙二醇的反应为可逆反应。
(4)在2MPa、
催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比
,出口处检测
到DMO 的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图所示[某物质的选择性
]。
①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线 (填图中标号,下同)表示DMO 的转化率,曲线
表示MG 的选择性。
②有利于提高A 点DMO 转化率的措施有 (填标号)。
A.降低温度 B.增大压强
C.减小初始氢酯比 D.延长原料与催化剂的接触时间
③483K 时,出口处
的值为 (精确至0.01)。
④A 点反应
的浓度商
(用物质的量分数代
替浓度计算,精确至0.001)。
2.(2024·黑龙江、吉林、辽宁卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用
催化氧化法处理
废气:
。将
和
分别以不同起始流速通入
反应器中,在
和
下反应,通过检测流出气成分绘制
转化率(
)曲线,如下图所示(较
低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
回答下列问题:
(1)
0(填“>”或“<”);
℃。
(2)结合以下信息,可知
的燃烧热
。
(3)下列措施可提高M 点
转化率的是_______(填标号)
A.增大
的流速
B.将温度升高
C.增大
D.使用更高效的催化剂
(4)图中较高流速时,
小于
和
,原因是 。
(5)设N 点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数
(用平衡物质的量分数代替平衡
浓度计算)
(6)负载在
上的
催化活性高,稳定性强,
和
的晶体结构均可用下图表示,二者晶胞体
积近似相等,
与
的密度比为1.66,则
的相对原子质量为 (精确至1)。
3.(2023·辽宁卷)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过
程中CuSO4·5H2O 分解的TG 曲线(热重)及DSC 曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700℃
左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、 和 (填化学式)。
(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4
2NO+O2=2NO2
(
)
ⅰ上述过程中NO2的作用为 。
(
)
ⅱ为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是 (答出两点即可)。
(3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:
SO2(g)+
O2(g)
SO3(g) ΔH=-98.9kJ·mol-1
(
)
ⅰ为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度
的关系如下图所示,下列说法正确的是 。
a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88 的曲线代表平衡转化率
c.α 越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同
下的最大速率,选择最佳生产温度
(
)
ⅱ为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图
所示,催化性能最佳的是 (填标号)。
(
)
ⅲ设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为αe,用含p 和αe的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=
(用平衡分压代替平衡浓度计算)。
4.(2022·辽宁卷)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖,
其反应为:
。回答下列问题:
(1)合成氨反应在常温下 (填“能”或“不能”)自发。
(2) 温(填“高”或“低”,下同)有利于提高反应速率, 温有利于提高平衡转化率,综合考
虑催化剂(铁触媒)活性等因素,工业常采用
。
针对反应速率与平衡产率的矛盾,我国科学家提出了两种解决方案。
(3)方案一:双温-双控-双催化剂。使用
双催化剂,通过光辐射产生温差(如体系温度为
时,
的温度为
,而
的温度为
)。
下列说法正确的是 。
a.氨气在“冷Ti”表面生成,有利于提高氨的平衡产率
b.
在“热Fe”表面断裂,有利于提高合成氨反应速率
c.“热Fe”高于体系温度,有利于提高氨的平衡产率
d.“冷Ti”低于体系温度,有利于提高合成氨反应速率
(4)方案二:
复合催化剂。
下列说法正确的是 。
a.
时,复合催化剂比单一催化剂效率更高
b.同温同压下,复合催化剂有利于提高氨的平衡产率
c.温度越高,复合催化剂活性一定越高
(5)某合成氨速率方程为:
,根据表中数据,
;
实
验
1
m
n
p
q
2
2m
n
p
2q
3
m
n
0.1p
10q
4
m
2n
p
2.828q
在合成氨过程中,需要不断分离出氨的原因为 。
a.有利于平衡正向移动 b.防止催化剂中毒 c.提高正反应速率
(6)某种新型储氢材料的晶胞如图,八面体中心为M 金属离子,顶点均为
配体;四面体中心为硼原子,
顶点均为氢原子。若其摩尔质量为
,则M 元素为 (填元素符号);在该化合物中,M 离子
的价电子排布式为 。
5.(2021·辽宁卷)苯催化加氢制备环己烷是化工生产中的重要工艺,一定条件下,发生如下反应:
.
Ⅰ主反应:
(g)+3H2(g)⇌
(g) ∆H1<0
.
Ⅱ副反应:
(g) ⇌
(g) ∆H2>0
回答下列问题:
(1)已知:Ⅲ.
.2
Ⅳ
(g)+15O2(g)⇌12CO2(g)+6H2O(l) ∆H4
.
Ⅴ
(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l) ∆H5
则
(用
、
和
表示)。
(2)有利于提高平衡体系中环己烷体积分数的措施有_______。
A.适当升温
B.适当降温
C.适当加压
D.适当减压
(3)反应Ⅰ在管式反应器中进行,实际投料往往在
的基础上适当增大
用量,其目的是
。
(4)氢原子和苯分子吸附在催化剂表面活性中心时,才能发生反应,机理如图。当
中混有微量
或
等杂质时,会导致反应Ⅰ的产率降低,推测其可能原因为 。
(5)催化剂载体中的酸性中心能催化苯及环己烷的裂解。已知酸性中心可结合孤电子对,下图中可作为酸性
中心的原子的标号是 (填“①”“②”或“③”)。
(6)恒压反应器中,按照
投料,发生Ⅰ、Ⅱ反应,总压为
,平衡时苯的转化率为α,
环己烷的分压为p,则反应1 的
(列出计算式即可,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压
×物质的量分数)。
1.(2025·辽宁省协作体·二模)甲烷化反应为氢气和碳氧化物反应生成甲烷,是一种有效的温室气体减排
手段。涉及的反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
积碳反应:
(1)已知标准摩尔生成焓
是指标准状态下,由稳定的单质生成
化合物的焓变。
物质
a
0
。
(2)
时,在
固定容积的容器中充入
和一定量的
发生上述反应(不考虑积碳反应),平衡时
和
的转化率及
和
的产率随
变化的情况如图所示。
①不能判断体系达到化学平衡的是 (填序号)。
A.容器内
的浓度之比为
B.气体密度不再变化
C.气体平均摩尔质量不再变化
D.
的值不再变化
②图中表示
产率变化的曲线是 (填标号),A、C 两点
的值相同,C 点通过改变温度达到A
点,则反应Ⅰ的
由大到小的顺序是 。
③按
向恒容容器内投料,初始压强为
,若仅发生Ⅰ、Ⅱ两个反应,
后达到平衡时总
压为
,
的平衡转化率为
。
的选择性= %[
的选择性
],
反应Ⅰ的
(用分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(3)相同时间内
的产率在高于一定温度时降低,可能原因之一是催化剂活性降低,高温导致催化剂活性
降低的原因是 。
2.(2025·辽宁省抚顺市六校协作体·三模)水煤气变换反应[
]与
甲烷重整反应均可制备
,回答下列问题:
(1)温度为
K 时,在容积相等的甲、乙两恒容密闭容器中分别充入1mol
和1mol
,反应达到
平衡后,测得反应放出27.4kJ 的能量,此时
的物质的量为
mol,则
。
(2)反应
为基元反应,其正、逆反应速率分别表示为
、
,其中
、
分别为正、逆反应的速率常数。则温度为
K 时,
:若升高温度,则
(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
,
。
(3)利用甲烷作为原料制备氢气所涉及的反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
向1L 刚性容器中充入1.0mol
和1.9mol
,平衡时甲烷的转化率及
和
的选择性
随温度的变化如图所示,已知
的选择性
(各物质的量均为平衡时的量)。
①表示
平衡转化率随温度变化的曲线为 (填“
”“
”或“
”)。
②
K 下,平衡时,
的体积分数为 (列计算式即可,下同);反应Ⅲ的物质的量分数平衡
常数。
(
是以各物质的物质的量分数代入平衡常数表达式所得到的平衡常数)。
3.(2025·辽宁省部分重点中学协作体·三模)汽车尾气净化装置中CO 和NO 发生如下反应:
.
ⅰ
,
.
ⅱ
,
.
ⅲ
,
(1)上述反应的
-T 的线性关系如图所示。
(填“>”或“<”)0,反应
的K= (用
、
表示)。
(2)在反应器中充入CO(g)和NO(g),若只发生反应ⅰ,改变下列一个条件能使CO 平衡转化率增大同时缩短
达到平衡所用时间的是 。
A.升高温度
B.加入催化剂
C.分离
(g)
D.增大压强
(3)将一定量的CO(g)和NO(g)充入恒容密闭容器,发生上述反应,在不同条件下达到平衡。在
K 时NO 的
转化率与
的变化曲线,及
时NO 的转化率与T 的变化曲线如图所示。
①表示
时NO 的转化率与T 的变化曲线为 曲线(填“Ⅰ”或“Ⅱ”),A 点后NO 的
平衡转化率增大的原因是 。
②将2mol CO(g)和2mol NO(g)充入1L 恒容密闭容器,温度保持
,初始总压强为100kPa,发生上述三个反
应。
时反应ⅲ的平衡常数K=0.06。三个反应均达平衡时,测得
mol,则平衡时
的物质的
量
mol,反应ⅱ的压强平衡常数
(保留两位有效数字)。
4.(2025·辽宁省部分学校·三模)我国力争在2030 年前实现碳达峰,2060 年前实现碳中和,将二氧化碳
资源化尤为重要。回答下列问题:
(1)
资源化利用之一,涉及主要反应如下:
①
②
则
的
。
(2)
资源化利用之二,以
和
为原料合成
的主要反应如下:
I.
;
II.
;
III.
将
和
按物质的量之比
通入容积为VL 的密闭容器中,假设只发生反应I 和反应II,改变反应温度,
分别测得
、
、
(单位MPa)下
的平衡转化率(
)以及
时生成
、CO 选择性(S)的变
化如图甲[选择性为目标产物在总产物中的比率,即
;
]。
①图甲中a、b 和c 分别代表代表
、
、
下
随温度变化趋势的曲线,则
、
、
从小到大的关系为 。
②随着温度升高,a、b 和c 三条曲线接近重合的原因是 。
③P 点对应的反应II 的平衡常数
(保留2 位有效数字)。
④恒温恒容容器内发生反应II,下列说法不能说明反应达到平衡状态的是 (填标号)。
A.混合气体的平均摩尔质量不再变化
B.相同时间段内断裂H—O 与H—H 的物质的量之比为
C.混合气体的密度不变
D.单位时间内生成1molCO 的同时生成
(3)近年研究发现,电催化
和含氮物质(
等)在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决含氮
废水污染问题。向一定浓度的
溶液通
至饱和,在电极上反应生成
,电解原理如图乙
所示。
①电解时,
向 (填“左”或“右”)侧迁移。
②以10.0A 恒定电流工作30min,生成
,该电解装置的电解效率
%。[计算结果精
确到0.1,已知:电荷量
电流
时间(s);
;
。
]
5.(2025·辽宁省沈阳市·二模)新型碳还原白云石
炼镁工艺分为“炼镁”和碳化钙“再生”
两阶段,对应的主要反应如下:
反应①:
反应②:
反应③:
回答下列问题:
(1)反应③的
。
(2)已知:
,
时,反应处于平衡态;
时,反应正向自发。反应①和反应③分别在
时,体系温度
与压强
变化关系如图。为获得高纯镁应从源头上避免镁蒸气与
接触(即
抑制反应③发生),图中阴影区域为最佳工艺条件。
①两个反应正向自发的区域应分别位于对应曲线的 (填“上方”或“下方”)。
②反应①对应的曲线为 (填“a”或“b”),在
时,
。
③从平衡与速率视角综合考虑,阴影区域为最佳工艺条件的原因为 。
(3)为优化“炼镁”阶段的反应条件,测定不同条件下、反应
后,镁的还原率
和
如下表。已知:
;
实验组
别
实验1
实验2
实验3
温度
1250
1350
1350
压强
2000
2000
4000
72
97
92
80
104
94
①实验1 所得气体中,
的质量分数为 (保留2 位有效数字)。
②上述五组实验中,产品纯度最高的是实验 (填标号)。
6.(2025·辽宁省抚顺市·二模)Ⅰ.二氧化碳综合利用是碳达峰和碳中和的有效途径之一,以CO2和NH3
为原料合成尿素是利用CO2的成功范例。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
总反应Ⅲ:
请回答下列问题:
(1)反应Ⅱ的
(用具体数据表示)。
(2)工业上使用氨气生产尿素,在一个体积恒为1L 的恒温密闭容器中充入2mol CO2和4mol NH3的混合气体,
经历反应Ⅰ、Ⅱ合成CO(NH2)2,请回答下列问题:
①对于反应Ⅰ,下列方法可以判断其达到平衡状态的是 。
A.NH2CO2NH4质量不再变化 B.氨气的浓度不再变化
C.NH3的体积百分含量不再变化 D.NH3和CO2的比例不再变化
②混合气体中氨气体积分数及气体总浓度随时间变化如图所示,对于反应Ⅰ从开始到B 点氨气的平均反应
速率为 。
Ⅱ.氨气对于人类的发展至关重要,某实验小组对合成氨的反应进行研究,具体如下:
(3)恒温恒容的密闭容器中加入一定量的氨气,在某催化剂表面上发生
,
测得在同种催化剂下分解的实验数据如下表所示:
编
号
反应时
间/min
c(NH3)/mol·L-1
表面积/cm2
0
10
30
60
①
a
6.0
5.6
4.8
3.6
②
2a
6.0
5.2
3.6
1.2
根据组①数据,随着反应进行,c(NH3)减小,平均反应速率 (填“变大”“变小”或“不变”)。
(4)已知分压=总压×气体物质的量分数,用气体分压替代浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数。p 代表各组
分的分压,如p(B)=p·x(B),其中x(B)为平衡体系中B 的体积分数。
一定条件下,向容器中充入5mol N2和15mol H2的混合气体,发生反应为
,平
衡时氨气的质量分数为40%,平衡总压强16MPa,计算该反应的Kp= 。(保留两位有效数字)
Ⅲ.亚铁氰化钾通常可以检验三价铁离子的存在,生成普鲁士蓝,俗称铁蓝,工业上作为染料和颜料。下
图表示普鲁士蓝的晶胞结构,该晶胞结构中铁原子位于立方体的每个顶角,氰根位于立方体的每一个边上,
一半铁原子是铁(二价),另一半铁原子是铁(三价)。每隔一个立方体在立方体中心含有一个K+。(K+未标记
出)
(5)请写出普鲁士蓝的化学式: ,晶胞中二价铁离子的配位数为: 。
7.(2025·吉林省吉林市·二模)氮氧化物是一种严重的空气污染物质,减少氮氧化物的排放是重要的研究
工作。
(1)汽车尾气中含有较多的氮氧化物和不完全燃烧的CO,汽车三元催化器可以实现降低氮氧化物的排放量。
汽车尾气中的NO(g)和CO(g)在催化剂的作用下转化成两种无污染的气体:
。已知:反应
,若
CO 的燃烧热△H 为-283.5kJ/mol,则
。
(2)N2O 是一种强温室气体,且易形成颗粒性污染物,研究N2O 的分解对环境保护有重要意义。碘蒸气的存
在能大幅度提高N2O 的分解速率,反应历程为:
第一步:I2(g)→2I(g)(快反应)
第二步:I(g)+N2O(g)→N2(g)+IO(g)(慢反应)
第三步:IO(g)+N2O(g)→N2(g)+O2(g)+I2(g)(快反应)
实验表明,含碘时N2O 分解速率方程
(k 为速率常数),下列表述正确的是_____。
A.N2O 分解反应中,k 值与是否含碘蒸气有关
B.第三步对总反应速率起决定作用
C.第二步活化能比第三步小
D.IO 为反应的催化剂
(3)利用电化学方法在有机复合营养液(有水但不多)中通过微生物电催化将NO2有效地转化为N2H4,装置如
图1 所示。阴极区电极反应式 ;当体系的温度升高到一定程度,电极反应的速率反而迅速下降,其
主要原因是 。
(4)有氧条件下,NH3在硅基铜位点催化剂表面脱除烟气中的NO,反应机理如图2 所示,但本装置有缺陷,
反应一段时间后反应速率变慢甚至失效,分析原因 。
(5)近年来,低温等离子技术是在高压放电下,O2产生O∙自由基,O∙自由基将NO 氧化为NO2后,再用
Na2CO3溶液吸收,达到消除NO 的目的。实验室将模拟污染性空气(N2、O2、NO)以一定流速通入低温等离
子体装置。
①等离子体技术在低温条件下可提高NO 的转化率,原因是 。
②其他条件相同,等离子体的电功率与NO 的转化率关系如图所示:
当电功率大于30W 时,NO 转化率下降的原因可能是 (用化学方程式解释)。
8.(2025·东北三省四市教研联合体·一模)二氧化碳加氢的高值化利用是解决全球气候变暖和能源短缺问
题的重要举措。乙烯、甲醇、二甲醚等基础化工原料是二氧化碳加氢转化的主要产品。
Ⅰ.二氧化碳加氢制乙烯
已知
的燃烧热为
;
的燃烧热为
;
气化需44kJ 的能量。
(1)写出二氧化碳加氢制乙烯和
的热化学方程式 。
(2)该反应在 (填写“低温”、“高温”或“任意温度”)时能自发进行。
Ⅱ.二氧化碳加氢制二甲醚
其中涉及的反应有:
.
ⅰ
.
ⅱ
.
ⅲ
已知:生成物
的选择性:
(3)在恒温
恒容条件下,将一定量的
通入密闭容器中(含催化剂)发生上述反应。下列
能够说明该反应体系已达化学平衡状态的是_____(填标号)。
A.
B.反应ⅱ中
C.混合气体的密度不变
D.混合气体的平均相对分子质量不变
(4)在恒压(5.0MPa)密闭容器中充入4
和
发生反应,
的平衡转化率和生成物的选择性
随温度变化如图所示(不考虑其他因素影响):
①在
条件下,计算反应
在
下的平衡常数
(保留三位有效数字)。
②温度高于
,
平衡转化率随温度升高而上升的原因是 。
Ⅲ.用
做催化剂时制备二甲醚的反应机理如图甲,在
界面上的反应历程如图乙,其反应为
,在
界面上生成两种自由基外还有水蒸气产生。
(5)图乙表示的反应历程中,决速步骤为_____(填标号)。
A.
B.
C.
D.
(6)
界面上的反应为 。
9.(2025·吉林省·二模)研究
的转化具有重要的意义。
I.脱除汽车尾气中NO 和CO 包括以下两个反应:
反应i
反应ⅱ
(1)反应过程中各物质相对能量如下图1(TS 表示过渡态):写出
和
反应生成
的热化学方
程式为 。
图1
(2)将恒定组成的NO 和CO 混合气体通入固定体积的反应器内,在不同温度下反应相同时间,测得反应后体
系内各物质的浓度随温度的变化如上图2 所示。
①NO 和CO 的脱除应选择 (填“高温”或者“低温”)。
②图中标注的五个点中,处在表示
的浓度变化曲线上的点是 (填字母)。
③450℃时,该时间段内NO 的脱除率= (保留3 位有效数字,
)。
Ⅱ.将
转化为
等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。
已知:
(3)T℃、100kPa 条件下,在恒压密闭容器中按体积比1:2 通入
和
发生上述反应,
的平衡转化
率为50%,则T℃时该反应的平衡常数
(用分数表示)。
(4)为提高效率,利用下图3 密闭装置,按一定比例通入
和
在溶液中反应制备
,保持
两种气体的压强不变,反应
的反应速率为v,反应机理包含下列三个基元反
应,各反应的活化能
。
图3
①在催化剂足量条件下,下列说法正确的是 。
A.增大
的分压,反应速率明显加快
B.升高温度,反应速率一定增大
C.增大气体体系的压强,可提高
平衡转化率
②实验测得:298K,
下,反应速率v 随催化剂浓度c 的变化如图4 所示。
时,
v 随c 增大而增大;
时,v 不再显著增大,原因是 。
10.(2025·东北三省三校(哈尔滨师大附中、东北师大附中、辽宁省实验中学)·一模)工业合成氨反应
是在催化剂表面上进行的,其反应历程如下(*表示吸附态):
化学吸附:
表面反应:
脱附:
其中,
的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。
回答下列问题:
(1)①催化剂的选择是合成氨的核心技术之一,使用催化剂1 或催化剂2 合成氨,产氨速率与温度的关系
如图。
根据由图判断,活化能
(填“>”“=”“<”)。
②分析说明原料气中
过量的理由
(2)反应
到平衡时,正、逆反应的速率方程分别为:
,
为速率常数,已知
,据
此计算
(3)合成氨中所使用的原料氢气可将二氧化碳转化为高附加值化学品
,在催化剂作用下主要发生以
下反应。甲醇的选择性
。
I.
II.
①在恒容容器中温度升高甲醇的选择性 (填:“增大”“减小”或“不变”)
②恒温恒容条件下,原料气
以物质的量
投料在初始压强为
下进行反应。达到平衡
时
的选择性为
,
转化率为
。则该条件下反应II 的分压平衡常数
。(对于
气相反应,用组分B 的平衡
代替
,记作
。
,p 为平衡总压,
为平衡系统中B
的物质的量分数。)
(4)研究表明,
对催化加氢也有一定催化效果,取干燥
在
气条件下加热,热重分析显示样品
一直处于质量损失状态;X 射线衍射分析结果表明随着温度升高,该晶胞边长变长,但铈离子空间排列没
有发生变化。
加热后,当失重率(损失的质量/总质量)为
时,每个晶胞拥有的
的个数为 。
11.(2025·黑龙江省九师联盟·三模)
、
、
既是化工原料,也是重要的氮肥。
回答下列问题:
(1)在酸催化下,
与
混合溶液发生的离子反应为
。
已知:
则上述反应的
(用含
的代数式表示)。
(2)工业上,合成尿素的原理为
。
①
的键角由大到小的顺序为 (用“>”号连接)。
②
和
的相对分子质量相同,但是,在常温常压下,
呈固态,
呈液态,其主要原因是 。
③在体积可变的密闭容器中充入
和
,发生上述反应,
平衡转化率随温度、压强变化
如图所示。X 代表 (填“压强”或“温度”);在a、b、c 三点中,平衡常数由大到小排序为
(用“>”连接,下同)。在a、b、c 三点中,正反应速率由大到小排序为 。
④某温度下,在1L 恒容密闭容器中充入一定的
和
,发生上述反应,达到平衡时
平衡转化率为
75%,
此温度下,该反应的平衡常数
。
(3)将一定量的
固体(含0.72g 水)置于密闭恒容真空容器中,并充入
和
,其中
的分压
为100kPa,在27℃下进行干燥。现为保证
不分解,
的分压应不低于 kPa[已知
,
分解的平衡常数
]。
12.(2025·黑龙江省齐齐哈尔市·二模)为实现碳中和,将
在一定条件下转化为化工原料,其中
和
可发生如下两个平行反应:
I.
II.
(1)某反应的化学平衡常数
则该反应的
。
(2)一定条件下,向恒压密闭容器中以一定流速通入
和
混合气体,
平衡转化率和
选择性[
]随温度、投料比的变化曲线如图所示。
①表示
平衡转化率的曲线是 (填“
”或“
”),
平衡转化率随温度升高发生如图
变化的原因是 。
②生成
的最佳条件是 (填标号)。
a.
,
b.
,
c.
,
d.
,
(3)一定温度下,向恒压密闭容器中通入
和
,充分反应后,测得
平衡转化率为
,
选择性为
,该温度下反应I 的平衡常数
(
为以物质的量分数表示的平衡常数)。
(4)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料。下图是甲醇(
)燃料电池的工作原理示意图。
该燃料电池内部电流的方向为 (填“
”/“
”),负极的电极反应式为 。
13.(2025·黑龙江省九师联盟·二模)
加氢制备
、
涉及反应如下:
i.
ii.
iii.
回答下列问题:
(1)工业上,利用
加氢合成
的热化学方程式为 。
(2)向反应器中充入
和
,在催化剂
、
作用下发生上述反应,测得相同时间内
的转化率与温度关系如图所示。温度低于450℃时,催化效率较高的催化剂是 (填“
”或“
”),随着温度升高,
、
曲线相交,其主要原因可能是 。
(3)某温度下,向恒容密闭容器中充入
和
,发生上述反应i、ii、iii,起始压强为
,
达到平衡时
转化率为60%,
选择性为50%,
选择性为25%。
已知:乙醇的选择性
(
、
的选择性同理)。)
该温度下,反应iii 的平衡常数
(用分数表示,用分压计算的平衡常数为压强平衡常数,分压
等于总压×物质的量分数)。
(4)
与
在活化后的催化剂[催化剂活化:
(无活性)
(有活性)]表面可逆地发
生反应ii,其反应历程如图所示。
①对于
制甲醇的过程,以下描述正确的是 (填字母)。
A.反应中经历了
、
键的形成和断裂
B.加压可以提高
的平衡转化率
C.升高温度有利于生成甲醇
②
与
混合气体以不同的流速通过反应器,流速加快可减少产物中
的积累,减少反应
(用化学方程式表示)的发生,减少催化剂的失活,提高甲醇选择性。
(5)用电解法也可以实现由
制备乙醇。电解时电解质溶液显酸性,阴极的电极反应式为 。
(6)干冰(固态
)的立方晶胞结构中,
处于顶点和面心,若晶胞参数为
,
表示阿伏加德罗
常数的值,则干冰晶体的密度为
。
14.(2025·黑龙江省教育学会示范性高中·一模)
的综合利用,对于资源综合利用有重要意义。
转化为二甲醚(
)是常见的一种方式。
加氢制
总反应可表示为:
△H。该反应通过两步完成:
Ⅰ.
Ⅱ.
体系中同时发生副反应:
Ⅲ.
请回答下列问题:
(1)
加氢制
总反应的△H= 。
(2)进料比
时,不同压强下
平衡转化率随温度的变化如图。
四条曲线对应压强
、
、
和
由大到小的顺序为 ,一定压强下,
平衡转化率随温度升高
先减小后增大,原因是 。当反应温度高于350℃时,几条曲线重合,原因是 。
(3)一定温度下,刚性密闭容器中,加入1mol
和3mol
发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,达到平衡时测得部分
物质的物质的量如表所示:
成分
CO
物质的量/
mol
0.1
0.4
0.2
平衡时
转化为
的选择性= %(选择性是指生成指定物质消耗的
占
消耗总量的
百分比,结果保留一位小数)。
加氢制
总反应用摩尔分数表示的平衡常数
(列出计算式)
。(已知反应
的
,物质i 的摩尔分数
。)
(4)一定压强下,
和
的起始量一定时,
平衡转化率和平衡时
的选择性随温度的变化如
下图所示。
以下温度,二甲醚产率最高的是_______。
A.300℃
B.350℃
C.400℃
D.450℃
15.(2025·黑龙江省齐齐哈尔市·一模)利用可再生能源和绿色氢气将
转化为甲醇,可以减少碳排放
同时将
固定为有价值的化学品,是国家能源条件与环境现状的共同选择。所涉及的反应如下:
反应1:
反应2:
反应3:
回答下列问题:
(1)
。
(2)上述反应中,反应1 的速率决定了总反应速率。下图用于表示该过程的能量与反应进程的关系(部分已
画出)。请选择图(a)或图(b),在虚线线框中将其补充完整 。
(3)有人提出“
也适宜于工业合成甲醇”,判断这种说法是否正
确并说明原因 (假设反应的焓变和熵变不随温度的改变而变化)。
(4)在传统的热反应中,恒压(压强分别为3MPa、5MPa)下,按
投料,在密闭
容器中发生反应1 和反应3,改变反应温度,
的平衡转化率
以及生成
(或CO)选择性
(S)的变化如图所示。已知:
(或
)选择性
。
①随着温度升高,a、b 两条曲线接近重合的原因是 。
②下列有关反应体系的说法中正确的是 。
A.当
的分压不再改变时,体系达到平衡状态
B.曲线
表示
的选择性
C.使用催化剂可以降低活化能,提高合成效率
D.体系达到平衡后,压缩体积,则反应3 平衡正向移动,反应1 平衡不移动
③
点对应的反应1 的平衡常数
(以分压计算,分压=总压×物质的量分数)(保留两位有效数
字)。
④分子筛膜反应器可提高反应3 的平衡转化率、且实现
选择性
,原理如图所示。分子筛膜反
应器可提高转化率的原因是 。
16.(2025·内蒙古乌兰察布市·二模)锰及其化合物在催化剂及金属材料方面有重要的应用。我国主要以
菱锰矿(主要成分为
,
为
、
或
)为原料,通过热解法生产二氧化锰等锰基催化剂。
(1)提取
的转化关系如下:
已知:
,
关系如下图。
①“焙烧”过程
最大的是 。
A.
B.
C.
②“焙烧”温度应控制在
。
(2)某温度下,碳酸锰热解制二氧化锰分两步进行:
Ⅰ.
Ⅱ.
①焙烧
制取
的热化学方程式是 。
②反应达到平衡,保持温度不变,缩小容器容积,体系重新达到平衡,下列说法正确的是 。
A.平衡常数减小 B.
质量不变 C.
浓度不变 D.
质量减小
(3)由原料气(
、
)与煤粉在锰基催化剂条件下制乙炔,该生产过程是目前清洁高效的煤化工过程。
已知:
、
在高温条件还会分解生成碳与氢气。发生部分反应的热化学方程式(在
、
时)如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
反应达到平衡时各气体体积分数和反应温度的关系曲线如下图。
①乙炔体积分数在
之前随温度升高而增大的原因可能是 ;1530K 之后,乙炔体积分数增加不明
显的主要原因可能是 。
②在体积为
的密闭容器中反应,
测得平衡时气体的总物质的量为
,则反应
的平衡常数
(用物质的量分数代替平衡浓度)。
17.(2025·内蒙古赤峰市·二模)我国科学家研发的“液态阳光”计划是通过太阳能发电电解水制氢,再
采用高选择性催化剂将二氧化碳加氢制备甲醇,发生反应如下:
反应1:
反应2:
(1)反应
。
(2)在恒温恒容密闭容器中加入2mol
和2mol
,若只发生反应1,则下列选项可以说明反应1 达到化
学平衡的是
a.
的体积分数不变 b.混合气体平均摩尔质量不变 c.总压不变 d.速率:
(3)温度一定时,若只发生反应1,在1L 容器中加入
和
,2min 时达到平衡,生成
为0.5mol,0~2min 内,
,此时再充入
和
,平
衡 移动(填“正向”、“逆向”或“不”)。
(4)不同压强下,按照
投料,同时发生反应1 和反应2,实验测定
的平衡转化率随温
度的变化关系如图1 所示。压强
、
、
由大到小的顺序为 ;
时三条曲线几乎交于一点的原
因是 。
(5)在T℃、8MPa 条件下,将
、
和2molAr 充入反应器,平衡后
的转化率和
的
选择性[
的选择性
]曲线如图2 所示,则反应1 的
(列出计
算式即可)。
18.(2025·内蒙古呼和浩特市·二模)“一碳化学”是指以分子中只含有一个碳原子的化合物(如
等)为原料合成一系列化工产品的化学。回答下列问题:
(1)通常利用反应
实现“碳中和”。
①
、
、
沸点由大到小的顺序为 ,理由是 。
②在一定温度下,由稳定态单质生成
化合物的焓变叫做该物质在此温度下的标准摩尔生成焓。几种物
质在
的标准摩尔生成焓如表:
物质
标准摩尔生成焓/
-393.5
-201.2
-241.8
0
则
该反应在 (填“高温”
“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)已知:反应I.
反应II.
温度为
时,向某固定容积的容器中充入一定量的
和
,仅发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,平衡时
和
的转化率
及
的物质的量(n)随起始投料比
变化的情况如图所示。
①图中表示α
变化的曲线为 (填“a”“b”或“c”)。
②曲线c 上A 点的纵坐标
。
③起始投料比
时,
的选择性
%(保留三位有效数字)。
④若温度为
,起始投料比
时,反应II 的
,则
(填“>”“=”或“<”)
。
19.(2025·内蒙古自治区·二模)丙烷是一种重要的化工原料,工业上常用丙烷制备丙烯。回答下列问题:
方法(一)热裂解法:
。上述物质的燃烧热和熵值如表所示:
物质
燃烧热
)
-2 219.9
-2049
-286
嫡
270.3
266.98
130.7
(1)
。
(2)
(填“>”或“<”,下同)0,第一电离能H C.
(3)某温度下,向某刚性密闭容器中充入一定量的
,发生上述反应。平衡时容器中总压为
,丙
烷的转化率为
,则该反应的平衡常数
为 (用分压计算的平衡常数为
,分压等于总压×物
质的量分数);达到平衡后,欲同时增大反应速率和丙烷的平衡转化率,可采取的措施有 (填标
号)。
A.增大丙烷浓度 B.加入高效催化剂 C.升高温度 D.及时分离出丙烯
方法(二)氧化裂解法:
(副产物有
、CO 和C 等)。
图1 为温度对丙烷氧化裂解反应性能的影响,图2 为投料比
对丙烷氧化裂解反应性能的影响。
已知:
的选择性
;
的收率
的转化率
的选择性。
(4)
的转化率随着温度升高而增大的原因是 ,该反应体系中,属于极性分子的是
(填化学式,任写一个)。
(5)
的值较小时,
的选择性也较低,其原因可能是 。
(6)研究发现,在丙烷的氧化裂解反应体系中充入一定量的
,能提高丙烷的转化率和丙烯的收率,请结
合反应式说明原因: 。
20.(2025·内蒙古包头市·二模)随着我国碳达峰、碳中和目标的确定,二氧化碳资源化利用备受关注。
一种综合利用甲烷、二氧化碳、水蒸气制备水煤气的方程式如下所示:
反应I
反应II
反应Ⅲ
(1)反应I 在 (填“高温”“低温”“任何温度”或“任何温度都不”)能自发进行。
(2)在初始压强
的条件下,向某恒容密闭容器中按不同物质的量之比投入
和
,在
不同温度下反应相同时间后,提到
产率如图所示(
产率
。
①四条曲线先升高后降低,降低的原因是 。
②由图可知,当
,
时,
产率接近
,随着
的投入增加,
产率
降低的原因是
③在
的条件下,已知温度为
时,
的平衡转化率为
的平衡产率为
,
则此时容器中
的分压为
(保留两位有效数字),反应III 的分压平衡常数
(保留两
位有效数字)。
(3)利用电催化法将
转化为
的一种方法如图:
①阴极发生的反应方程式为 。
②当生成
甲醇时,阳极区质量减少
。