文档文本内容
专题09 水溶液中的离子平衡
6 年真题1 年模拟
考点分类
考情示例
命题规律
考点 水溶液中的离子平衡
2026 黑吉辽蒙（1 题）、2025 黑
吉辽蒙（1 题）、2024 黑吉辽（1
题）、2023 辽宁（2 题）、2022
辽宁（1 题）、2021 辽宁（1 题）
· 情境设置：以沉淀溶解平衡、配位平衡、弱电解质电
离及滴定曲线为载体，结合图像或实验现象
· 考查重点：Ksp 计算、离子浓度关系、分布系数分
析、多重平衡体系判断
· 命题趋势：图像分析难度加大，强调多平衡耦合与定
量计算，融合结构化学与生物分子情境
1.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）室温下，0.10mol·L
1
−醋酸铜（CuAc2
，Ac
−表示CH3COO
−）溶液中CuAc2
、CuAc
+、Cu
2+和HAc的pX-pH曲线如图。保持体系中Cu元素总物质的量、C元素总物质的量和溶液体积不
变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是
A. Ⅰ为CuAc
+的变化曲线
B. 室温下，K =10
2.60
−
C. 室温下，Ksp[Cu(OH)2]=10
20.97
−
D. Q点：c(HAc)×[3+ Ka
c(H
+)]<0.20mol·L
1
−
2.（2025·黑吉辽蒙·高考真题）室温下，将0.1molAgCl置于0.1mol·L
1
−NH4 NO3
溶液中，保持溶液体积
和N 元素总物质的量不变，pX-pH 曲线如图，Ag
++ NH3⇌[Ag(NH3)]
+和Ag
++2NH3⇌[Ag(NH3)2]
+的平衡常
数分别为K1和K2：NH4
+的水解常数Kh(NH4
+)=10
9.25
−
。下列说法错误的是
A. Ⅲ为[Ag(NH3)2]
+的变化曲线
B. D 点：c(NH4
+)−c(OH
−)>0.1−c(H
+)
C. K1=10
3.24
D. C 点：c(NH3)=10
3.52
−
mol·L
1
−
3.（2024·黑吉辽·高考真题）25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小
组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl
−水样、含Br
−水样。
已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25℃时，pKa1(H2CrO4)=0.7，pKa2(H2CrO4)=6.5。
pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)]
pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X 代表Cl-、Br-或CrO❑4
2−)
下列说法错误的是
A. 曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B. 反应Ag2CrO4+ H
+
2
⇌Ag
++HCrO4
−的平衡常数K =10
5.2
−
C. 滴定Cl
−时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10
2.0
−
mol·L
1
−
D. 滴定Br
−达终点时，溶液中c(Br
−)
c(CrO4
2−)
=10
0.5
−
4.（2023·辽宁·高考真题）某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即c(H2S)=0.1mol·L
1
−，通过调节pH
使Ni
2+和Cd
2+形成硫化物而分离，体系中pH与−lgc关系如下图所示，c 为HS
−、S
2−、Ni
2+和Cd
2+的浓
度，单位为mol·L
1
−。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是
A. Ksp(CdS)=10
18.4
−
B. ③为pH与−lgc(HS
−)的关系曲线
C. Ka1(H2S)=10
8.1
−
D. Ka2(H2S)=10
14.7
−
5.（2023·辽宁·高考真题）某小组进行实验，向10mL蒸馏水中加入0.4gI2，充分振荡，溶液呈浅棕色，再
加入0.2g锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知I3
−(aq)为棕色，下列关于颜色变
化的解释错误的是
选项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
I2在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应：I2+I
−⇌
❑
❑
I3
−
C
紫黑色晶体消失
I2(aq) 的消耗使溶解平衡
I2(s)⇌
❑
❑
I2(aq)右移
D
溶液褪色
Zn与有色物质发生了置换反应
6.（2022·辽宁·高考真题）甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25℃时，NH3
+CH2COOH、
NH3
+CH2COO
−和NH2CH2COO
−的分布分数【如δ(A
2−)=c(A
2−)
c(H2A)+c(HA
−)+c(A
2−)
】与溶液pH关系如图。下
列说法错误的是
A. 甘氨酸具有两性
B. 曲线c 代表NH2CH2COO
−
C. NH3
+CH2COO
−+ H2O⇌NH3
+CH2COOH+OH
−的平衡常数K =10
11.65
−
D. c
2(NH3
+CH2COO
−)<c(NH3
+CH2COOH)·c(NH2CH2COO
−)
7.（2021·辽宁·高考真题）用0.1000mol·L
-1盐酸滴定20.00mL N a2A溶液，溶液中H2A、H A
-、A
2-的
分布分数δ随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如A
2-分布分数：
δ(A
2-)=c(A
2-)
c(H2A)+c(HA
−)+c(A
2-)
】
A. H2A的Ka1为10
10.25
−
B. c 点：c(H A
-)>c(A
2-)>c(H2A)
C. 第一次突变，可选酚酞作指示剂
D. c(N a2A)=0.2000mol·L
-1
1.（2026·辽宁·一模）HL为组氨酸，是常见氨基酸配体，其质子化物种H2L
+的pKa1=6.0，pKa2=9.3。常
温下构建Cu (Ⅱ)−H2L
+溶液体系，其中c0(Cu
2+)=1×10
3
−mol·L
1
−，c0(H2L
+)=2×10
2
−mol·L
1
−，体
系pX−pH曲线如图，忽略改变pH 时溶液体积变化。
已知：pX = lg
−
[c(X)/(mol·L
1
−)]，X 代表Cu
2+、[CuL]
+或CuL2
。
下列说法正确的是
A. 曲线Ⅰ为[CuL]
+的变化曲线
B. pH =3.6时，体系中c(H2L
+)>c{[CuL]
+}>c(OH
−)>c(HL)
C. pH =4.0时，含L 的主要物种为[CuL]
+
D. Cu
2++CuL2
2[
⇌
CuL]
+的平衡常数K 约为10
2. （2026· 黑龙江哈尔滨· 一模）在一定c(OH-) 范围内含Cd(OH)2(s) 的溶液中，存在平衡关系：
Cd(OH)2(s)
Cd(OH)
⇌
2(aq) K0
；
Cd(OH)2(aq)
Cd(OH)
⇌
++OH- K1
；
Cd(OH)2(aq)
Cd
⇌
2++2OH- K2
；
Cd(OH)2(aq)+OH-
Cd(OH)
⇌
❑3
− K3；Cd(OH)2(aq)+2OH-
Cd(OH)
⇌
❑4
2− K4。
已知X 代表[Cd(OH)+]、(Cd2+)、[Cd(OH)❑3
−]、[Cd(OH)❑4
2−]随着lgc(OH-)的变化关系如图所示，下列说法
错误的是
A. 随c(OH-)增大，c[Cd(OH)2(aq)]不变
B. Ⅰ为c(Cd2+)的变化曲线
C. m 点对应的c(OH-)=K1
K3
D. n 点：c[Cd(OH)+]+2c(Cd2+)+c(H+)<c[Cd(OH)❑3
−]+2c[Cd(OH)❑4
2−]+c(OH-)
3.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）某金属离子M
2+和L
3−结合形成两种配离子[ML]
−和[ML2]
4−。常温下，
0.100~mol·L
1
−的H3L和0.002~mol·L
1
−的MSO4混合溶液中，HL
2−和L
3−的浓度对数lgc(实线)、含M
微粒的分布系数δ(虚线)[例如δCu
2+=c(M
2+)
c(M
2+)+c([ML]
−)+c([ML2]
4−)
]与溶液pH 的关系如图所示：下列说
法错误的是
A. 曲线Ⅱ对应的物质为L
3−
B. [ML]
−+L
3−⇌[ML2]
4− K =10
9.4
C. b 点：c(HL
2−)+c(L
3−)+3c([ML]
−)≈0.1~mol·L
1
−
D. 图中a 点对应的pH≈4.3
4.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）探究铜与浓硝酸反应后溶液呈绿色的原因，实验步骤如下：
已知：①[Cu(H2O)4]
2+为蓝色，[Cu(NO2)4]
2−为绿色；②Cu
2++4 H2O⇌[Cu(H2O)4]
2+ K稳=1.0×10
4；
Cu
2++4 NO2
−⇌[Cu(NO2)4]
2− K稳=1.6×10
10，下列说法错误的是
A. 由实验①现象，推测NO2
与水可能发生反应，产生NO2
−
B. 实验①可能发生反应，8NO2+[Cu(H2O)4]
2+=[Cu(NO2)4]
2−+8H
++4 NO3
−
C. 通过检测得“蓝色溶液2”中含NO3
−，可说明实验③中H2O2
将NO2
−氧化为NO3
−
D. [Cu(H2O)4]
2++4 NO2
−=[Cu(NO2)4]
2−+4 H2O~~~ K =1.6×10
6
5.（2026·辽宁沈阳·一模）弱酸H2A 在有机相和水相中存在平衡H2A(环己烷)⇌H2A(aq)，平衡常数为Kd．
25℃时，向V mL 0.1 mol/L H2A 环己烷溶液中加入V mL 水进行萃取，用NaOH(s)或HCl(g)调节水溶液
pH。测得水溶液中c(H2A)、c(HA
−)、c( A
2−)、环己烷中H2A 的浓度c 环己烷(H2A)与水相萃取率α[
α=1−c环己烷(H2A)
0.1mol/L
]随pH 的变化关系如图。已知：①H2A 在环己烷中不电离；②忽略体积变化。下列说
法中错误的是
A. ③代表c(H2A)的变化关系
B. 25℃，NaHA 水溶液呈碱性
C. 当pH=5 时，体系中c(HA
−)>c 环己烷(H2A)>c( A
2−)
D. 若加水体积为2V mL，则交点N 的pH 保持不变
6.（2026·吉林长春·一模）常温下，向AgNO3溶液中分别滴加Na3X、Na3Y、NaZ 溶液，所得溶液中pA 与
pAg 的关系如图。下列说法错误的是
已知：①pA =−lgA[A表示c(X
3−)、c(Y
3−)、c(Z
−)]
②Ksp(Ag3X)<Ksp(Ag3Y)
A. 曲线L1表示pc(X
3−)与pAg 的关系
B. Ksp(AgZ)的数量级为10
12
−
C. Ag3Y (s)+ X
3−(aq)⇌Ag3X (s)+ Y
3−(aq)的平衡常数K =10
5.94
D. 常温下，在水中的溶解度：AgZ>Ag3Y
7.（2026·东三省三校·一模）25℃时，用NaOH 溶液分别滴定NaHA(H2A为二元弱酸)、MnSO4、Cr2(SO4)3
三种盐溶液，pM[p 表示负对数，M 表示c(A
2−)
c(HA
−)
、c(Mn
2+)、c(Cr
3+)]随pOH 变化关系如图所示。下列说法
错误的是
A. NaHA 溶液显碱性
B. Ksp [Cr(OH)3]的数量级为10
32
−
C. a 点对应的坐标为(10,1.2)
D. 当pH =5.2时，溶液中c(Na
+)<3c(A
2−)
8.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）常温下，水杨酸(分子式为C7H6O3，结构简式为
，可用H2A
表示)和尼泊金酸(分子式为C7H6O3，结构简式为
，可用H2B 表示)的两种溶液中，分
布系数δ[如δ(HA
−)=c(HA
−)
c(H2A)+c(HA
−)+c(A
2−)
]与pH的变化关系如图实线或虚线所示。
已知：常温下，Ka1(水杨酸)>Ka1(尼泊金酸)。
下列说法错误的是
A. 曲线M 表示δ(H2A)与pH的变化关系
B. 往H2B溶液中滴加NaOH溶液调节pH至9.3 时，c(H
+)+c(Na
+)=3c(B
2−)+c(OH
−)
C. Ka2(水杨酸)<Ka2(尼泊金酸)，原因是HA
−形成了分子内氢键，影响了酚羟基的电离
D. 常温下，往H2A溶液中滴加NaOH溶液调节pH至8.5 时，c(A
2−)<c(H2A)
9.（2026·辽西重点高中·一模）草酸钙是连接植物学、医学和化学的关键物质，具有优异的光学性能。常
温下，向足量CaC2O4浊液中加HCl或NaOH调节pH，lgc(M)（M 代表Ca
2+，CaC2O4）与pH关系如图1 所
示，溶液中H2C2O4
、HC2O4
−、C2O4
2−三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图2 所示，已知
Ksp[Ca (OH)2]=10
5.6
−
，下列说法错误的是
A. P点的横坐标为2.7
B. Q点所在曲线代表的是C2O4
2−的物质的量分数
C. m点时，Ca
2+浓度迅速下降的原因是生成了Ca (OH)2沉淀
D. 加入NaOH至pH =4.2时发生的反应：3H2C2O4+5OH
−= HC2O4
−+2C2O4
2−+5H2O
10.（2026·黑龙江哈尔滨三中·一模）图中曲线分别表示室温下：Ⅰ.0.10mol·L
1
−H2A(一种二元酸)溶液
中，各含A 物种的pX 与pH 的关系；Ⅱ.含MA (s)(一种难溶盐)的0.10mol·L
1
−Na2A溶液中，pM 与pH
的关系。(pX = lg
−
[c(X)/(mol·L
1
−)]；pM = lg
−
[c(M
2+)/(mol·L
1
−)])。
下列说法正确的是
A. 曲线②表示lg
−
[c(A
2−)]与pH 的关系
B. Ⅰ中pH =2.00时，c(A
2−)
c(H2A) =10
1.46
C. pKsp(MA)=6.79
D. Ⅱ中增加MA (s)，平衡后溶液中[pc(H2A)+pc(HA
−)+pc(A
2−)]增大
11.（2026·辽宁·二模）H2A为二元弱酸。20℃时，配制一组c(H2A)+c(HA
−)+c(A
2−)=0.100~mol·L
1
−的
H2A和NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线Ⅰ表示H2A
B. H2A的Ka2的数量级为10
4
−
C. pH>7的溶液中：c(Na
+)
c(A
2−) >2
D. c(HA
−)=c(A
2−)的溶液中：c(Na
+)>0.100~mol·L
1
−+c(HA
−)
12.（2026·东三省三校·模拟考试）常温下，用NaOH 溶液滴定二元酸H2C2O4溶液，混合溶液的pH 与
lgX[X =c(HC2O4
−)
c(H2C2O4) 或c(C2O4
2−)
c(HC2O4
−)]
的关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线I 表示lg[
c(HC2O4
−)
c(H2C2O4)]
与pH 的关系
B. 水的电离程度：a 点点
C. 滴定过程中，当pH=3.8 时，c(Na
+)
3
−c(HC2O4
−)>0
D. 若c(HC2O4
−)>c(C2O4
2−)>c(H2C2O4)，则pH 范围为2.5
13.（2026·黑龙江哈尔滨·二模）甘氨酸(NH3
+CH2COO
−)在水溶液中可发生如下反应：
NH2CH2COO
−⇌
OH
−
H
+
NH3
+CH2COO
−⇌
OH
−
H
+
NH3
+CH2COOH。常温下，向0.1~mol·L
1
−甘氨酸溶液中通入HCl 或加入
NaOH 固体，HCl 当量或NaOH 当量[n (HCl或NaOH)
n (甘氨酸)
] 及溶液中三种含氮微粒的分布系数
δ(X)[
n (X)
n总(含氮微粒) ×100%]
随pH 变化如图。已知氨基酸整体所带正、负电荷数目相等时的pH 为该
氨基酸的等电点(pI)，甘氨酸的pI=6.
下列说法错误的是
A. m=9.6
B. a 点HCl 当量＞0.5
C. b 点：c(NH3
+CH2COO
−)>c(NH3
+CH2COOH)+c(Na
+)
D. c 点：c(NH2CH2COO
−)>c(OH
−)>c(H
+)>c(NH3
+CH2COOH)
14.（2026·内蒙古呼和浩特·二模）常温下，向AgBr悬浊液(含有足量AgBr固体)中滴加Na2X溶液，发生如
下反应：①Ag
++ X
2−⇌AgX
−；②AgX
−+ X
2−⇌AgX2
3−。相关数据如图所示，M代表Ag
+或Br
−；N 代表
c(Ag
+)
c(AgX
−)
或c(Ag
+)
c(AgX2
3−)
。下列说法错误的是
A. L3
代表c(Ag
+)
c(AgX
−)
随lgc(X
2−)变化的关系
B. 常温下，Ksp(AgBr)=10
12.2
−
C. c 点：存在c(Br
−)=c(Ag
+)+2c(AgX
−)
D. c(X
2−)=1×10
4
−mol/L时有：c(AgX2
3−)>c(AgX
−)>c(Br
−)
15.
（
2026·
辽
宁
沈
阳
·
二
模
）
CuCl2
溶
液
中
存
在
氯
化
配
合
反
应
：
Cu
2+→
K1
[CuCl]
+→
K2
CuCl2→
K3
[CuCl3]
−→
K4
[CuCl4]
2−，已知常温下K 值依次减小，改变1.0×10-4 mol/L CuCl2
溶液中Cl-的起始浓度，测得含铜元素微粒分布系数δ 与Cl-平衡浓度的关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线c 表示[CuCl]+的物种分布系数
B. Q 点Cu2+转化率为43%
C. P 点溶液中c(Cl-)=0.75 mol/L
D. Cu2++2Cl⇌CuCl2 K≈0.77
16.（2026·吉林长春·二模）室温下，在一定pH 范围内含Cd(OH)2(s)的饱和溶液中，存在如下转化关系(
K为平衡常数)：
Cd(OH)2(s)⇌Cd(OH)2(aq) K0
；Cd(OH)2(aq)⇌Cd(OH)
++OH
− K1
；
Cd(OH)2(aq)⇌Cd
2++2OH
− K2
；Cd(OH)2(aq)+OH
−⇌Cd(OH)3
− K3
；
Cd(OH)2(aq)+2OH
−⇌Cd(OH)4
2− K4
平衡时，lgc(X) lg
−
c(OH
−)的曲线如图。下列说法正确的是
A. Ⅱ为c(Cd
2+)的变化曲线
B. c[Cd(OH)2(aq)]：N 点>M点
C. M 点：c
2(OH
−)=K1
K3
D. N 点：c[Cd(OH)
+]+2c(Cd
2+)+c(H
+)=c[Cd(OH)3
−]+2c[Cd(OH)4
2−]+c(OH
−)
17.（2026·黑龙江哈尔滨三中·二模）水溶液中NH3可与多种金属阳离子形成配离子。常温下，Cu
2+、Ag
+分
别与NH3形成[Cu(NH3)4]
2+和[Ag(NH3)2]
+，达到平衡时，lgc(配离子)
c(金属离子) 与lg1
c(NH3) 的关系如图所示。
下列说法正确的是
A. X 表示的是Ag
+形成配离子的变化曲线
B. a 点所处溶液中[Ag(NH3)2]
+配离子的生成速率大于解离速率
C. Ag
++2NH3⇌[Ag(NH3)2]
+的平衡常数K =1×10
7
D. 当溶液中c(NH3)=1×10
4
−mol·L
1
−时，溶液中c{[Ag(NH3)2]
+}
c(Ag
+)
<
c{[Cu(NH3)4]
2+}
c(Cu
2+)
