
【合集】18省市高考真题逐题解析(课件PPT+原卷精编word版+解析word版)
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2026年高考新宠I-→I3-

研究真题
【2026北京14】. 已知I2存在如下平衡:①I2(H2O)⇌I2(CCl4)K1 ;②I2+I- ⇌I3- K2。研究I2在H2O、CCl4和KI水溶液中的溶解性,实验如下。

资料:依据Na2S2O3与I2的反应,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3标准溶液可准确测定水溶液中I2的浓度。下列说法不正确的是
A. a→b的现象符合相似相溶原理,可知K1>1
B. 三支试管中,c[I2(H2O)]的大小顺序:a>c>b
C. a→b中,若增加CCl4的体积,则c[I2(CCl4)]一定减小
D. 测c中c[I2(CCl4)]:取c的下层溶液,加入KI水溶液后,依据资料方法测定
【答案】B
【解析】

a→b大部分I2(非极性分子)进入CCl4层;平衡①的平衡常数,c[I2(CCl4)]> c[I2(H2O)],故K1>1,A正确;
B.a为饱和碘水,水层总I2浓度最大;a→b加入CCl4后,大量I2转移到有机层,水层游离I2浓度大幅降低,因此c[I2(H2O)]:a>b;向b中滴入KI水溶液,发生平衡②:I2+I- ⇌I3-,消耗水层游离I2,促使平衡①逆向移动,有机层的I2向水层转移,c[I2(CCl4)]减小,而为了维持不变,c[I2(H2O)]也要减小,故c[I2(H2O)]:b>c,因此三者顺序应为a>b>c,B错误;
C.平衡①的平衡常数K1仅随温度变化,温度不变时K1为定值。增加CCl4体积,更多I2会从水层进入有机层,但水层游离I2浓度因体系稀释、平衡移动持续降低,由c[I2(CCl4)]=K1×c[I2(H2O)]可知,有机层I2浓度一定减小,C正确;
D.取c的下层CCl4溶液,加入KI水溶液后振荡,I2与I反应生成I3-完全进入水层,用Na2S2O3标准溶液滴定水层的I2(滴定过程中I3-会不断分解出I2参与反应),可测定I2总物质的量,进而计算c[I2(CCl4)],D正确;
故选B。
【2026河北14】.25℃下,在0.1mol/L的KI溶液中加入一定量I₂(s),达平衡时,溶液中和或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计):

已知:Ⅰ.pH<8.73时,体系中有I2(s)存在;
Ⅱ.溶液中存在①I2(aq)+I- ⇌I3-;②

。
下列说法正确的是
A.反应①的平衡常数

B.溶液中始终有c(I⁻) > c(I3⁻),且pH>8.73时,c(I3⁻)/c(I⁻) 的值随pH增大而减小
C.若在平衡体系中加入少量I2(s),IO3-和I3-的平衡浓度均增大
D.若改变KI溶液的初始浓度,相同pH下达平衡时,c5(I-)×c(IO3-)的值不变
【答案】B
【解析】
读图:1、当pH<8.73时,体系中有I₂(s)存在,说明溶液中的I₂处于饱和状态,其浓度保持恒定。溶液中存在两个平衡:①I₂(s) + I⁻ ⇌ I₃⁻;②I₃⁻ + 2I⁻ ⇌ I₅⁻。



【易错点】
容易忽视pH<8.73时I₂(s)存在表示I₂浓度恒定,加入固体I₂不改变平衡;也可能对多重平衡体系中浓度比值的变化分析不清。
【2026河难16】.定性探究:利用如图装置进行实验。
I.向饱和碘水中加入,充分振荡、静置、分液。取少量水溶液,向其中滴加淀粉溶液,溶液变蓝。
Ⅱ.向饱和的的溶液中加入蒸馏水,充分振荡、静置、分液。取少量水溶液,向其中滴加淀粉溶液,溶液变蓝。
①仪器a的名称是___________;b的名称是___________。
②振荡、静置后,的溶液在下层的原因是___________。
③步骤Ⅰ中,证明从水中转移至中的现象是___________。

结论:浓度商的值近似相等,平衡时浓度商可视为常数。
①步骤Ⅳ中,加入KI的目的是___________。
②通过步骤Ⅲ、Ⅳ测得的浓度商的值为___________(写出计算式)。
③已知常温下,平衡时浓度商的值为85。向150 mL含3.0×10-2g I2的水溶液中加入进行萃取,平衡时在水中的残留质量为___________(用科学计数法表示,保留小数点后一位);若改为分两次萃取,每次用150mLCCl4,两次萃取后在水中的残留质量为3.3×10-4 g。上述结果对做萃取实验的启发是___________。


分析:实验I验证了碘从水层(加CCl₄后颜色变浅)转移到CCl₄层(紫红色)。实验Ⅱ反向验证了碘也能从CCl₄层转移到水层(水层加淀粉变蓝)。综合结论:I₂在两相间存在可逆分配。
定量部分:利用Na₂S₂O₃标准溶液滴定测定水层和CCl₄层中的I₂含量。步骤Ⅳ中加入过量KI使CCl₄层中I₂转化为水溶性的I₃⁻(I₂+I⁻⇌I₃⁻),从而可用水溶液滴定法测定。
SIKAO
思考
数据解读

教材原型




共同的考查能力维度
1. 平衡常数 K 的灵活运用
2. 多重平衡的耦合分析
三道题都不是单一平衡,而是2-3个平衡相互影响(如北京题中平衡①与②的联动,河北题中pH变化引发I₂歧化与I₃⁻的转换)
3. 实验探究与定量计算
河南题完整呈现了"定性发现→定量验证→规律应用"的探究链条;北京题和河北题虽以选择题形式呈现,但都基于实验图像或数据推导、
4. 数据与图像的信息提取能力
河北题给 c-pH关系图,要求从图中读取关键点的浓度数据;北京题给出实验现象描述,要求结合平衡原理推理。
结论:教学中紧跟教材,进行变式拓展
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