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第01 讲 电离平衡
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素.......................................................................................
知识点1 弱电解质的电离平衡........................................................................................................................................
知识点2 影响电离平衡的因素.........................................................................................................................................
考向1 考查强电解质和弱电解质的判断.....................................................................................................................
【思维建模】判断弱电解质的四个纬度
考向2 考查电离平衡的影响因素...................................................................................................................................
【思维建模】电离平衡的影响因素分析
考点二 电离平衡常数与电离度.......................................................................................................
知识点1 电离平衡常数......................................................................................................................................................
知识点2 电离度....................................................................................................................................................................
考向1 考查电离平衡常数及应用...................................................................................................................................
【思维建模】电离平衡常数的应用
考向2 考查电离常数的计算.............................................................................................................................................
考点三 强酸(碱)和弱酸(碱)的比较.................................................................................................
知识点1 一元强酸与一元弱酸的比较..........................................................................................................................
知识点2 一元强酸与一元弱酸稀释图像比较............................................................................................................
知识点3 pH 与稀释倍数的线性关系............................................................................................................................
知识点4 判断HA 为一元弱酸的常用方法.................................................................................................................
考向1 一元强酸（碱）与一元弱酸（碱）的比较的图像....................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
弱电解质的电离
平衡
选择题
非选择题
辽宁卷T2，
3 分
电离平衡常数及
其应用
选择题
非选择题
全国新课标卷
T14，3 分
辽
宁
卷
T13，6 分
考情分析：
1．从考
型和内容上看，高考命
以
和非
呈
，考
内容主要有以下两个方面：
查题
题
题
题
查
选择
选择
现
（1）以弱酸、弱碱
体，考
溶液
为
查
载
pH、
离平衡影响因素、离子
度关系等。
电
浓
（2）以
解
溶液曲
体，考
离常数的
算、离子
度关系等。
电
质
线为
查电
计
载
浓
2．从命
思路上看，
重以
解
溶液
像、化工流程
体，根据
像
行
离常数的
算、运用
离常
题
电
质
图
为
图
电
计
电
侧
载
进
数
行相关
算。
计
进
3．根据高考命
的特点和
律，复
要注意以下几个方面：
题
规
习时
（1）比
解
的
弱。并
合
像
明。
较电
质
强
图
结
说
（2）依据
离平衡移
理
，解
离子
度的
化。
电
释
动
论
浓
变
（3）有关
离平衡常数的
算。
电
计
（4）比
同
度弱
解
溶液的离子
度大小。
较
电
质
浓
浓
复习目标：
1.准确区分
解
、非
解
，
解
、弱
解
的定
及本
差异，能
例判断常
物
（如酸、碱、
电
质
电
质强电
质
电
质
质
质
义
举
见
类别
、水、有机物的
解
属性）。
电
质
盐
2.理解
离平衡的定
（弱
解
在水溶液中
离速率与
合速率相等的状
）、特征（逆、等、
、定、
），
电
电
质
电
义
结
态
动
变
并与能
范
写弱
解
的
离方程式（含可逆符号），尤其是多元弱酸的分步
离方程式。
规
书
电
质
电
电
3.理解
离度的概念，知道其与
度、温度的关系，能
行
算（非复
定量，但需明确
）。
电
计
浓
进
简单
杂
逻辑
4.了解
离平衡常数的含
和
用；掌握
离平衡常数的相关
算。
电
应
电
计
义
2
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考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素
知识点1 弱电解质的电离平衡
1.电离平衡含义
在一定条件下(如浓度、温度等)，当弱电解质 产生离子的速率和离子结合成分子的速率 时，
达到电离平衡状态。
2.电离平衡的建立与特征
3
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①开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。
②平衡的建立过程中，v(电离)＞v(结合)。
③当v(电离)＝v(结合)时，电离过程达到 状态。
3.电离平衡的特征
①逆（可逆性）：电离平衡的前提是可逆过程。只有 电解质的电离才存在平衡，因为 电解
质不能完全电离，其分子电离成离子的同时，离子会重新结合成分子，存在“电离”与“结合”的可逆过
程（如：CH3COOH
CH
⇌
3COO-+H+）。强电解质（如强酸、强碱、大部分盐）的电离是完全的，不存在可
逆性，因此无电离平衡。
②等（速率相等）：达到平衡时，弱电解质分子电离成离子的速率与离子重新结合成分子的速率相等，即
v 正=v 逆≠0。此时，从宏观上看，离子浓度和分子浓度 ，但微观上电离和结合的过程仍在持
续。
③动（动态平衡）：电离平衡是一种动态平衡，而非静止状态。即使达到平衡，弱电解质的电离（分子→
离子）和离子的结合（离子→分子）仍在不断进行，只是两者的速率相等，宏观上表现为各物质的浓度
。
④定（浓度恒定）：平衡状态下，溶液中弱电解质分子的浓度、电离出的各离子浓度保持恒定（不随时间
变化）。
⑤变（条件改变，平衡移动）：电离平衡是相对的、有条件的平衡。当外界条件（如温度、浓度、加入同
离子物质等）发生改变时，原有的平衡状态被破坏， ，平衡会向 条件改变的方向移动，直至
建立新的平衡。
⑥电离过程是 的。
⑦弱电解质在溶液中的电离都是 的。在弱电解质溶液中，由于存在电离平衡只有一部分分子发生电
离，绝大多数以分子形式存在，离子和分子之间存在电离平衡，即分子、离子共存，决定了它在离子方程
式书写中要写成分子形式。
4.弱电解质的电离方程式
（1）弱电解质的电离方程式的书写用“
”表示。如NH3·H2O 的电离方程式是NH3·H2O
NH＋OH
－、CH3COOH 的电离方程式为CH3COOH
CH3COO－＋H＋。
（2）多元弱酸是分步电离的，电离程度逐步减弱，可分步书写电离方程式。如H2CO3 的电离方程式是
H2CO3
H＋＋HCO，HCO
H＋＋CO。
（3）多元弱碱的电离也是分步进行的，但是一般按一步电离的形式书写。如Fe(OH)3 的电离方程式是
Fe(OH)3
Fe3＋＋3OH－。
（4 ）弱酸的酸式盐中酸式酸根不能完全电离，即“ 强中有弱” ，如NaHCO3 的电离方程式：
NaHCO3===Na＋＋HCO，HCO
H＋＋CO。
知识点2 影响电离平衡的因素
4
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1.内因：弱电解质本身的性质，决定了弱电解质在水中达到电离平衡时 的大小。
2.外因
①温度：温度升高，电离平衡 移动，电离程度 。
②浓度：稀释溶液，电离平衡 移动，电离程度 。
③同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡 移动，电离程度 。
④加入能反应的物质：电离平衡 移动，电离程度 。
3.示例
以0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液为例，填写外界条件对平衡CH3COOH(aq)
CH3COO－(aq)＋H＋(aq) ΔH
＞0 的影响。
改变条件
平衡移动方向
n(H＋)
c(H＋)
导电能力
加水稀释
加入少量冰醋酸
通入HCl(g)
加NaOH(s)
加CH3COONa(s)
考向1 考查强电解质和弱电解质的判断
例1 （2025·辽宁·一模）已知次磷酸(H3PO2)为一元酸，欲证明它是弱电解质，下列操作方法不正确的是(
)
A.用物质的量浓度相同的NaCl 溶液和NaH2PO2溶液进行导电性实验，比较灯泡的亮度
B.用一定浓度的NaOH 溶液分别滴定等体积、等pH 的盐酸和次磷酸溶液，比较消耗碱液的体积
C.加热滴有酚酞试液的NaH2PO2溶液，溶液颜色变深
D.常温下，稀释0.1 mol·L－1次磷酸溶液至原溶液体积的100 倍，测得pH 在4～5 之间
思维建模 判断弱电解质的四个纬度
维度一 利用弱电解质不能完全电离判断
常温下配制0.1 mol·L－1的HA 溶液，测其pH，若pH＞1，则证明HA 是弱酸。
维度二 利用弱电解质形成的盐是否水解判断
常温下，测NaA 溶液的pH，若pH＞7，则说明A－发生水解，即HA 为弱酸。
维度三 利用弱电解质加水稀释时溶液离子浓度的变化判断
常温下，将1 mL pH＝2 的HA 溶液加水稀释至100 mL，若溶液的pH＜4，则证明HA 为弱酸。
维度四 利用弱电解质溶液中电离平衡移动判断
常温下向0.1 mol·L－1的HA 溶液中滴入1～2 滴石蕊试液，溶液呈红色，加入一定量的NaA 固体，若溶液
红色变浅，说明HA 的电离平衡逆向移动，则证明HA 是弱酸。（注意：不能用NaA 的溶液代替NaA 固
体）
5
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【变式训练1】（2025·黑龙江鸡西一中·期末）根据下列实验不能证明一元酸HR 为弱酸的是( )
A.室温下，NaR 溶液的pH 大于7
B.加热HR 溶液时，溶液的pH 变大
C.HR 溶液中加入少量NaR 固体，溶解后溶液的pH 变大
D.20 ℃时，0.01 mol·L－1 HR 溶液的pH＝2.8
【变式训练2】能证明蚁酸（HCOOH）是弱酸的实验事实是（ ）
A.HCOOH 溶液与Zn 反应放出H2
B.0.1 mol·L－1HCOOH 溶液可使紫色石蕊溶液变红
C.HCOOH 溶液与Na2CO3反应生成CO2
D.常温时0.1 mol·L－1HCOOH 溶液的pH＝2.3
考向2 考查电离平衡的影响因素
例2 （2025·吉林·一模）H2S 在水溶液中存在电离平衡：H2S
H＋＋HS－和HS－
H＋＋S2－。若向H2S
溶液中分别采取下列措施，有关叙述正确的是( )
A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH 增大
C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH 减小
D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小
思维建模 电离平衡的影响因素分析
1．加水稀释时，溶液中不是所有离子的浓度都减小；稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H+)减小，c(OH-)增
大。
2．电离平衡右移，电离程度不一定增大，如增大弱电解质的浓度，使电离平衡向右移动，但电离程度减
小。
3．电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如对于CH3COOH
CH3COO-+H+，平衡后，加入冰
醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除，再次平衡时，
c(CH3COOH)比原平衡时大。
4．电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，如在CH3COOH 溶液中加水稀释或加少量NaOH 固体，都会
引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H+)都比原平衡时要小。
【变式训练1】（2025·内蒙古·一模）在0.1 mol/L CH3COOH 溶液中存在如下平衡：CH3COOH
CH3COO－＋H＋。对于该平衡体系，下列叙述正确的是( )
A.加水时，平衡向逆反应方向移动
B.加入0.5 mol/L HCl 溶液导电性减弱
C.加入NaOH 固体平衡向正反应方向移动
D.加入少量CH3COONa 固体溶液pH 减小
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【变式训练2】（2025·辽宁沈阳·二模）下列对氨水中存在的电离平衡NH3·H2O⇌NH 4
＋＋OH－的叙述正确
的是（ ）
A.加水后，溶液中n（OH－）增大
B.加入少量浓盐酸，电离平衡正向移动，溶液中c（OH－）增大
C.加入少量浓NaOH 溶液，电离平衡正向移动
D.加入少量NH4Cl 固体，溶液中c（NH 4
＋）减小
考点二 电离平衡常数与电离度
知识点1 电离平衡常数
1.电离平衡的概念
在一定条件下，弱电解质达到 时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的
分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用K(弱酸用Ka，弱碱用Kb)表
示。
2.表达式
一元弱酸HA
一元弱碱BOH
电离方程式
HA
H＋＋A－
BOH
B＋＋OH－
电离常数表达式
Ka＝
Kb＝
3.特点
(1)电离常数与 有关，与浓度无关，升高温度，K 增大。
(2)电离常数反映弱电解质的相对强弱，K 越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性 。
(3)多元弱酸的各步电离常数的大小关系是Ka1>Ka2>Ka3……，当Ka1≫Ka2时，计算多元弱酸中的c(H＋)或比
较多元弱酸酸性的相对强弱时，通常只考虑 电离。
知识点2 电离度
1.概念
在一定条件下的弱电解质达到 时，已经电离的电解质分子数占原电解质总数的百分比。
2.表示方法
α＝×100%，也可表示为α＝×100%。
3.意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度 ，弱
电解质的电离程度 。
4.影响因素
（1）内因：弱电解质本身的 。
（2）外因：
温度的影响
升高温度，电离平衡向右移动，电离度 ；
7
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降低温度，电离平衡向左移动，电离度
浓度的影响
当弱电解质溶液浓度增大时，电离度 ；
当弱电解质溶液浓度减小时，电离度
考向1 考查电离平衡常数及应用
例1 （2025·内蒙古·一模）已知：常温下，Ka（HF）＝6.3×10－4、Ka（HCN）＝6.2×10－10。下列说法正
确的是（ ）
A.同pH 的HF 溶液和HCN 溶液，溶质的物质的量浓度：c（HF）＞c（HCN）
B.同物质的量浓度的HF 溶液和HCN 溶液，溶液pH：HF＞HCN
C.向NaCN 溶液中滴加HF 溶液，反应的离子方程式为CN－＋HF
HCN＋F－
D.将NaF 溶液和HCN 溶液混合，反应的离子方程式为F－＋HCN
HF＋CN－
思维建模 电离常数的应用
判断弱酸(或弱
碱)的相对强弱
电离常数越大，酸性(或碱性)越强。如：常温下，CH3COOH 的Ka＝1．8×10－5，H2CO3的
Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。则酸性：CH3COOH>H2CO3>HCO
判断盐溶液的
酸性(或碱性)
强弱
电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。如：利用上面电离常数的数
值可知等浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液的pH 由大到小的顺序为
Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa
判断复分解反
应能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律。如：利用上面中电离常数的数值可知，向Na2CO3溶液中
加入足量CH3COOH 的离子方程式为CO＋2CH3COOH===2CH3COO－＋H2O＋CO2↑
判断微粒浓度
比值的变化
弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变
化，但电离常数不变，题目中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如把0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液加水稀释，＝＝稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则变
大。
【变式训练1】（2025·哈尔滨三中·二模）常温下，CH3COOH、HCOOH（甲酸）的电离常数分别为
1.7×10－5、1.8×10－4，以下关于0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液、0.1 mol·L－1 HCOOH 溶液的说法正确的
是（ ）
A.c（H＋）：CH3COOH＞HCOOH
B.等体积的两溶液中，分别加入过量的镁，产生氢气的体积：HCOOH＞CH3COOH
C.HCOOH 与NaOH 发生反应的离子方程式为H＋＋OH－
H2O
D.将CH3COOH 溶液稀释100 倍过程中，其电离常数保持不变
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【变式训练2】以下是常温下几种弱酸的电离平衡常数：
CH3COOH
H2S
HClO
Ka＝1.8×10－5
Ka1＝1.3×10－7
Ka2＝7.1×10－15
Ka＝4.69×10－11
下列说法正确的是（ ）
A.可发生反应：H2S＋2ClO－
S2－＋2HClO
B.CH3COOH 溶液与Na2S 溶液不能反应生成NaHS
C.等物质的量浓度的H2S、HClO、CH3COOH 溶液，酸性最强的是CH3COOH
D.Na2S、NaClO、CH3COONa 中，结合质子能力最强的是NaClO
考向2 考查电离常数的计算
例2（2025·辽宁大连·二模）H2C2O4是一种二元弱酸，H2C2O4溶液中各粒子浓度在其总浓度中所占比值叫
其分布系数，常温下某浓度的H2C2O4溶液中各粒子分布系数随pH 的变化如图所示。据此分析，下列说法
不正确的是（ ）
A.曲线a 代表H2C2O4，曲线b 代表C2O4
2－
B.常温下，0.1 mol·L－1NaHC2O4溶液显酸性
C.常温下，H2C2O4的电离平衡常数Ka2＝10－4.30
D.pH 从1.30～4.30 时，
c（H 2C2O4）
c（C2O4
2－）先增大后减小
【变式训练1】（2025·吉林四平·一模）肼（N2H4）又称联氨，为二元弱碱，在水中的电离与氨类似。已知
常温下，N2H4的第一步电离平衡：N2H4＋H2O⇌N2H 5
＋＋OH－，Kb1＝8.7×10－7。下列说法错误的是（
）
A.N2H4的水溶液中存在：c（N2H 5
＋）＋2c（N2H 6
2+）＋c（H＋）＝c（OH－）
B.反应 N2H4＋H＋⇌N2H 5
＋的平衡常数K＝8.7×107
C.联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H5HSO4
D.向N2H4的水溶液中加水，
c
2（N 2 H 5
＋）
c（N 2 H 4）·c（N 2 H 6
2+）
不变
考点三 强酸(碱)和弱酸(碱)的比较
9
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知识点1 一元强酸与一元弱酸的比较
1.相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目
酸
c(H＋)
pH
中和碱的能力
与活泼金属反应产
生H2的量
开始与金属反应
的速率
盐酸
醋酸溶液
2.相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目
酸
c(H＋)
c(酸)
中和碱的能力
与足量活泼金属反
应产生H2的量
开始与金属反
应的速率
盐酸
醋酸溶液
知识点2 一元强酸与一元弱酸稀释图像比较
1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水
2.相同体积、相同pH 值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水
知识点3 pH 与稀释倍数的线性关系
分析：（1）HY 为 酸，HX 为 酸
（2）a、b 两点的溶液中：c(X-) c(Y-)
分析：（1）MOH 为 碱，ROH 为
碱
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（3）水的电离程度：
（2）起始时，c(ROH) c(MOH)
（3）水的电离程度：
知识点4 判断HA 为一元弱酸的常用方法
1.常温下，测量NaA 溶液的pH，若pH＞7，则证明HA 为一元弱酸。
2.取10-amol/L 的HA 溶液，测其pH>a，证明HA 为弱酸。
3.测NaA 的溶液中各离子的浓度若c(Na+)>c(A-)，证明HA 为弱酸。
4.取amol/LHA 溶液与amol/LnaOH 溶液等体积混合，测其pH>7(常温)，证明HA 为弱酸。
5.若已知两相同pH 同体积的两瓶酸液，加等体积的进行稀释，测其pH，pH 变化小的为更弱的酸。
6.若已知两相同pH 同体积的两瓶酸液，加水稀释到相同的pH，加水多的为更弱的酸。
7.若已知pH=a 的HA 某酸溶液和pH=a 的另一某HB 酸溶液，在HA 溶液中加少量固体NaA，在HB 溶液中
加少量固体NaB，若HA 中pH 不变，则HA 为强酸，而HB 中pH 变化大，则HB 为弱酸。
考向1 一元强酸（碱）与一元弱酸（碱）的比较的图像
例1（2025·辽宁鞍山·一模）某温度下，等体积、等c（H＋）的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，溶液中的c
（H＋）随溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是（ ）
A.曲线Ⅰ表示稀释时醋酸溶液中c（H＋）的变化
B.a 点酸的总浓度小于b 点酸的总浓度
C.b 点溶液的导电能力比c 点溶液的导电能力强
D.稀释过程中，醋酸溶液中
c（H
＋）
c（C H 3COOH ）减小
【变式训练1】（2025·黑龙江大庆·一模）已知常温时HClO 的Ka＝3.0×10－8，HF 的Ka＝3.5×10－4，现将
pH 和体积都相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释，pH 随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正
确的是（ ）
A.曲线Ⅱ为氢氟酸稀释时pH 变化曲线
B.取a 点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的NaOH 溶液，消耗氢氟酸的体积较小
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C.b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度小
D.从b 点到d 点，溶液中
c（R
－）
c（HR）·c（O H
－）
保持不变（HR 代表HClO 或HF）
【变式训练2】（2025·吉林延边·一模）25 ℃，两种一元碱MOH 和ROH 的溶液分别加水稀释，溶液pH
的变化如图所示，下列叙述不正确的是（ ）
A.MOH 是一种弱碱
B.在x 点，c（M＋）＝c（R＋）
C.稀释前，c（ROH）＝10c（MOH）
D.稀释前MOH 溶液和ROH 溶液中由水电离出的c（OH－）前者是后者的10 倍
1.（2024·新课标卷）常温下
和
的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关系
如图所示。[比如：
]
下列叙述正确的是
A. 曲线M 表示
的变化关系
B. 若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
12
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C.
的电离常数
D.
时，
2. （2022·辽宁卷）下列符号表征或说法正确的是
A.
电离：
B.
位于元素周期表p 区
C.
空间结构：平面三角形
D.
电子式：
3. （2022·辽宁卷）甘氨酸
是人体必需氨基酸之一、在
时，
、
和
的分布分数【如
与溶液
关系
如图。下列说法错误的是
A. 甘氨酸具有两性
B. 曲线c 代表
C.
的平衡常数
D.
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