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高考化学一轮复习： 第26 讲 水的电离和溶液的pH
【真题再现·辨明考向】
1. (2025 年安徽卷)H2A 是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA 粉末中加入稀盐
酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH 的关系如下图所示。
已知25℃时，Ka1(H2A)＝10-1.6，Ka2(H2A)＝10-6.8，lg2＝0.3。下列说法正确的是
A．25℃时，MA 的溶度积常数Ksp(MA)＝10-6.3
B．pH＝1.6 时，溶液中c(M2+)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A2-)
C．pH＝4.5 时，溶液中c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2-)
D．pH＝6.8 时，溶液中c(H+)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－)
2. (2025 年湖南卷)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质：
实验1：向10mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中滴入一定量0.2mol·L-1KOH 溶液。混合溶液的pH 与lgX[X＝
或]的关系如图所示。
实验2：向10mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中加入10mL0.2mol·L-1BaCl2溶液。
已知：25℃时，Ksp(BaC2O4)＝10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O+)时，pH＝2.5
B．实验1，当溶液呈中性时：c(C2O+)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)
C．实验2，溶液中有沉淀生成
D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(HC2O)＋2c(C2O+)
3. (2025 年黑吉辽内蒙卷)一定条件下，“BrO－SO－[Fe(CN)6]4-－H+”4 种原料按固定流速不断注入连续
流动反应器中，体系pH～t 振荡图像及涉及反应如下。其中AB 段发生反应①~④，①②为快速反应。下
列说法错误的是
1
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①
SO＋H+＝HSO
pH～t 振荡图像
②
HSO＋H+＝H2SO3
③
3HSO＋BrO＝3SO＋Br－＋3H+
④
H2SO3 ＋BrO→
⑤
BrO＋6H
+＋6[Fe(CN)6]4-＝Br－＋6[Fe(CN)6]3-＋3H2O
A．原料中c(H+)不影响振幅和周期
B. 反应④：3H2SO3＋BrO＝3SO＋Br－＋6H+
C. 反应①~④中，H+对SO 的氧化起催化作用
D. 利用pH 响应变色材料，可将pH 振荡可视化
4. (2025 年广西卷)虫蚁叮咬时所分泌的蚁酸，会引起肿痛。医用双氧水既可消毒，又可将蚁酸氧化，
氧化原理为H2O2＋HCOOH＝2H2O＋CO2。NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．0.1molH2O2含非极性共价键的数目为0.1NA
B．pH＝1 的HCOOH 溶液中，H+的数目为0.1NA
C．反应0.1molH2O2，转移的电子数目为0.1NA
D．反应0.1molHCOOH，标准状况下生成4.48LH2O
5. (2025 年广西卷)常温下，用0.1000mol·L-1NaOH 溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液：
I．硫酸酸化的0.02mol·L-1FeSO4溶液
Ⅱ．盐酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液
pH 随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：Ksp[Fe(OH)2]＝10-16.3，Ksp[Fe(OH)3]＝10-38.6；溶液中某离
子的浓度≤10-5mol·L-1时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是
A．d 点水电离的c(H+)＞10-12.5mol·L-1 B．Ⅱ中Fe3+恰好完全沉淀的点为f 点
C．I 中出现沉淀时的pH 低于理论值，说明Fe2+被氧化 D．g 点的c(Fe3+)大于i 点的c(Fe3+)
6. (2025 年6 月浙江卷)NaOH 中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH 溶液，并用苯甲酸标定其
浓度，实验方案如下：
步骤I——除杂：称取NaOH 配制成饱和溶液，静置，析出Na2CO3；
步骤Ⅱ——配制：量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH 溶液；
2
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步骤Ⅲ——标定：准确称量苯甲酸固体，加水溶解，加指示剂，用步骤Ⅱ所配制的NaOH 溶液滴定。
下列说法正确的是
A. 步骤I 中Na2CO3析出的主要原因是：c(OH－)很大，抑制CO 水解
B. 步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液
C. 步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂
D. 步骤II、III 中所需的蒸馏水都须煮沸后使用，目的是除去溶解的氧气
7. (2025 年1 月浙江卷)蛋白质中N 元素含量可按下列步骤测定：
下列说法不正确的是
A. 步骤Ⅰ，须加入过量浓H2SO4，以确保N 元素完全转化为NH
B. 步骤Ⅱ，浓NaOH 溶液过量，有利于氨的蒸出
C. 步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收NH3，以甲基红(变色的pH 范围：4.4～6.2)为指示剂，
用NaOH 标准溶液滴定，经计算可得N 元素的含量
D. 尿素[CO(NH2)2]样品、NaNO3样品的N 元素含量均可按上述步骤测定
8. (2025 年云南卷)甲醛法测定NH 的反应原理为4NH＋6HCHO＝(CH2)6N4H＋＋3H+＋6H2O。取含
NH4Cl 的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用0.01000mol·L-1的NaOH 标准
溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ 与pH 关系如图2[比如：δ[(CH2)6N4H＋]＝]。下列说法
正确的是
A．废水中NH 的含量为20.00mg∙L-1
B．c 点：c[(CH2)6N4H＋]＋c(H+)＝c(OH－)
C．a 点：c[(CH2)6N4H＋]＞c(H+)＞c(OH－)＞c[(CH2)6N4]
D．(CH2)6N4H＋
(CH2)6N4H＋＋H+的平衡常数K≈7.3×10-6
9. (2024 年江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2，Ka2(H2SO3)＝
6.2×10-8。
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实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1mol·L-1NaOH 溶液中，当溶液pH＝4 时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1mol·L-1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A. 实验1 所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)＞c(H+) B. 实验2 所得溶液中：c(SO)＞c(HSO)
C. 实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D. 实验3 所得溶液中：c(SO)＞c(Mn2+)
10. (2024 年湖南卷)为达到下列实验目的，操作方法合理的是
实验目的
操作方法
A
从含有I2的NaCl 固体中提取I2
用CCl4溶解、萃取、分液
B
提纯实验室制备的乙酸乙酯
依次用NaOH 溶液洗涤、水洗、分液、干燥
C
用NaOH 标准溶液滴定未知浓度的
CH3COOH 溶液
用甲基橙作指示剂进行滴定
D
从明矾过饱和溶液中快速析出晶体
用玻璃棒摩擦烧杯内壁
11. (2024 年贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4∙8H2O]水溶液常用于pH 计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4] (硼酸钠)。
已知：①25℃时，硼酸显酸性的原理B(OH)3＋2H2O
H3O+＋
Ka＝5.8×10-10
②lg≈0.38。
下列说法正确的是
A．硼砂稀溶液中c(Na+)＝c[B(OH)3]
B．硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C．25℃时，0.01mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性
12. (2024 年广西卷)常温下，用0.1000mol·L-1NaOH 溶液分别滴定下列两种混合溶液：
I．20.00mL 浓度均为0.1000mol·L-1HCl 和CH3COOH 溶液
II．20.00mL 浓度均为0.1000mol·L-1HCl 和NH4Cl 溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3∙H2O)＝1.8×10-5，下列说法正确的是
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A．I 对应的滴定曲线为N 线
B．a 点水电离出的c(OH－)数量级为10-8
C．V(NaOH)＝30.00mL 时，Ⅱ中c(Cl－)＞c(NH3∙H2O)＞c(NH)
D．pH＝7 时，I 中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)之和小于II 中c(NH3∙H2O)、c(NH)之和
13. (2023 年湖南卷)下列玻璃仪器在相应实验中选用不合理的是
A. 重结晶法提纯苯甲酸：①②③ B. 蒸馏法分离CH2Cl2和CCl4：③⑤⑥
C. 浓硫酸催化乙醇制备乙烯：③⑤ D. 酸碱滴定法测定NaOH 溶液浓度：④⑥
14．(2023 年山东卷)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH—→CH3COOR＋
CH3COOH ]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。
实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐－苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐－苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙
酸酐完全水解：(CH3CO)2O ＋H2O —→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐－苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。对于上述实验，下列做法正确的是
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
15．(2023 年山东卷)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH—→CH3COOR＋
CH3COOH ]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。
实验步骤如下：①配制一定浓度的乙酸酐－苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐－苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙
酸酐完全水解：(CH3CO)2O ＋H2O —→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐－苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。ROH 样品中羟基含量(质量分数)计算正
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确的是
A．×100% B．×100%
C．×100%
D．×100%
16．(2023 年山东卷)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH—→CH3COOR＋
CH3COOH ]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。
实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐－苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐－苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙
酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O —→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐－苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法正确的是
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
17. (2023 年湖南卷)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH 标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的
HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随η(η＝)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A. Ka(CH3COOH)约为10-4.76 B. 点a：c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C. 点b：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－) D. 水的电离程度：a＜b＜c＜d
18. (2023 年浙江6 月选考)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往20mL0.10mol·L－1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH 溶液。
实验Ⅱ：往20mL0.10mol·L－1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L－1CaCL2溶液。
[已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10-2，Ka2＝5.4×10-5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10-9，溶液混合后体积变化
忽略不计]，下列说法正确的是
A. 实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B. 实验I 中V(NaOH)＝10mL 时，存在c(C2O)＜c(HC2O)
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C. 实验Ⅱ中发生反应HC2O＋Ca2+＝CaC2O4↓＋H+
D. 实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80mL 时，溶液中c(C2O)＝4.0×10-8mol·L－1
19．(2023 年福建卷)25℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝10-3.04、Ka2＝10-4.37。1.0mol·L－1NaHA 溶液稀释过
程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)＝－lgc(Na+)，HA－的分布系数
δ(HA－)＝。下列说法错误的是
A．曲线n 为δ(HA－)的变化曲线 B．a 点：pH＝4.37
C．b 点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+) D．c 点：c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA－)＋c(OH－)
20. (2023 年重庆卷) (NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法
正确的是
A. M 点Kw等于N 点Kw B. M 点pH 大于N 点pH
C. N 点降温过程中有2 个平衡发生移动 D. P 点c(H+)＋c(NH)＋c(NH3∙H2O)＝c(OH－)＋2c(SO)
21. (2022 年6 月浙江卷)25℃时，向20mL 浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
0.1mol·L－1的NaOH 溶液(酷酸的Ka＝1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH 溶液滴定20mL 等浓度的盐酸，滴
定终点的pH 突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A. 恰好中和时，溶液呈碱性
B. 滴加NaOH 溶液至pH＝4.3 的过程中，发生反应的离子方程式为：H+＋OH-＝H2O
C. 滴定过程中，c(Cl-)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)
D. pH＝7 时，c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)
22. (2022 年河北卷)某水样中含一定浓度的CO、HCO 和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL 水样，用0.01000mol•L
-1的HCl 溶液
进行滴定，溶液pH 随滴加HCl 溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
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下列说法正确的是
A．该水样中c(CO)=0.01mol•L
-1
B．a 点处c(H2CO3)＋c(H+)＝c(OH－)
C．当V(HCl)≤20.00mL 时，溶液中c(HCO)基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.03mol•L-1
23．(2022 年山东卷)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并
以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是
A. 可用量筒量取25.00mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
B. 应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C. 应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D. 达到滴定终点时溶液显橙色
24．(2022 年1 月浙江选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L−1Na2CO3溶液和
40mL0.2mol·L−1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L−1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如下曲
线：
下列说法正确的的是
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3
-+H+＝
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CO2↑+H2O
C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)－c(CO3
2-)＝c(OH−)－c(H+)
25. (2025 年天津卷)硫酸铜铵可用作杀虫剂等，其晶体组成可表示为(NH4)xCuy(SO4)z∙nH2O。某学习小
组为探究其组成进行了如下实验。
Ⅰ．溶液的配制
将硫酸铜铵晶体研细，准确称量20.000 g，在烧杯中加入适量水溶解，用容量瓶配制成500 mL 溶液。
Ⅱ．组成的测定
①SO 定量分析：取25.00 mL 硫酸铜铵溶液放入烧杯中，加入过量的经盐酸酸化的BaCl2溶液，使SO
完全沉淀，经过滤、洗涤、干燥至恒重，得到BaSO4固体并记录质量。重复四次实验，结果分别为1.066
g、1.164 g、1.165 g 和1.166 g。
Cu
②
2+定量分析：取25.00 mL 硫酸铜铵溶液放入锥形瓶中，调节溶液的pH 至3～4，加入过量的KI
溶液，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至浅黄色，加入指示剂，充分摇动后继续滴定至终点。重复四次
实验，消耗Na2S2O3溶液的平均体积为25.00 mL。
已知：2Cu2+＋4I－＝2CuI↓＋I2，I2＋2S2O＝2I－＋S4O
(1)研细晶体的仪器名称为___________。
(2)配制500 mL 溶液定容时，操作的正确顺序为___________(填序号)。
a．将蒸馏水注入容量瓶 b．改用胶头滴管滴加蒸馏水
c．观察到液面离刻度线1~2 cm d．至凹液面与刻度线相切
(3)分析SO 时，洗涤沉淀能否用稀硫酸作为洗涤试剂？______(填“能”或“不能”)。实验得到
BaSO4的平均质量为___________。
(4)分析Cu2+时：①选用的指示剂为___________；②临近滴定终点时，需改为半滴滴加，其具体操作
为___________；③达到滴定终点的标志为_________________________________。
(5)硫酸铜铵晶体中元素Cu 的质量分数为___________。
(6)判断下列操作的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)；
①若在配制硫酸铜铵溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则所配溶液浓度___________；
②若在滴定终点读数时，俯视液面，则Cu2+含量的测定结果___________。
(7)根据上述实验和结果，能否推断出硫酸铜铵晶体的化学式？说明理由。___________(填“能”或
“不能”)，理由是__________________________________________。
26. (2025 年西北卷)某实验室制备糖精钴[Co(Sac)2(H2O)4]，并测定其结晶水含量。
已知：Sac－表示糖精根离子，其摩尔质量为182g∙mol-1，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较
小；丙酮沸点为56℃，与水互溶。
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CoCl2∙6H2O＋2NaSac∙2H2O＝[Co(Sac)2(H2O)4]∙xH2O＋(6－x)H2O＋2NaCl
(一)制备
I．称取1.0g CoCl2∙6H2O，加入18mL 蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。
Ⅱ．称取2.6g(稍过量)糖精钠(NaSac∙2H2O)，加入10mL 蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。
Ⅲ．将溶液2 加入到接近沸腾的溶液1 中，反应3 分钟后停止加热，静置，冷却结晶。
Ⅳ．过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。
回答下列问题：
(1)I 和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有_______、_______(写出两种)
(2)Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于_______中，以使大量晶体析出。
(3)Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的1% NaSac 溶液洗涤晶体，正确顺序为_______。
A．①③② B．③②① C．②①③
(4)Ⅳ中为了确认氯离子己经洗净，取水洗时的最后一次滤液于试管中，_______(将实验操作、现象
和结论补充完整)。
(5)与本实验安全注意事项有关的图标有_______。
(二)结晶水含量测定
EDTA 和Co2+形成1 1∶配合物。准确称取mg 糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入
缓冲溶液和指示剂，在50~60℃下，用cmol·L-1的EDTA 标准溶液滴定。
(6)下列操作的正确顺序为_______(用字母排序)。
a．用标准溶液润洗滴定管 b．加入标准溶液至“0”刻度以上2～3mL 处
c．检查滴定管是否漏水并清洗 d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数
(7)滴定终点时消耗标准溶液VmL，则产品[Co(Sac)2(H2O)4]∙xH2O 中x 的测定值为_______(用含m、
c、V 的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x 的测定值_______(填“偏
高”“偏低”或“无影响”)。
27. (2025 年河南卷)某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量，其中硫转化的总反应为
S＋2OH－＋3H2O2＝SO＋4H2O。
主要实验步骤如下：
Ⅰ．如图所示，准确称取mg 细粉状药用硫黄于①中，并准确加入V1mgKOH 乙醇溶液(过量)，加入
适量蒸馏水，搅拌，加热回流。待样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。
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Ⅱ．室温下向①中加入适量蒸馏水，搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2溶液，加热至100℃，保持
20min，冷却至室温。
Ⅲ．将①中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2 滴甲基橙指示剂，用cmol·L-1HCl 标准溶液滴定至终点，
消耗HCl 溶液体积为V2mL。
Ⅳ．不加入硫黄，重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗HCl 标准溶液体积为V3mL。计算样品中硫
的质量分数。
Ⅴ．平行测定三次，计算硫含量的平均值。
回答下列问题：
(1)仪器①的名称是：________________；②的名称是________________。
(2)步骤Ⅰ中，乙醇的作用是_________________________________。
(3)步骤Ⅰ中，样品完全溶解后，必须蒸馏除去乙醇的原因是_______________________________。
(4)步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是________________________________。步骤Ⅱ结束后，若要
检验反应后溶液中的SO，实验操作是_______________________________________。
(5)步Ⅲ中，判断滴定达到终点的现象为________________________________________。
(6)单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______________________________(写出计算式)。
28. (2024 年安徽卷)测定铁矿石中铁含量的传统方法是SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7，滴定法。研究小组用
该方法测定质量为ag 的某赤铁矿试样中的铁含量。
【配制溶液】
①cmol·L-1 K2Cr2O7标准溶液。
②SnCl2溶液：称取6g SnCl2∙2H2O 溶于20mL 浓盐酸，加水至100mL，加入少量锡粒。
【测定含量】按下图所示(加热装置路去)操作步骤进行实验。
已知：氯化铁受热易升华；室温时HgCl2，可将Sn2+氧化为Sn4+。难以氧化Fe2+；Cr2O 可被Fe2+还原
为Cr3+。回答下列问题：
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(1)下列仪器在本实验中必须用到的有_______(填名称)。
(2)结合离子方程式解释配制SnCl2溶液时加入锡粒的原因：_____________________________。
(3)步骤I 中“微热”的原因是_______________________________________________。
(4)步琛Ⅲ中，若未“立即滴定”，则会导致测定的铁含量_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(5)若消耗cmol·L-1 K2Cr2O7标准溶液VmL，则ag 试样中Fe 的质量分数为_______(用含a、c、V 的代
数式表示)。
(6) SnCl2－TiCl3－KMnO4滴定法也可测定铁的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3将铁矿石试样
中Fe3+还原为Fe2+，再用KMnO4标准溶液滴定。
①从环保角度分析，该方法相比于SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7，滴定法的优点是________________。
②为探究KMnO4溶液滴定时，Cl－在不同酸度下对Fe2+测定结果的影响，分别向下列溶液中加入1 滴
0.1mol·L-1KMnO4溶液，现象如下表：
溶液
现象
空白实验
2mL0.3mol·L-1NaCl 溶液＋0.5mL 试剂X
紫红色不褪去
实验I
2mL0.3mol·L-1NaCl 溶液＋0.5mL 0.1mol·L-1硫酸
紫红色不褪去
实验ⅱ
2mL0.3mol·L-1NaCl 溶液＋0.5mL 6mol·L-1硫酸
紫红色明显变浅
表中试剂X 为_______；根据该实验可得出的结论是______________________________________。
29．(2024 年6 月浙江卷)某小组采用如下实验流程制备AlI3：
已知：AlI3是一种无色晶体，吸湿性极强，可溶于热的正己烷，在空气中受热易被氧化。
请回答：
(1)如图为步骤I 的实验装置图(夹持仪器和尾气处理装置已省略)，图中仪器A 的名称是_______，判
断步骤I 反应结束的实验现象是__________________________________________。
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(2)下列做法不正确的是_______。
A. 步骤I 中，反应物和溶剂在使用前除水
B. 步骤I 中，若控温加热器发生故障，改用酒精灯(配石棉网)加热
C. 步骤Ⅲ中，在通风橱中浓缩至蒸发皿内出现晶膜
D. 步骤Ⅳ中，使用冷的正己烷洗涤
(3)所得粗产品呈浅棕黄色，小组成员认为其中混有碘单质，请设计实验方案验证______________。
(4)纯化与分析：对粗产品纯化处理后得到产品，再采用银量法测定产品中I－含量以确定纯度。滴定
原理为：先用过量AgNO3标准溶液沉淀I－，再以NH4SCN 标准溶液回滴剩余的Ag+。已知：
难溶电解质
AgI(黄色)
AgSCN(白色)
Ag2CrO4 (红色)
溶度积常数Ksp
8.5×10-17
1.0×10-12
1.1×10-12
①从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤_______。
称取产品1.0200g，用少量稀酸A 溶解后转移至250mL 容量瓶，加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、
水洗→_____→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取25.00mL 待测溶液加入锥形瓶→____→
____→加入稀酸B→用1.000×10-2mol/LNH4SCN 标准溶液滴定→_____→读数。
a．润洗，从滴定管尖嘴放出液体
b．润洗，从滴定管上口倒出液体
c．滴加指示剂K2CrO4溶液
d．滴加指示剂硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]溶液
e．准确移取25.00mL4.000×10-2mol/LAgNO3标准溶液加入锥形瓶
f．滴定至溶液呈浅红色
g．滴定至沉淀变白色
②加入稀酸B 的作用是______________________________________。
③三次滴定消耗NH4SCN 标准溶液的平均体积为25.60mL，则产品纯度为_______。[M(AlI3)＝
408g/mol]
30. (2023 年海南卷节选)某小组开展“木耳中铁元素的检测”活动。检测方案的主要步骤有：粉碎、称
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量、灰化、氧化、稀释、过滤、滴定等。回答问题：
(4)测定铁含量基本流程：将滤液在200mL 容量瓶中定容，移取25.00mL，驱尽NO 并将Fe
3+全部还原为
Fe2+。用5mL 微量滴定管盛装K2Cr2O7标准溶液进行滴定。
①选用微量滴定管的原因是__________________________________。
②三次平行测定的数据如下表。针对该滴定数据，应采取的措施是_____________________。
序号
1
2
3
标准溶液用量/mL
2.715
2.905
2.725
③本实验中，使测定结果偏小的是_______(填标号)。
a．样品未完全干燥 b．微量滴定管未用标准溶液润洗 c．灰渣中有少量炭黑
31. (2022 年广东卷)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc 表示)。HAc 的应用与其
电离平衡密切相关。25℃时，HAc 的Ka＝1.75×10-5＝10-4.76。
(1)配制250mL0.1mol·L－1的HAc 溶液，需5mol·L－1HAc 溶液的体积为_______mL。
(2)下列关于250mL 容量瓶的操作，正确的是_______。
(3)某小组研究25℃下HAc 电离平衡的影响因素。
提出假设：稀释HAc 溶液或改变Ac－浓度，HAc 电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度
均为0.1mol·L－1的HAc 和NaAc 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定pH，记录数据。
序
号
V(HAc)/mL
V(NaAc)/mL
V(H2O)/mL
n(Na Ac)∶n(HAc)
pH
Ⅰ
40.00
/
/
0
2.86
Ⅱ
4.00
/
36.00
0
3.36
…
Ⅶ
4.00
a
b
3：4
4.53
Ⅷ
4.00
4.00
32.00
1：1
4.65
①根据表中信息，补充数据：a＝_______，b＝_______。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc 溶液，电离平衡_______(填”正”或”逆”)向移动；结合表中数据，
给出判断理由： 。
③由实验Ⅱ~VIII 可知，增大Ac－浓度，HAc 电离平衡逆向移动。
实验结论假设成立：
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(4)小组分析上表数据发现：随着的增加，c(H+)的值逐渐接近HAc 的Ka。
查阅资料获悉：一定条件下，按＝1 配制的溶液中，c(H+)的值等于HAc 的Ka。
对比数据发现，实验VIII 中pH＝4.65 与资料数据Ka＝10-4.76存在一定差异；推测可能由物质浓度准确程
度不够引起，故先准确测定HAc 溶液的浓度再验证。
①移取20.00mL HAc 溶液，加入2 滴酚酞溶液，用0.1000mol·L－1NaOH 溶液滴定至终点，消耗体积
为22.08mL，则该HAc 溶液的浓度为_______mol·L－1。在答题卡虚线框中，画出上述过程的滴定曲线示
意图并标注滴定终点_______。
②用上述HAc 溶液和0.1000mol·L－1NaOH 溶液，配制等物质的量的HAc 与NaAc 混合溶液，测定
pH，结果与资料数据相符。
(5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为0.1mol·L－1的HAc 和NaOH 溶液，如何准确测定HAc 的
Ka？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
Ⅰ
移取20.00mL HAc 溶液，用NaOH 溶液滴定至终点，消耗NaOH 溶液V1mL
Ⅱ
_______，测得溶液的pH 为4.76
实验总结：得到的结果与资料数据相符，方案可行。
(6)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途_______。
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【模拟演练∙智能提升】
1. (2025 年1 月八省联考内蒙古卷)测定I－含量步骤如下：向含I－试样中先加入已知物质的量的过量
AgNO3溶液，再加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用KSCN 溶液进行滴定，溶液出现浅红色即达滴定终点，消耗
cmol·L-1KSCN 溶液VmL。已知：pKsp(AgI)＝16.07，pKsp(AgSCN)＝11.9，pKsp(AgCl)＝9.74。下列说法错
误的是
A. 滴定中有AgSCN 生成 B. 不可先加指示剂，后加AgNO3溶液
C. 试样中n(I－)＝10-3cVmol D. 以上实验步骤不适用于Cl－含量测定
2．(2025 年1 月八省联考内蒙古卷)25℃时，用0.1000mol·L-1 NaOH 溶液分别滴定三种浓度均为
0.1000mol·L-1的一元酸HA 溶液(HA 代表CH3COOH、CF3COOH 或CH2ClCOOH)，滴定过程pH 变化如下
图所示。已知CH2ClCOOH 的pKa＝2.86。下列说法错误的是
A．M 点对应溶液中，c(A－)＝10c(HA) B．25℃时，III 对应的酸Ka＝10-1.52
C．I 为CH3COOH 溶液的滴定曲线 D．酸性强弱：CF3COOH＞CH2ClCOOH＞CH3COOH
3. (2025 年1 月八省联考云南卷)盐酸羟胺(NH2OH∙HCl)是一种分析试剂。用0.1000mol·L-1NaOH 溶液
滴定20.00 mLNH2OH∙HCl(Mr＝69.5)和NH4Cl(Mr＝53.5)的混合溶液以测定NH2OH∙HCl 的含量，待测液中
溶质总质量为0.2460g，滴定曲线如图甲所示，四种含氮物质分布分数δ 与pH 关系如图乙所示
[如：δ(NHOH)＝]。
下列说法正确的是
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A．曲线②表示δ(NH)～pH 的变化关系
B．a 点有97.8%的NH4Cl 参加了反应
C．b 点的电荷守恒关系：c(NHOH)＋c(H+)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)
D．溶质中NH2OH∙HCl 的含量为56.5%
4. (2024 年1 月“七省联考”甘肃卷)酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。25℃时，H2A、HA－和
A2-的分布分数δ(例如δ(HA－)＝)与溶液mol 关系如图，已知酒石酸的PKa1＝3.04，PKa2＝4.37，下列说法
错误的是
A．任意pH 下，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2-)＝1
B．酒石酸溶液中，2c(A2-)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H+)
C．pH 从0 到8，水的电离程度先增大后减小
D．pH＝3.04 时，δ(H2A)＝δ(HA－)＝0.5
5. (2024 年1 月“七省联考”广西卷)0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3PO4溶液时，
V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg [c/(mol·L-1)]和pH 的关系如图。下列说法中正确的是
A．①为PO 的lg [c/(mol·L-1)]与pH 的关系
B．b 点时，溶液中c(HPO)＞c(H3PO4)
C．H3PO4的＝102.88
D．d 点时，溶液中存在着c(Na+)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)
6. (2024 年1 月“七省联考”江西卷)马来酸依那普利(记为X，摩尔质量为Mg/mol)是一种心血管疾病
防治药物，结构式为：
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通常使用以下两种方法滴定分析样品中X 的质量分数ω：
方法一：将mg 样品溶于有机溶剂中，以c1mol/L 的HClO4溶液滴定，终点消耗V1mL，计量关系为
n(X) n(HClO
∶
4)＝1 1∶；
方法二：将mg 样品溶于水中，以c2mol/L 的NaOH 溶液滴定，终点消耗V2mL，计量关系为
n(X) n(NaOH)
∶
＝1 3∶。
下列说法正确的是
A. 方法一滴定终点时，pH＝7 B. 方法一ω＝×100%
C. 方法二滴定终点时，pH＝7 D. 方法二ω＝×100%
7．某化学兴趣小组用双指示剂法测定Na2CO3中NaHCO3的含量，向10.00mL 的样品溶液中缓慢滴入
0.0100mol/L 的HCl 溶液。溶液pH 随HCl 溶液体积的变化关系如图所示(溶液混合后体积变化忽略不计)。
下列说法错误的是
A．滴定过程中选择酚酞和甲基橙作指示剂
B．a 点：c(H+)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na+)
C．b 点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成
D．该样品溶液中c(HCO)＝0.0100mol·L-1
8．已知：i．4KI＋O2＋2H2O＝4KOH＋2I2
ii．3I2＋6OH－＝IO＋5I－＋3H2O
某同学进行如下实验：
①取久置的KI 固体(呈黄色)溶于水配成溶液：
②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液，溶液无明显变化：滴加酚酞后，溶液变红：
③继续向溶液中滴加硫酸，溶液立即变蓝。
下列分析不合理的是
A．②说明久置的KI 固体中有可能含有有I2，但是加水后发生了ii，所以不变蓝
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B．③中溶液变蓝的可能原因：酸性增大，IO 氧化了I
－
C．①②说明在固体中I2与KOH 可以共存，但是在溶液中不能大量共存
D．若向淀粉KI 试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，则证实该试纸上存在IO
9．常温下，向20mL 0.1mol·L-1亚硫酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH 溶液，溶液中pX[pX＝－
lgc(X)，X＝H2SO3、HSO 或SO]与NaOH 溶液体积的关系如图所示(已知：m、p 两点的pH 分别为1.86、6.22)。
下列说法错误的是
A．常温下，亚硫酸的第二步电离平衡常数的数量级为
B．当V(NaOH 溶液)＝20mL 时，c(H2SO3)＋2c(H+)＝c(SO)＋2c(OH－)
C．V(NaOH 溶液)＝40mL 时，水的电离程度最大
D．p 点时，c(H+)－c(OH－)＝3c(HSO)－c(Na+)
10．用一定浓度NaOH 溶液滴定某一元酸HA 溶液。滴定终点附近溶液pH 和导电能力的变化如下图
所示。下列说法正确的是
A．HA 为一元强酸
B．a 点对应的溶液中：c(A－)＝c(Na+)＝c(H+)＝c(OH－)
C．根据溶液pH 和导电能力的变化可判断V2＞V3
D．a、b、c 三点对应的溶液中b 点水的电离程度最大
11．用一定浓度的H2SO4溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 mol/L 的Ba(OH)2、NaOH
和NH3·H2O 三种溶液，滴定过程中三种溶液的电导率如图所示。(已知：溶液电导率越大，导电能力越强)
下列说法错误的是
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A．曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH 和NH3·H2O
B．H2SO4的浓度为0.100 mol/L
C．a、b、c、d 四点中，d 点水的电离程度最小
D．d 点对应的溶液中粒子浓度大小关系：c(NH)＋c(H+)＝c(SO)＋c(OH-)
12．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．pH=11 的溶液中：CO、Na+、AlO、NO
B．无色可使pH 试纸变红的溶液中：K+、Na+、MnO、SO
C．加入Al 能放出H2的溶液中：Cl－、HCO、SO、NH
D．由水电离出的c(OH－)＝1×10-13mol·L-1的溶液中：Na+、Ba2+、Cl－、CH3COO－
13．某温度下，HNO2和CH3COOH 的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH 和体积均相同的
两种酸溶液分别稀释，其pH 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B．溶液中水的电离程度：b 点>c 点
C．从c 点到d 点，溶液中保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)
D．相同体积a 点的两溶液分别与NaOH 恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同
14．下列叙述不正确的是
A．向0.1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中减小
B．两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH 分别为a 和a＋1，则c1>10c2
C．pH＝11 的NaOH 溶液与pH＝3 的醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色
D．将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液的pH＝7 时，c(SO)＝2c(NH)
15．25 ℃时，在等体积的下列溶液中，发生电离的水的物质的量之比是
①pH＝0 的H2SO4溶液 ②0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液 ③pH＝10 的Na2S 溶液 ④pH＝5 的
NH4NO3溶液
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶5×109∶5×108 C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
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16．在25 ℃时，关于下列溶液混合后溶液pH 的说法中正确的是(体积变化忽略不计)
A．pH＝10 与pH＝12 的NaOH 溶液等体积混合，溶液的pH 约为11
B．pH＝5 的盐酸稀释1000 倍，溶液的pH＝8
C．pH＝2 的H2SO4溶液与pH＝12 的NaOH 溶液等体积混合，混合液pH＝7
D．pH＝12 的NH3·H2O 溶液与pH＝2 的HCl 溶液等体积混合，混合液pH＝7
17．某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，
用实验室标准NaOH 溶液(浓度有0.1000 mol·L－1和0.0100 mol·L－1两种)对其进行滴定。下列说法正确的
是
A．该实验应选用甲基橙作指示剂
B．用0.1000 mol·L－1标准NaOH 溶液滴定时误差更小
C．准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后，再加少量蒸馏水后开始滴定
D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线，以防止液面下降到滴定管最大刻度以下
18．常温下，向20 mL 某稀H2SO4中滴入0.1 mol·L－1氨水，溶液中水电离出的H＋浓度随滴入氨水体
积变化如图。下列分析正确的是
A．稀硫酸的浓度为0.1 mol·L－1
B．B 点时溶液的pH＝7
C．D 点时所加氨水的体积为20 mL
D．从滴加氨水开始到滴入V3 mL 氨水的过程中，可能出现的离子浓度排序为c(NH)＞2c(SO)＞c(OH
－)＞c(H＋)
19．下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色判断不
正确的是
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：不用另选指示剂－浅红色
B．利用Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓，可用标准KSCN 溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3－浅红色
C．利用2Fe3＋＋2I－＝I2＋2Fe2＋，用标准FeCl3溶液测量KI 样品中KI 的百分含量：淀粉－蓝色
D．利用OH－＋H＋＝H2O，用标准NaOH 溶液来测量某盐酸的浓度：酚酞－浅红色
20．下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是
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A．中性溶液中：Fe3+、Al3+、SO、NO
B．lg＝1010的溶液中：Na+、K+、CH3COO－、ClO－
C. 常温下由水电离出的c(H+)=10－13mol/L 的溶液中：K+、Na+、CO、[Al(OH)4]－
D. 加入铝粉会产生H2的溶液中：Cu2+、Mg2+、NO、Cl
－
21．下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中：Al3+、K+、Cl－、SO
B．使pH 试纸显红色的溶液中：Na+、NO、CO、SO
C．含有KSCN 的溶液中：Fe3+、Na+、SO、Cl－
D．＝1012的溶液中：Na+、K+、SO、ClO－
22．25℃时，已知Ka(HA)＝1.8×10-4、Ka(HB)＝1.75×10-5，则下列叙述正确的是
A．因Ka(HA)＞Ka(HB)，故NaB 溶液的pH 大于NaA 溶液的pH
B．等pH 的HA、HB 溶液分别稀释100 倍，溶液中c(A－)＞c(B－)
C．向NaB 溶液中滴加HA 溶液至pH＝7 时，c(B－)∙c(HA)＞c(A－)∙c(HB)
D．等物质的量浓度的NaA 和NaB 混合溶液中，c(OH－)＝c(H+)＋c(HA)＋c(HB)
23．0.1mol/L 的8 种物质的溶液：①HNO3 ②H2SO4 ③CH3COOH ④Ba(OH)2 ⑤NaOH
⑥CH3COONa ⑦KCl ⑧NH4Cl 以上溶液中pH 值由小到大的是
A．③⑧②①⑥⑤⑦④ B．②①③⑧⑦⑥⑤④
C．②③⑧①④⑦⑥⑤ D．①②③⑧⑦④⑥⑤
24．常温下向20.00mL0.1000mol·L－1(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.2000mol·L－1NaOH 时，溶液的pH
与所加NaOH 溶液体积的关系如图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是
A．点a 所示溶液中：c(SO)＞c(NH)＞c(H+)＞c(OH－)
B．点b 所示溶液中：c(NH)＝c(Na+)＞c(H+)＝c(OH－)
C．点c 所示溶液中：c(SO)＋c(H+)＝c(NH3∙H2O )＋c(OH－)
D．点d 所示溶液中：c(SO)＞c(NH3∙H2O )＞c(OH－)＞c(NH)
25．现有四种溶液：①0.1mol·L－1HCl 溶液、②0.1mol·L－1H2SO4溶液、③0.1mol·L－1NaOH 溶液、④
0.1mol·L－1CH3COOH 溶液。下列说法错误的是
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A．c(H+)：③＜④＜①＜② B．c(OH－)：③＞④＞①＞②
C. 溶液的pH：②＜①＜④＜③ D. 溶液的导电能力：②＞①＞③＞④
26. (2025 年1 月八省联考四川卷)CuIn5S8是一种能将CO2转化为CH4的光催化剂。
Ⅰ．一种制备CuIn5S8的步骤如下(部分条件略)：
已知：CuIn5S8为粉状晶体，难溶于水；CH3CSNH2易溶于水和乙二醇。
Ⅱ．CuIn5S8纯度测定
将a 克CuIn5S8(M＝895g∙mol-1)样品分解处理后，配制成250mL 溶液。用移液管移取25.00mL 溶液于
碘量瓶中，加入过量KI 溶液反应后，用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，其原理如下：
2Cu2+＋4I－＝2CuI↓＋I2
I2 ＋2S2O＝2I－＋S4O
回答下列问题：
(1)称量InCl3∙4H2O 时，下列仪器中用到的有_______、_______(填仪器名称)。
(2)步骤③中，为使固液快速分离，应采用的方法是_______(填标号)。
a．蒸馏 b．减压过滤 c．蒸发
(3)步骤④中，先用蒸馏水多次洗涤，检验产物中Cl－已洗净的方法是________________________；最
后用乙醇洗涤，其目的是__________________________________。
(4)产物CuIn5S8的晶体结构可用_______(填仪器名称)测定。
(5)纯度测定过程中，滴定所用的指示剂为_______(填名称)，滴定终点的现象是__________________。
(6)平行滴定三次，消耗bmol·L-1硫代硫酸钠标准溶液的平均体积为VmL，则产品的纯度为_______。
(7)下列操作会导致实验结果偏高的是_______(填标号)。
a．未用待测溶液润洗水洗后的移液管
b．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
c．滴定终点时，俯视滴定管液面读数
27. (2025 年1 月八省联考河南卷)某实验小组利用EDTA 标准溶液滴定Ca2+，从而间接测定Na2CO3、
NaHCO3混合溶液中CO 和HCO 的总浓度。已知EDTA 与Ca
2+按物质的量之比1 1∶反应。
主要实验步骤如下：
I．如下图所示，取100.0mL Na2CO3、NaHCO3混合溶液于①中，在搅拌下滴加NaOH 溶液，调pH
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至11，然后准确加入V1mLc1mol·L-1CaCl2溶液(过量)，搅拌下水浴加热至60℃并保持5min，冷却至室温。
过滤、洗涤，合并滤液和洗涤液，在250mL 容量瓶中定容。
II．取25.00mL 步骤Ⅰ配制的溶液于锥形瓶中，加入一定量蒸馏水，用NaOH 溶液调pH 在12~13 之
间，再滴加4~5 滴钙指示剂。用c2mol·L-1EDTA 标准溶液滴定至终点，平行测定三次。消耗EDTA 溶液平
均体积为V2mL。
回答下列问题：
(1)仪器①的名称是_______；②的名称是_______。
(2)步骤Ⅰ中，若不慎将NaOH 溶液沾到皮肤上，应对措施是__________________________。
(3)步骤Ⅰ中，调pH 至11 的目的是____________________________；加入的CaCl2溶液需过量的原因
是_____________________________________________。
(4)步骤Ⅰ中，采用水浴加热方式的优点是_______________________。
(5)步骤Ⅱ滴定接近终点时，使滴定管尖嘴处悬垂的半滴标准溶液加入到锥形瓶中的操作是_______。
(6) Na2CO3、NaHCO3混合溶液中，CO 和HCO 的总浓度c 总＝_______mol·L-1(写出计算式)。
28．已知水在25 ℃和95 ℃时的电离平衡曲线如图所示：
(1)25 ℃时水的电离平衡曲线应为________(填“A”或“B”)。
(2)95 ℃时水的离子积Kw＝________。
(3)25 ℃时，将pH＝9 的NaOH 溶液与pH＝4 的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则
NaOH 溶液与H2SO4溶液的体积比为________。
(4)95 ℃时，若100 mL pH1＝a 的某强酸溶液与1 mL pH2＝b 的某强碱溶液混合后，所得溶液呈中性，
则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是__________________________。
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29．回答下列问题：
(1)某些共价化合物(如H2O、NH3、N2O4等)在液态时会发生微弱的电离，如2H2O
c(OH－)＋
H3O+，则液态NH3的电离方程式为 。
(2)已知水溶液中c(H+)和c(OH－)的关系如图所示，试回答下列问题：
图中A 点和B 点对应的Kw的关系是_______。若从A 点到D 点，可采用的措施是_______(填序号)。
A.升温 B.加入少量氯化钠溶液 C.加入少量的NaOH D.加入少量的盐酸
(3)25℃时，0.1mol·L－1的HA 溶液中＝1010。请回答下列问题：
①HA 是_______(填：强电解质或弱电解质)。
②在加水稀释HA 溶液的过程中，随着水量的增加而增大的是_______(填序号)。
A.c(HA) B.溶液的pH C.c(H+)与c(OH－)的乘积 D.c(OH－)
100℃
③
时，pH＝11 的氢氧化钠和pH＝2 的盐酸溶液等体积混合，混合后溶液呈_______(填：酸性、
中性或碱性)。
(4)现有浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠，三种溶液中由水电离出的
H+浓度由大到小的顺序是_______(用序号表示)。
(5)浓度均为0.1mol·L－1的5 种溶液：①氨水、②(NH4)2SO4、③NH4HCO3、④NH4Cl、⑤(NH4)2CO3，
其中c(NH)由大到小的顺序为_______(用序号表示)。
(6)已知25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10-20，在25℃时，向浓度均为0.1mol·L
－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成该沉淀的离子方程式为 。
30．(1)实验室常用甲醛法测定含(NH4)2Cr2O7的样品中氮的质量分数，其反应原理为2Ba2＋＋Cr2O＋
H2O＝2BaCrO4↓＋2H＋、4NH＋6HCHO＝3H＋＋6H2O＋(CH2)6N4H＋[滴定时，1 mol(CH2)6N4H＋与1 mol H＋
相当]，然后用NaOH 标准溶液滴定反应生成的酸。
实验步骤：称取样品2.800 g，配成250 mL 溶液，移取25.00 mL 样品溶液于250 mL 锥形瓶中，用氯
化钡溶液使Cr2O 完全沉淀后，加入10 mL20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min 后，加入1～2 滴酚酞
试液，用0.200 mol·L－1 NaOH 标准溶液滴定至终点。重复上述操作3 次。
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH 标准溶液进行滴定，则滴定时用去NaOH 标准溶液
的体积________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)；滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察________。
②滴定结果如下表所示：
滴定次数
待测溶液的体积/mL
标准溶液的体积
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滴定前刻度/mL
滴定后刻度/mL
1
25.00
1.07
21.06
2
25.00
0.88
20.89
3
25.00
0.20
21.20
4
25.00
0.66
20.66
该样品中氮元素的质量分数为________。
(2)测定POCl3含量。用PCl3氧化法制备的POCl3中常含有PCl3杂质。
已知：PCl3遇水生成H3PO3和HCl，POCl3遇水生成H3PO4和HCl。
Ⅰ．准确称取1.455 g 制得的POCl3产品，置于盛有60.00 mL 蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；
Ⅱ．将水解液配成100.00 mL 溶液，取10.00 mL 溶液于锥形瓶中；
Ⅲ．加入10.00 mL 0.320 0 mol·L－1AgNO3溶液，使氯离子完全沉淀；向其中加入少许硝基苯用力摇
动；
Ⅳ．以Fe3＋为指示剂，用0.020 0 mol·L－1KSCN 标准溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时
共用去10.00 mL KSCN 溶液。已知：Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓；Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。
①滴定终点的现象为____________。
②实验过程中加入硝基苯的目的是______________；若无此操作，则所测POCl3含量将会
____________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
③产品中POCl3的百分含量为________________(保留三位有效数字)。
(3)CuSO4·5H2O 的含量通常利用“间接碘量法”测定，步骤如下：
①称取1.250 g 产品配成100 mL 溶液。
②取其中25.00 mL 溶液，加入足量的NaF 溶液后，滴加KI 溶液至不再产生沉淀。
③用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，平行滴定3 次。已知Cu2＋与F－不反应，Fe3＋与F－反应生
成FeF，氧化性I2>FeF；I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6。步骤②中，若不加足量的NaF 溶液，最终的测量
值将________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。滴加KI 溶液，有白色碘化物沉淀生成，反应的离子
方程式为__________________；若Na2S2O3标准溶液的平均用量为10.00 mL，则胆矾产品纯度为
________%。
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