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第7 讲 合成高分子
1．（2024·江苏扬州·模拟预测）高分子材料是现代三大基本材料之一，下列物质的主要成分属于高分子
的是( )
A．石墨烯
B．丝绸
C．石英光纤
D．304 不锈钢
2．（2024·浙江杭州·模拟预测）下列有关有机物性质的的叙述，其中正确的是( )
A．橡胶硫化后，可使线型结构连接为网状结构，硫化程度越大，弹性越强
B．蛋白质溶液遇到饱和(NH4)2SO4溶液或AgNO3溶液，都能使蛋白质析出，该过程叫盐析
C．肽键中的氢原子和氧原子通过氢键作用，使肽链盘绕或折叠成特定的空间结构，形成蛋白质的二级
结构
D．高密度聚乙烯在较低压力和温度下加聚得到，支链多，常用于生产桶、板、管等
3．下列关于有机物的说法正确的是( )
A．聚乙烯、聚氯乙烯塑料都可用于包装食品
B．天然橡胶是高聚物，且能使溴水褪色
C．油脂、棉花、蚕丝、羊毛都属于天然高分子
D．
的单体是CH2==CH2和Cl－CH==CH2
4．高分子材料在生产、生活中应用广泛，下列说法错误的是( )
A．中科院首创用CO2合成可降解塑料聚二氧化碳，聚二氧化碳塑料是通过加聚反应制得的
B．高分子材料蚕丝、棉花均为天然纤维，其中蚕丝的主要成分为蛋白质
C．有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)的单体能发生加成、取代、氧化反应
D．烟熏腊肉中含有丰富的脂肪，脂肪属于酯类，是天然高分子化合物
5．丁腈橡胶具有优良的耐油、耐高温性能，合成丁腈橡胶的原料是( )
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①CH2==CH－CH==CH2 ②CH3—C≡C－CH3 ③CH2==CH－CN
④CH3－CH==CH－CN ⑤CH3－CH==CH2 ⑥CH3－CH==CH－CH3
A．③⑥ B．②③ C．①③ D．④⑤
6．下列说法不正确的是( )
A．酚醛树脂属于热塑性塑料
B．结构为…－CH==CH－CH==CH－CH==CH－…的高分子，其单体是乙炔
C．有机硅聚醚(
)可由单体
和
缩聚而成
D．某塑料为
，它的单体有3 种
7．某高分子化合物R 的结构简式如下，下列有关R 的说法正确的是( )
A．R 的一种单体的分子式可能为C9H10O2
B．R 完全水解后的生成物均为小分子有机物
C．可以通过加聚反应和缩聚反应合成R
D．碱性条件下，1 mol R 完全水解消耗NaOH 的物质的量为2 mol
8．有下列几种高分子，其中是由两种不同的单体缩聚而成的是( )
①
②
③
④
⑤
2
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A．①④⑤ B．③④⑤ C．③⑤ D．②④
9．凯夫拉是一种高强度、耐腐蚀的芳纶纤维，军事上称为“装甲卫士”，但长期浸渍在强酸或强碱中其
强度有所下降。下表中是凯夫拉的两种结构，下列说法不正确的是( )
名称
结构简式
芳纶1313
芳纶1414
A．“芳纶1313”和“芳纶1414”互为同分异构体
B．“芳纶1313”和“芳纶1414”中数字表示苯环上取代基的位置
C．凯夫拉在强酸或强碱中强度下降，可能与“
”的水解有关
D．以
和
为原料制备“芳纶1414”的反应为缩聚反应
10．糠醛(
)与苯酚可以发生聚合反应，得到糠醛树脂，其结构类似于酚醛树脂，糠醛树脂可
用于砂轮、砂纸、砂布的黏合剂。下列说法不正确的是( )
A．糠醛的分子式为C5H4O2
B．糠醛的同分异构体可能含羧基
C．合成糠醛树脂的反应属于缩聚反应
D．线型糠醛树脂的结构简式为
11．某光刻胶（ESCAP）由三种单体共聚而成，ESCAP 在芯片表面曝光时发生如下反应，下列叙述不正
确的是( )
3
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A．合成ESCAP 的一种单体为苯乙烯 B．曝光时发生了取代反应和消去反应
C．X 的酸性比ESCAP 的酸性强 D．Y 分子中所有碳原子共平面且存在顺反异构
12．环氧化物与CO2开环共聚反应是合成高附加值化学品的一种有效途径，两类CO2共聚物的合成路线
如图(副产物为环状碳酸酯)。下列说法不合理的是( )
A．有机化合物E 的分子式为C3H6O
B．高分子F 和高分子G 均能发生水解反应
C．由结构简式可以确定高分子G 的相对分子质量比F 的大
D．有机化合物E 和CO2通过加成反应生成副产物
13．我国在人工合成淀粉方面取得重大突破，在实验室中首次实现从二氧化碳到淀粉(
)
的全合成。下列说法错误的是( )
A．淀粉属于多糖，分子式为C6H12O6，是纯净物
B．由CO2等物质合成淀粉的过程涉及碳碳键的形成
C．玉米等农作物通过光合作用能将CO2转化为淀粉
D．该成就能为气候变化、粮食安全等人类面临的挑战提供解决手段
14．一种自修复材料的结构(图甲)和修复原理(图乙)如图所示。下列说法错误的是( )
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A．该高分子材料所制容器不能用于盛放碳酸钠溶液
B．合成该高分子的两种单体均为乙酸乙酯的同系物
C．该高分子可通过加聚反应合成
D．图示高分子材料破坏及自修复过程不涉及化学键的变化
15．聚合物商品Kode1 的结构式(假设为理想单一结构)如下，下列有关该聚合物的叙述正确的是( )
A．此聚合物不可降解 B．对应的聚合单体为3 个
C．可通过加聚反应制备 D．若平均相对分子质量为15650，则平均聚合度n 为56
16．为了减少白色污染，科学家合成了PLA 塑料，其结构片段如图所示(图中
表示链延长)。下列说法
不正确的是( )
A．PLA 聚合物的链节为
B．PLA 的单体可以发生消去、氧化、酯化等反应类型
C．PLA 制取过程中可能生成副产物
D．PLA 相比于聚氯乙烯塑料的优点是易降解
17．光刻胶是光刻机制造芯片必不可少的重要材料，可用降冰片烯(
)与马来酸酐(
)共同
加聚而成。下列说法正确的是( )
A．马来酸酐分子式为C4H4O3 B．该光刻胶的结构简式可能为
C．1 mol 马来酸酐最多消耗1 mol NaOH D．降冰片烯的一氯代物有7 种
18．制造隐形眼镜的功能高分子材料Q 的合成路线如下，下列说法不正确的是( )
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A．试剂a 为 NaOH 乙醇溶液
B．Y 易溶于水
C．Z 的结构简式可能为
D．M 分子中有3 种官能团
19．一种高分子材料(G)在生产、生活中用途广泛，其结构如图所示。[G 的相对分子质量为M，合成G 的
两种单体的相对分子质量分别为a 和b]。下列叙述正确的是( )
A．G 属于支链型，具有热塑性 B．两种单体发生缩聚反应合成G
C．G 在碱性条件下较稳定，难降解 D．G 的聚合度n＝
20.（2022·湖南卷）聚乳酸是一种新型的生物可降解高分子材料，其合成路线如下：
下列说法错误的是( )
A.m＝n－1 B.聚乳酸分子中含有两种官能团
C.1 mol 乳酸与足量的Na 反应生成1 mol H2 D.两分子乳酸反应能够生成含六元环的分子
21．按要求填空
(1)
的单体是
(2)
的单体是
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(3)
的单体是
22．根据要求，完成相应方程式的书写
(1)乙丙橡胶(
)是以乙烯和丙烯为主要原料合成的，化学方程式为
(2)聚乳酸(
)是一种微生物降解高分子，是由乳酸在一定条件下通过缩聚反应合成
的，化学方程式为_________________________________________________________
(3)涤纶是由对苯二甲酸(
)和乙二醇(HOCH2CH2OH)在一定条件下合成的，化学方
程式为_________________________________________________________________________
23．按要求填空
(1)双酚A(
)在工业上可用于合成聚碳酸酯，合成路线如图所示：
双酚A
聚碳酸酯
①生成双酚A 的化学方程式为_________________________________________________________
②合成聚碳酸酯的聚合反应类型是_________；若伴随小分子CH3OH 生成，则单体X 的结构简式为
_________
(2)工程塑料ABS 的结构简式为
合成该聚合物的聚合反应类型是_____，
对应单体的名称分别为_____________________________________________
(3)如图所示是一种线型高分子的一部分：
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由此可知，合成该高分子的聚合反应类型为_________，对应的单体至少有____种，它们的结构简式分
别为_____________________________________________________________
24．有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)可按下列路线合成：
已知：C 的核磁共振氢谱只有一组峰
(1)A 的化学名称为_________，D 的结构简式为_________
(2)B→C 的反应试剂及条件为_________
(3)丙烯→A 和A→B 的反应类型分别属于_________、_________
(4)E 和F 生成G 的化学方程式为_____________________________________________
(5)同时满足下列条件的E 的同分异构体的数目为______种(考虑立体异构)
①能发生银镜反应和水解反应
②不含环状结构
答案及解析
1.【答案】B
【解析】A．石墨烯为碳元素形成的单质，属于新型无机非金属材料，不属于高分子材料，A 不符合题
意；B．丝绸主要成分为蛋白质，属于天然高分子材料，B 符合题意；C．石英光纤主要成分为二氧化
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硅，属于新型无机非金属材料，不属于高分子材料，C 不符合题意；D．304 不锈钢属于合金，不属于高
分子材料，D 不符合题意；故选B。
2.【答案】C
【解析】A．硫化程度越大，弹性越差，A 错误；B．AgNO3属于重金属盐，会使蛋白质溶液变性，而不
是发生盐析，B 错误；C．蛋白质的二级结构主要是通过肽键中的氢原子和氧原子的氢键作用来实现，C
正确；D．高密度聚乙烯在较低压力和温度下加聚得到，支链较少，密度和软化温度较高，D 错误；故选
C。
3．B。解析：聚氯乙烯塑料受热会产生有毒物质，不可用于包装食品，故A 错误；天然橡胶是高聚物，
其主要成分是聚异戊二烯，结构中含有碳碳双键，能使溴水褪色，故B 正确；棉花的主要成分是纤维
素，蚕丝、羊毛的主要成分是蛋白质，它们的相对分子质量较大，都属于天然高分子，但油脂是高级脂
肪酸的甘油酯，相对分子质量不是很大，不属于高分子，故C 错误；
的单体是
CH2==CH－CCl==CH2，故D 错误；故选B。
4．D。解析：CO2含有碳氧双键，聚二氧化碳塑料是通过加聚反应制得的，A 正确；高分子材料蚕丝、
棉花均为天然纤维，其中蚕丝来源于动物，主要成分为蛋白质，B 正确；有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)的
单体是甲基丙烯酸甲酯，结构简式是
，含有碳碳双键、酯基，能发生加成、取代、
氧化反应，C 正确；烟熏腊肉中含有丰富的脂肪，脂肪是高级脂肪酸甘油酯，属于酯类，其不是聚合产
物，不是天然高分子化合物，D 错误；故选D。
5．C。解析：该高聚物链节主链不含杂原子，属于加聚反应生成的高聚物，链节主链上存在碳碳双键结
构，有6 个碳原子，其单体必为两种，按如图所示断开：
，再将双键中的1 个C—C 打开，然后将半键闭合即可
得两种单体：CH2==CH—CH==CH2、CH2==CH—CN，故选C。
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6．A。解析：酚醛树脂属于热固性塑料，A 项错误；高分子…－CH==CH－CH==CH－CH==CH－…的结
构简式可以表示为CH==CH，其单体为CH≡CH，B 项正确。
7．C。解析：由该高分子化合物的结构简式可知，其单体为CH2==C(CH3)COOH、HOCH2CH2OH、
HOOCCH(OH)CH2C6H5，R 的单体之一的分子式为C9H10O3，A 说法错误；R 完全水解有高分子化合物生
成，B 说法错误；单体中存在碳碳双键、羟基、羧基，可通过加聚反应和缩聚反应合成R，C 说法正确；
1 mol R 中含n(1＋m)mol －COOC－，碱性条件下，1 mol R 完全水解消耗NaOH 的物质的量为n(m＋1)
mol，D 说法错误。故选C。
8．C。解析：根据判断单体的“断键法”“弯键法”，可知：①是加聚物，单体是苯乙烯；②是加聚
物，单体是2－氯－1，3－丁二烯；③是缩聚物，单体是苯酚和甲醛；④是加聚物，单体是乙烯和丙烯；
⑤是缩聚物，单体是对苯二甲酸和乙二醇。
9．A。解析：“芳纶1313”和“芳纶1414”都是高分子，n 值不一定相同，所以它们不互为同分异构体，
A 项错误；“芳纶1313”是指苯环上1、3 位置被取代，“芳纶1414”是指苯环上1、4 位置被取代，B 项正
确；
可发生水解反应，故芳纶纤维的强度在强酸或强碱中下降与“
”的水解有关，
C 项正确；
和
反应生成
和HX，属于缩聚反应，D 项正确。
10．D。解析：糠醛树脂的结构类似于酚醛树脂，线型酚醛树脂的结构简式为
，则线型
糠醛树脂的结构简式为
，D 错误。
11．D。解析：A 项，由ESCAP 的中间部分知其一种单体为苯乙烯，正确；B 项，ESCAP 中的酯基水解
生成羧基，水解反应属于取代反应，水解反应还生成醇（
），该醇发生消去反应生成Y，正确；C
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项，X 中含有羧基、酚羟基，ESCAP 中含有酚羟基，羧基的酸性强于酚羟基，正确；D 项，Y 分子中所
有碳原子共平面，但是双键碳原子所连的原子或基团相同，故不存在顺反异构，错误。
12．C。解析：高分子F 中的m、n 和高分子G 中的m′、n′的相对大小不确定，因此不能比较两者的相对
分子质量大小，C 不合理。
13．A
14．B。解析：该高分子材料中含有酯基，能与碱溶液发生水解反应，则其所制容器不能用于盛放碳酸钠
溶液，故A 正确；合成该高分子的两种单体分别为
CH2==C(CH3)COOCH3 、
CH2==CHCOOCH2CH2CH2CH3，乙酸乙酯只有酯基，没有碳碳双键，结构不相似，不互为同系物，故B
错误；由图可知，自修复过程中“—COOCH2CH2CH2CH3”基团之间没有化学键的变化，故D 正确。
15．D
16．C。解析：PLA 是聚酯类高聚物，链节为
，该高聚物的单体为
，单体含羟基，可以发生消去、氧化、酯化等反应类型，故A、B 正确；PLA 制取过程中可能生成副产
物，两个单体(
)之间相互发生酯化反应形成环，结构简式为
，故C
错误；PLA 结构中主要官能团为酯基，具有酯类的性质，在碱性条件下易发生水解反应而降解，而聚氯
乙烯塑料不易降解，故D 正确。
17．B
18．A。解析：X 可与溴的四氯化碳溶液反应生成C2H4Br2，可知X 为乙烯；C2H4Br2发生水解反应生成
HOCH2CH2OH，在浓硫酸加热条件下与Z 发生反应生成单体M，结合Q 可反推知单体M 为
CH2==C(CH3)COOCH2CH2OH；则Z 为
。项， 根据分析可知，1，2－二溴乙烷发生水
解反应，反应所需试剂为 NaOH 水溶液，A 错误；B 项，Y 为HOCH2CH2OH，含羟基，可与水分子间形
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成氢键，增大在水中溶解度，B 正确；C 项，Z 的结构简式可能为
，C 正确；D 项，
M 结构简式：CH2==C(CH3)COOCH2CH2OH，含碳碳双键、酯基和羟基3 种官能团，D 正确；故选A。
19．B。解析：G 属于非支链型高分子，具有热固性，故A 错误；根据高分子结构可以判断G 是由两种单
体发生缩聚反应合成的，故B 正确；高分子G 中含酯基，在碱性条件下可降解，故C 错误；G 的链节相
对分子质量为
(a＋b－36)，聚合度n＝，故D 错误；故选B。
20.【答案】B
【解析】根据氧原子守恒可得：3n＝2n＋1＋m，则m＝n－1，A 正确；聚乳酸分子中含有三种官能团，
分别是羟基、羧基、酯基，B 错误；1 个乳酸分子中含有1 个羟基和1 个羧基，则1 mol 乳酸和足量的Na
反应生成1 mol H2，C 正确；1 个乳酸分子中含有1 个羟基和1 个羧基，则两分子乳酸可以缩合产生含六
元环的分子（
），D 正确。
21．(1)
和HOCH2CH2OH
(2)HO—CH2CH2—OH 和
(3)
和HCHO
22．(1)nCH2==CH2＋nCH2==CHCH3――→
(2)
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(3)
＋(2n－1)H2O
23．(1)
2
①
＋
②缩聚反应
(2)加聚反应 苯乙烯、丙烯腈、1，3－丁二烯
(3)缩聚反应 5
、
、
、
、
解析：(1)②由聚碳酸酯主链中的官能团为酯基可知，该高聚物通过缩聚反应得到。从官能团酯基部位断
裂，并结合生成的小分子CH3OH，可推知单体X 为碳酸二甲酯。：(2)主链由C－C 键、C==C 键组成，
故该高聚物通过加聚反应得到，断裂高分子两端的共价键，然后由两端向内分析碳原子是否满足“碳四
价”，在主链适当位置添加和断裂共价键，即可获得一些片段，即为单体，该高聚物的单体有三种。：
(3)观察主链，有酯基，应为通过缩聚反应进行聚合的，断裂酯基的C－O 键，补充适当的－H 和－OH，
即可获得单体。由于题给的只是高分子链的一部分，则该高聚物的单体至少有5 种。
24．(1)2－溴丙烷
(2)O2，Cu、加热
(3)加成反应 、 水解反应（取代反应）
(4)
＋CH3OH
＋H2O
(5)4
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解析：结合已知信息和C 的分子式可知，C 为
，则CH3CH==CH2与溴化氢发生加成反应生
成
(A)，
在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应生成
(B)，在
铜作催化剂条件下，
与氧气共热发生催化氧化反应生成
(C)，
与氢氰酸发生加成反应后酸化得到
(D)，
在酸性条件下加热发生消去反应生成
(E)，天然气的主要成分甲烷在一定条件下与氧气反应生成CH3OH(F)，在浓硫酸作用下，
CH3OH 与
共热发生酯化反应生成
(G)，
在一定条件下发生加
聚反应生成
（有机玻璃）。(5)E 的同分异构体不含环状结构，能发生银镜反应和水解反
应，说明分子中含有甲酸酯基和碳碳双键，符合条件的同分异构体的结构简式为HCOOCH2CH==CH2、
、CH3CH==CHOOCH（存在顺反异构），故符合条件的同分异构体共有4 种。
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