北京曲一线图书策划有限公司 2023版《5年高考3年模拟》A版
专题十四 盐类水解和沉淀溶解平衡
考点一 盐类水解及其应用
1.(2019浙江4月选考,5,2分)下列溶液呈碱性的是( )
A.NH NO B.(NH ) SO
4 3 4 2 4
C.KCl D.K CO
2 3
答案 D
选项A、B中两种铵盐由于NH+
水解,溶液呈酸性;选项C为强酸强碱盐,溶液呈中性;选项D中
4
K CO
由于CO2-
水解,溶液呈碱性,故选D。
2 3 3
2.(2018北京理综,11,6分)测定0.1 mol·L-1 Na SO 溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
2 3
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
2
下列说法不正确的是( )
A.Na SO
溶液中存在水解平衡:SO2-
+H O
HSO-
+OH-
2 3 3 2 3
B.④的pH与①不同,是由于SO2-
浓度减小造成的
3
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的K 值相等
W
答案 C 本题考查Na SO 的还原性和温度对水解平衡的影响。①→③过程中Na SO 不断转化为
2 3 2 3
Na SO
,SO2-
浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C
2 4 3
不正确。
拓展延伸 亚硫酸盐、H SO 、SO 等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。
2 3 2
3.(2018天津理综,3,6分)下列叙述正确的是( )
A.某温度下,一元弱酸HA的K 越小,则NaA的K (水解常数)越小
a h
B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈
C.反应活化能越高,该反应越易进行
D.不能用红外光谱区分C H OH和CH OCH
2 5 3 3
答案 B A项,HA的K 越小,说明该一元酸的酸性越弱,酸根离子的水解能力越强,NaA的K 越大,错误;B
a h
项,镀锌层局部破损后有可能在特定的环境下形成原电池,铁作正极被保护而不易生锈,正确;C项,活化能越
高,反应越不易进行,错误;D项,C H OH和CH OCH 的官能团不同,红外光谱图也不同,所以用红外光谱可以
2 5 3 3
区分,错误。
4.(2018浙江4月选考,4,2分)下列物质溶于水后溶液显酸性的是( )
A.KCl B.Na O C.NH Cl D.CH COONa
2 4 3
答案 C 氯化钾是强碱强酸盐,其溶液显中性,故A错误;氧化钠溶于水发生反应:Na O+H O 2NaOH,
2 2
溶液显碱性,故B错误;氯化铵溶液中,N H+水解,溶液显酸性,故C正确;醋酸钠是强碱弱酸盐,其溶液显碱性,
4
故D错误。
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5.(2017江苏单科,14,4分)常温下,K(HCOOH)=1.77×10-4,K(CH COOH)=1.75×10-5,K (NH ·H O)=1.76×10-5,下
a a 3 b 3 2
列说法正确的是 ( )
A.浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者
4
B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH COOH溶液至终点,消耗NaOH溶
3
液的体积相等
C.0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
D.0.2 mol·L-1 CH COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7):c(CH COO-)> c(Cl-)>
3 3
c(CH COOH)>c(H+)
3
答案 AD A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 mol·L-1+c(H+),NH 4 Cl溶液中c(N H+ )+c(H+)=c(Cl-)
4
+c(OH-)=0.1 mol·L-1+c(OH-);已知:K(HCOOH)=1.77×10-4>K (NH ·H O)=1.76×10-5,即同浓度时电离程度
a b 3 2
HCOOH>NH
3
·H
2
O,则水解程度HCOO-<N
H+
,HCOONa溶液中c(H+)大于NH
4
Cl溶液中c(OH-),故A项正确。
4
B项,等体积pH均为3的HCOOH和CH COOH溶液,因K(HCOOH)>K(CH COOH),所以n(HCOOH)<
3 a a 3
n(CH COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错误。C项,混合后得HCOOH与HCOONa物质
3
的量之比为1∶1的溶液,物料守恒:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)①,电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)
+c(OH-)②,②×2-①得c(HCOOH)+2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),故C项错误。D项,混合后得CH COONa、
3
NaCl和CH COOH物质的量之比为1∶1∶1的混合液,且pH<7,则CH COOH的电离程度大于CH COO-水解程
3 3 3
度,可得c(Na+)>c(CH COO-)>c(Cl-)>c(CH COOH)>c(H+)>c(OH-),故D项正确。
3 3
思路梳理 1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);
2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);
3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考虑两个守恒且结合
等量代换。
6.(2016四川理综,7,6分)向1 L含0.01 mol NaAlO 和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO ,随n(CO )增大,
2 2 2
先后发生三个不同的反应,当0.01 mol<n(CO )≤0.015 mol时发生的反应是:2NaAlO +CO +3H O
2 2 2 2
2Al(OH) ↓+Na CO 。下列对应关系正确的是( )
3 2 3
选项 n(CO )/mol 溶液中离子的物质的量浓度
2
A 0 c(Na+)>c(AlO- )+c(OH-)
2
B 0.01
c(Na+)>c(AlO- )>c(OH-)>c(CO2-
)
2 3
C 0.015 c(Na+)>c(HCO- )>c(CO2- )>c(OH-)
3 3
D 0.03 c(Na+)>c(HCO- )>c(OH-)>c(H+)
3
答案 D A项,n(CO 2 )=0时,溶液为NaAlO 2 和NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Al O- )
2
+c(OH-),则c(Na+)<c(Al
O-
)+c(OH-),故错误;B项,n(CO
2
)=0.01 mol时,发生反应:
2
2NaOH + CO Na CO +H O ①
2 2 3 2
2 1 1
0.02 mol 0.01 mol 0.01 mol
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此时所得溶液为NaAlO
2
和Na
2
CO
3
的混合溶液,Al O-、C O2-均发生微弱水解,水解生成的粒子浓度应小于
2 3
水解剩余的粒子浓度,即c(OH-)<c(C
O2-
),故错误;C项,反应①结束后继续通入CO
2
0.005 mol发生反应:
3
2NaAlO +CO +3H O 2Al(OH) ↓+Na CO ②
2 2 2 3 2 3
2 1 1
0.01 mol 0.005 mol 0.005 mol
此时所得溶液为Na
2
CO
3
溶液,溶液中c(Na+)>c(C
O2-
)>c(OH-)>c(HC
O-
),故错误;D项,反应②结束后继续通入
3 3
CO 0.015 mol发生反应:
2
Na CO + CO + H O 2NaHCO ③
2 3 2 2 3
1 1 2
0.015 mol 0.015 mol 0.03 mol
此时所得溶液为NaHCO
3
溶液,溶液中c(Na+)>c(HC
O-
)>c(OH-)>c(H+),故正确。
3
7.(2015安徽理综,13,6分)25 ℃时,在10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH和NH ·H O混合溶液中滴加0.1
3 2
mol·L-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)=c(NH ·H O)
3 2
B.加入10 mL盐酸时:c(N
H+
)+c(H+)=c(OH-)
4
C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)
D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-)=c(N
H+
)+c(Na+)
4
答案 B NH ·H O发生微弱电离,溶液中c(OH-)>c(Na+)>c(NH ·H O),A项不正确;加入10 mL 0.1 mol·L-1盐
3 2 3 2
酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),结合电荷守恒c(Na+)+c(H+)+c(N
H+
)=c(OH-)+c(Cl-)可知B项正确;加入盐酸
4
至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(N
H+
)=c(Cl-),C项不正确;加入20 mL盐酸时溶液
4
中溶质为NaCl和NH
4
Cl,溶液显酸性:c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒可知:c(Na+)+c(N
H+
)<c(Cl-),D项不正确。
4
8.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH HCO 与NaCl溶液混合,析出部分
4 3
NaHCO 晶体,过滤,所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是 ( )
3
A. K <1.0×10-7mol/L
W
c(H+)
B.c(Na+)=c(HC )+c(C )+c(H CO )
O- O2- 2 3
3 3
C.c(H+)+c(N )=c(OH-)+c(HC )+2c(C )
H+ O- O2-
4 3 3
D.c(Cl-)>c(N )>c(HC )>c(C )
H+ O- O2-
4 3 3
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答案 C 根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH Cl及少量的NaHCO ,D项正确;A项, K
4 3 W
c(H+)
=c(OH-),滤液pH<7,则c(OH-)<1.0×10-7 mol/L,正确;B项符合物料守恒关系,正确;C项,根据电荷守恒有c(H+)
+c(N )+c(Na+)=c(OH-)+c(HC )+2c(C )+c(Cl-),而c(Cl-)≠c(Na+),故错误。
H+ O- O2-
4 3 3
9.(2015天津理综,5,6分)室温下,将0.05 mol Na CO 固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物质,
2 3
有关结论正确的是( )
加入的物质 结论
A. 50 mL 1 mol·L-1 HSO
反应结束后,c(Na+)=c(SO2-
)
2 4 4
c(OH-)
B. 0.05 mol CaO 溶液中 增大
c(HCO-)
3
C. 50 mL HO 由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变
2
D. 0.1 mol NaHSO 固体 反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变
4
答案 B A项,0.05 mol Na CO 与0.05 mol H SO 刚好反应生成Na SO ,即所得溶液为Na SO 溶液,
2 3 2 4 2 4 2 4
c(Na+)=2c(S );B项,向含0.05 mol Na CO 的溶液中加入0.05 mol CaO,得到CaCO 和NaOH,故
O2- 2 3 3
4
c(OH-)
增大;C项,加水稀释Na CO 溶液,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+)·c(OH-)发生了改变;D
2 3
c(HCO-)
3
项,充分反应后所得溶液为Na SO 溶液,溶液中c(Na+)增大。
2 4
10.(2015江苏单科,14,4分)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响
可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.向0.10 mol·L-1 NH
4
HCO
3
溶液中通CO
2
:c(N
H+
)=c(HC
O-
)+c(C
O2-
)
4 3 3
B.向0.10 mol·L-1 NaHSO
3
溶液中通NH
3
:c(Na+)>c(N
H+
)>c(S
O2-
)
4 3
C.向0.10 mol·L-1 Na
2
SO
3
溶液中通SO
2
:c(Na+)=2[c(S
O2-
)+c(HS
O-
)+c(H
2
SO
3
)]
3 3
D.向0.10 mol·L-1 CH COONa溶液中通HCl:c(Na+)>c(CH COOH)=c(Cl-)
3 3
答案 D A项,依据电荷守恒可得c(N H+ )+c(H+)=c(HC O- )+2c(C O2- )+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-),所以c(N
4 3 3
)=c(HC )+2c(C )。B项,向NaHSO 溶液中通入NH 显中性,根据电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)+
H+ O- O2- 3 3
4 3 3
c(N
H+
)=2c(S
O2-
)+c(HS
O-
)+c(OH-)①;由物料守恒知,c(Na+)=c(S
O2-
)+c(HS
O-
)+c(H
2
SO
3
)②;又pH=7,c(H+)
4 3 3 3 3
=c(OH-)③,①、②、③联立得:c(N
H+
)+c(H
2
SO
3
)=c(S
O2-
),则c(S
O2-
)>c(N
H+
)。C项,未通SO
2
之前,Na
2
SO
3
4 3 3 4
溶液中物料守恒:c(Na+)=2[c(S
O2-
)+c(HS
O-
)+c(H
2
SO
3
)],通入SO
2
后溶液中Na与S两元素不符合上述物料
3 3
守恒,应c(Na+)<2[c(S
O2-
)+c(HS
O-
)+c(H
2
SO
3
)]。D项,由电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)=c(CH
3
COO-)+c(Cl-)+
3 3
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c(OH-)①;由物料守恒知:c(Na+)=c(CH COOH)+c(CH COO-)②;由pH=7知c(H+)=c(OH-)③,由①、③式推知
3 3
c(Na+)>c(Cl-),把②、③式代入①中可得c(CH COOH)=c(Cl-),故D正确。
3
11.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10 mol·L-1NaHCO 溶液的说法正确的是( )
3
A.溶质的电离方程式为NaHCO
3
Na++H++C
O2-
3
B.25 ℃时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大
C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC
O-
)+c(C
O2-
)
3 3
D.温度升高,c(HC
O-
)增大
3
答案 B NaHCO 3 的电离方程式为NaHCO 3 Na++HC O- ,故A项错误;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=
3
c(OH-)+c(HC
O-
)+2c(C
O2-
),故C错误;温度升高,促进HC O-水解,c(HC
O-
)减小,故D错误。
3 3 3 3
12.(2014四川理综,6,6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol/L NaHCO
3
溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(C
O2-
)>c(HC
O-
)>c(OH-)
3 3
B.20 mL 0.1 mol/L CH COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶中:c(CH COO-)
3 3
>c(Cl-)>c(CH COOH)>c(H+)
3
C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)>c(N
H+
)+c(OH-)
4
D.0.1 mol/L CH COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH COOH)
3 3
答案 B A项,NaHCO 3 +NaOH Na 2 CO 3 +H 2 O,故溶液中离子浓度大小关系应为c(Na+)>c(C O2- )>c(OH-)
3
>c(HC ),错误;B项正确;C项,两溶液混合,NH ·H O过量,溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),c(N )>c(Cl-),故c(Cl-)
O- 3 2 H+
3 4
+c(H+)<c(N )+c(OH-),错误;D项,两溶液等体积混合后,得CH COONa溶液,根据质子守恒得c(OH-)=c(H+)
H+ 3
4
+c(CH COOH),故错误。
3
13.(2014江苏单科,14,4分)25 ℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L-1CH COONa溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)>c(CH COO-)>c(OH-)
3 3
B.0.1 mol·L-1 NH
4
Cl溶液与0.1 mol·L-1氨水等体积混合(pH>7):c(NH
3
·H
2
O)>c(N
H+
)>c(Cl-)>c(OH-)
4
2
C.0.1 mol·L-1 Na CO 溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液等体积混合: c(Na+)=c(CO2-)+c(HCO-)+c(H CO )
2 3 3 3 3 3 2 3
D.0.1 mol·L-1 Na
2
C
2
O
4
溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H
2
C
2
O
4
为二元弱酸):2c(C
2O2-
)+c(HC
2O-
)
4 4
+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
答案 AC A项,两种溶液等体积混合,CH COONa与HCl恰好完全反应生成浓度均为0.05 mol·L-1 的
3
NaCl、CH COOH的混合溶液,由于CH COOH是弱酸,部分电离,故c(Na+)=c(Cl-)=0.05 mol·L-1>c(CH COO-)
3 3 3
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>c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH
4
Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH
3
·H
2
O的电离程度大于N
H+
4
的水解程度,故c(N
H+
)>c(NH
3
·H
2
O),B项错误;C项,根据物料守恒可知正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C
2O2-
4 4
)+
c(HC )+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。
2O-
4
n(Na) 3
方法归纳 出现等式关系时一般要用到守恒原理解题,C项中要用到物料守恒,即 = ,则2c(Na+)=
n(C) 2
3[c(C )+c(HC )+c(H CO )];D项中要用到电荷守恒,关键要找全溶液中的阴、阳离子。
O2- O- 2 3
3 3
对比突破 NH
3
·H
2
O与NH
4
Cl按物质的量之比1∶1混合,溶液呈碱性,即NH
3
·H
2
O的电离程度大于N H+的水
4
解程度,故可只考虑NH
3
·H
2
O的电离而忽略N H+的水解,所以有c(N
H+
)>c(Cl-)>c(NH
3
·H
2
O)>c(OH-)>c(H+);
4 4
类似的还有CH COOH和CH COONa按物质的量之比1∶1混合,溶液呈酸性,有c(CH COO-)>c(Na+)>
3 3 3
c(CH COOH)>c(H+)>c(OH-)。
3
14.(2013广东理综,12,4分)50 ℃时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0 mol·L-1
B.饱和小苏打溶液中:c(Na+)=c(HC
O-
)
3
C.饱和食盐水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
D.pH=12的纯碱溶液中:c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
答案 C pH=-lgc(H+),pH=4的醋酸中,c(H+)=1.0×10-4 mol·L-1,A项错误;小苏打是弱酸的酸式盐,HC O- +H 2 O
3
H CO +OH-,c(Na+)>c(HC ),B项错误;饱和食盐水中存在H+、Na+、Cl-、OH-4种离子,依据电中性原
2 3 O-
3
则可知C项正确;常温下,在pH=12的纯碱溶液中,c(H+)=1.0×10-12mol·L-1,c(OH-)= K =1.0×10-2 mol·L-1,温
W
c(H+)
度升高,K 增大,c(H+)不变,则c(OH-)增大,D项错误。
W
15.(2013浙江理综,12,6分)25 ℃时,用浓度为0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0
mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZ<HY<HX
B.根据滴定曲线,可得K(HY)≈10-5
a
C.将上述HX、HY溶液等体积混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时:c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)
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D.HY与HZ混合,达到平衡时:c(H+)=K (HY )·c(HY ) +c(Z-)+c(OH-)
a
c(Y-)
答案 B 由滴定曲线可推知三种酸的酸性强弱顺序为HZ>HY>HX,故相同温度下,同浓度的三种酸的导电
能力大小顺序为HZ>HY>HX,A错误;HY+NaOH NaY+H O,当V(NaOH)=10.00 mL时,HY被中和掉一
2
c(H+)·c(Y-)
半,此时溶液中c(HY)≈c(Y-),c(H+)=10-5 mol/L,K(HY)= ≈c(H+)=10-5,B正确;因HY酸性强于
a c(HY )
HX,故在HX、HY的混合溶液中滴加NaOH溶液时,HY先反应,当HX恰好被完全中和时,溶液是等浓度的
NaX与NaY的混合溶液,考虑到X-的水解程度大于Y-,故最终溶液中离子浓度的大小顺序为
c(Y-)>c(X-)>c(OH-)
>c(H+),C错误;HY与HZ混合,达到平衡时,根据电荷守恒可得c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),D错误。
16.(2013重庆理综,2,6分)下列说法正确的是( )
A.KClO 和SO 溶于水后能导电,故KClO 和SO 为电解质
3 3 3 3
B.25 ℃时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7,V <V
醋酸 NaOH
C.向NaAlO 溶液中滴加NaHCO 溶液,有沉淀和气体生成
2 3
D.AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故K(AgI)<K(AgCl)
答案 D SO 溶于水且与水反应生成H SO ,H SO 为电解质,SO 为非电解质,A不正确;等浓度醋酸溶液与
3 2 4 2 4 3
NaOH溶液等体积混合后,二者恰好中和时溶液显碱性,只有醋酸溶液稍过量时所得溶液才可显中性,B不正
确;Al O-与HC O-在溶液中反应生成Al(OH)
3
和C
O2-
,C不正确;难溶物向更难溶物转化较易实现,D正确。
2 3 3
17.(2012江苏单科,15,4分)25 ℃时,有c(CH COOH)+c(CH COO-)=0.1 mol·L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液,
3 3
溶液中c(CH COOH)、c(CH COO-)与pH的关系如下图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的
3 3
是( )
A.pH=5.5的溶液中:c(CH COOH)>c(CH COO-)>c(H+)>c(OH-)
3 3
B.W点所表示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH COOH)+c(OH-)
3
C.pH=3.5的溶液中:c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH COOH)=0.1 mol·L-1
3
D.向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略):c(H+)=c(CH COOH)+c(OH-)
3
答案 BC A项,由图示可知,pH=4.75时,c(CH COO-)=0.050 mol·L-1,若pH由4.75→5.5,溶液酸性减弱,说明
3
CH COONa的量增加,即c(CH COO-)>0.050 mol·L-1,c(CH COOH)<0.050 mol·L-1,c(CH COOH)<c(CH COO-),
3 3 3 3 3
故错误;B项,W点时,c(CH COO-)=c(CH COOH)=0.050 mol·L-1,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH COO-)+
3 3 3
c(OH-),故c(Na+)+c(H+)=c(CH COOH)+c(OH-),故正确;C项,由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH COO-),结
3 3
合c(CH COOH)+c(CH COO-)=0.1 mol·L-1,可得c(Na+)+c(H+)-c(OH-)=c(CH COO-)=0.1 mol·L-1-c(CH COOH),
3 3 3 3
即c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH COOH)=0.1 mol·L-1,故正确;D项通入0.05 mol HCl气体完全反应后,溶液为
3
0.1 mol·L-1的CH COOH和0.05 mol·L-1的NaCl的混合溶液,根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(CH COO-)+
3 3
c(OH-)+c(Cl-),c(Na+)=c(Cl-),故c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-),而c(CH COOH)≠c(CH COO-),故错误。
3 3 3
18.(2012安徽,12,6分)氢氟酸是一种弱酸,可用来刻蚀玻璃。已知25 ℃时:
①HF(aq)+OH-(aq) F-(aq)+H O(l) ΔH=-67.7 kJ·mol-1
2
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②H+(aq)+OH-(aq) H O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1
2
在20 mL 0.1 mol·L-1氢氟酸中加入V mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液。下列有关说法正确的是( )
A.氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为: HF(aq) F-(aq)+H+(aq) ΔH=+10.4 kJ·mol-1
B.当V=20时,溶液中:c(OH-)=c(HF)+c(H+)
C.当V=20时,溶液中:c(F-)<c(Na+)=0.1 mol·L-1
D.当V>0时,溶液中一定存在:c(Na+)>c(F-)>c(OH-)>c(H+)
答案 B A项,由①-②得:HF(aq) H+(aq)+F-(aq) ΔH=-10.4 kJ·mol-1;B项,当加入20 mL 0.1 mol·L-1
NaOH溶液时,溶液中HF恰好完全反应生成NaF和H O,依据水电离的c(H+)和c(OH-)相等建立质子守
2
恒:c(OH-)=c(HF)+c(H+);C项,当V=20时,溶液总体积约为40 mL,则c(Na+)<0.1 mol·L-1;D项,当V>0时,可能存
在HF过量,即有可能出现c(F-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)。
19.(2012天津理综,5,6分)下列电解质溶液的有关叙述正确的是( )
A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7
B.在含有BaSO 沉淀的溶液中加入Na SO 固体,c(Ba2+)增大
4 2 4
C.含1 mol KOH的溶液与1 mol CO
2
完全反应后,溶液中c(K+)=c(HC
O-
)
3
D.在CH COONa溶液中加入适量CH COOH,可使c(Na+)=c(CH COO-)
3 3 3
答案 D A项,同浓度、同体积的NaOH溶液与H SO 溶液混合后,溶液的pH<7;B项,在含有BaSO 沉淀
2 4 4
的溶液中,存在沉淀溶解平衡:BaSO
4
(s) Ba2+(aq)+S
O2-
(aq),加入Na
2
SO
4
固体后,S O2-浓度增大,平衡逆向
4 4
移动,c(Ba2+)减小;C项,KOH+CO
2
KHCO
3
,而HC O-既能水解,又能电离,故c(K+)>c(HC
O-
);D项,
3 3
CH COONa溶液显碱性,加入适量CH COOH使溶液显中性时,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可得c(Na+)=
3 3
c(CH COO-)。
3
20.(2011全国,9,6分)室温时,将浓度和体积分别为c 、V 的NaOH溶液和c 、V 的CH COOH溶液相混合,
1 1 2 2 3
下列关于该混合溶液的叙述错误的是( )
A.若pH>7,则一定是c V =c V
1 1 2 2
B.在任何情况下都是c(Na+)+c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-)
3
C.当pH=7时,若V =V ,则一定是c >c
1 2 2 1
D.若V =V ,c =c ,则c(CH COO-)+c(CH COOH)=c(Na+)
1 2 1 2 3 3
答案 A A项,pH>7时,可以是c V =c V ,也可以是c V >c V ,错误;B项,符合电荷守恒,正确;C项,当pH=7
1 1 2 2 1 1 2 2
时,醋酸一定过量,正确;D项,符合物料守恒,正确。
21.(2011重庆,8,6分)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是( )
A.明矾溶液加热
B.CH COONa溶液加热
3
C.氨水中加入少量NH Cl固体
4
D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
答案 B 明矾水解显酸性,加热促进水解,酚酞在酸性溶液中不显色,故A项错误;CH COONa水解显碱性,
3
加热促进水解,c(OH-)增大,溶液红色加深,B项正确;氨水显弱碱性,NH Cl水解显酸性,溶液中c(OH-)减小,红
4
色变浅,C项错误;加入少量NaCl固体对NaHCO 的水解不产生影响,溶液颜色无变化,D项错误。
3
22.(2011广东,11,4分)对于0.1 mol·L-1 Na SO 溶液,正确的是( )
2 3
A.升高温度,溶液pH降低
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B.c(Na+)=2c(S )+c(HS )+c(H SO )
O2- O- 2 3
3 3
C.c(Na+)+c(H+)=2c(S )+2c(HS )+c(OH-)
O2- O-
3 3
D.加入少量NaOH固体,c(S
O2-
)与c(Na+)均增大
3
答案 D 升高温度会促进S O2-的水解,溶液碱性增强,pH升高,A项错误;根据物料守恒得c(Na+)=2c(S O2- )
3 3
+2c(HS
O-
)+2c(H
2
SO
3
),B项错误;根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(S
O2-
)+c(HS
O-
)+c(OH-),C项错误;加入少
3 3 3
量NaOH固体,c(Na+)、c(OH-)均增大,平衡S
O2-
+H
2
O HS
O-
+OH-逆向移动,c(S
O2-
)增大,D项正确。
3 3 3
23.(2011江苏,14,4分)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.在0.1 mol·L-1 NaHCO
3
溶液中:c(Na+)>c(HC
O-
)>c(C
O2-
)>c(H
2
CO
3
)
3 3
B.在0.1 mol·L-1 Na
2
CO
3
溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HC
O-
)+2c(H
2
CO
3
)
3
C.向0.2 mol·L-1 NaHCO
3
溶液中加入等体积0.1 mol·L-1 NaOH溶液:c(C
O2-
)>c(HC
O-
)>c(OH-)>c(H+)
3 3
D.常温下,CH COONa和CH COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1 mol·L-1]:c(Na+)=c(CH COO-)>
3 3 3
c(CH COOH)>c(H+)=c(OH-)
3
答案 BD A项,由于NaHCO 3 溶液显碱性,所以HC O-的水解程度大于其电离程度,即c(H 2 CO 3 )>c(C O2- ),
3 3
错误;B项,Na
2
CO
3
溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC
O-
)+2c(C
O2-
)+c(OH-)及物料守恒c(Na+)=2c(C
3 3
)
O2-
3
+2c(HC )+2c(H CO ),将两式联立,消去c(Na+)即得c(OH-)-c(H+)=c(HC )+2c(H CO ),正确;C项,该溶液为
O- 2 3 O- 2 3
3 3
物质的量浓度均为0.05 mol·L-1的Na CO 和NaHCO 的混合溶液,同浓度时,多元弱酸的正盐的水解程度大
2 3 3
于其酸式盐的水解程度,并且C O2-水解生成的OH-会抑制HC O-的水解,因此,溶液中c(HC
O-
)>c(C
O2-
),错
3 3 3 3
误;D项,依据25
℃时,醋酸的电离常数=c(H+)·c(CH COO-)
=1.75×10-5可得出:c(CH COOH)=
3 3
c(CH COOH)
3
10-7×0.1 mol·L-1=
1.75×10-5
5.7×10-4 mol·L-1<c(CH COO-),正确。
3
24.(2011天津理综,4,6分)25 ℃时,向10 mL 0.01 mol/L KOH溶液中滴加0.01 mol/L苯酚溶液,混合溶液中粒
子浓度关系正确的是( )
A.pH>7时,c(C H O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-)
6 5
B.pH<7时,c(K+)>c(C H O-)>c(H+)>c(OH-)
6 5
C.V[C H OH(aq)]=10 mL时,c(K+)=c(C H O-)>c(OH-)=c(H+)
6 5 6 5
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D.V[C H OH(aq)]=20 mL时,c(C H O-)+c(C H OH)=2c(K+)
6 5 6 5 6 5
答案 D A项,pH>7时,c(H+)<c(OH-);B项,电荷不守恒;C项,该溶液为苯酚钾溶液,由于C H O-的水解使得
6 5
溶液中离子浓度的大小顺序为:c(K+)>c(C H O-)>c(OH-)>c(H+);D项,根据物料守恒可知D项正确。
6 5
考点二 沉淀溶解平衡
1.(2017课标Ⅲ,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向
溶液中同时加入Cu和CuSO ,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下
4
列说法错误的是( )
A.K (CuCl)的数量级为10-7
sp
B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl- 2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+ Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全
答案 C 依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),lg
c(Cu+)
=-5,c(Cu+)=10-5 mol·L-1,-lg
c(Cl-)
mol·L-1 mol·L-1
=1.75,c(Cl-)=10-1.75 mol·L-1,K (CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-)=1×10-6.75,则K (CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发
sp sp
生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,其量的多少不会引起平衡移动,对除
Cl-无影响,C错误;2Cu+ Cu2++Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。
2.(2016海南单科,5,2分)向含有MgCO 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是(
3
)
A.c(C ) B.c(Mg2+)
O2-
3
C.c(H+) D.K (MgCO )
sp 3
答案 A 含有MgCO 3 固体的溶液中存在溶解平衡:MgCO 3 (s) Mg2+(aq)+C O2- (aq),加入少量浓盐
3
酸,H+可与C O2-反应,促使溶解平衡正向移动,故溶液中c(C
O2-
)减小,c(Mg2+)及c(H+)增大,K
sp
(MgCO
3
)只与温
3 3
度有关,不变。故A正确,B、C、D均不正确。
3.(2014课标Ⅰ,11,6分)溴酸银(AgBrO )溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是( )
3
··
A.溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
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C.60 ℃时溴酸银的K 约等于6×10-4
sp
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
答案 A 由题给曲线知,升高温度,AgBrO 的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO 的溶解平衡AgBrO (s)
3 3 3
Ag+(aq)+Br (aq)向右移动,故AgBrO 的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60
O- 3
3
0.6
1 000×1×
℃时饱和AgBrO 溶液的浓度c[AgBrO (aq)]=c(Ag+)=c(BrO-)≈ 100+0.6 mol/L≈0.025 mol/L,
3 3 3
236
故K sp (AgBrO 3 )=c(Ag+)·c(Br O- )=0.025×0.025≈6×10-4,C正确;KNO 3 中混有少量AgBrO 3 ,因KNO 3 的溶解度受
3
温度影响变化较大,故可用重结晶方法提纯,D正确。
4.(2015天津理综,3,6分)下列说法不正确的是( )
A.Na与H O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行
2
B.饱和Na SO 溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀,但原理不同
2 4
C.FeCl 和MnO 均可加快H O 分解,同等条件下二者对H O 分解速率的改变相同
3 2 2 2 2 2
D.Mg(OH) 固体在溶液中存在平衡:Mg(OH) (s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),该固体可溶于NH Cl溶液
2 2 4
答案 C A项,2Na(s)+2H O(l) 2NaOH(aq)+H (g) ΔH<0,上述反应中ΔS>0、ΔH<0,则ΔG=ΔH-TΔS<0,
2 2
该反应能自发进行。B项,饱和Na SO 溶液使蛋白质溶液产生沉淀的原理是蛋白质发生盐析,属于物理变化;
2 4
而浓硝酸使蛋白质沉淀的原理是蛋白质发生变性,属于化学变化。C项,FeCl 和MnO 都可作H O 分解反应
3 2 2 2
的催化剂,但催化效果不同。D项,Mg(OH) 固体在溶液中存在平衡:Mg(OH) (s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),向平
2 2
衡体系中加入NH
4
Cl溶液后,N H+与OH-反应生成NH
3
·H
2
O,从而使上述平衡正向移动,Mg(OH)
2
固体溶解。
4
5.(2014安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的结论正
确的是( )
选项 规律 结论
A 较强酸可以制取较弱酸 次氯酸溶液无法制取盐酸
常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝
B 反应物浓度越大,反应速率越快
酸,浓硝酸中铝片先溶解完
结构和组成相似的物质,沸点随
C NH 沸点低于PH
3 3
相对分子质量增大而升高
溶解度小的沉淀易向溶解度更小
D ZnS沉淀中滴加CuSO 溶液可以得到CuS沉淀
4
的沉淀转化
答案 D A项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是氧化还原反应,A项
错误;B项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化;C项,由于NH 分子间能形成氢键,故其沸点比PH 高,错误;D
3 3
项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS,D项正确。
6.(2013课标Ⅱ,13,6分)室温时,M(OH) (s) M2+(aq)+2OH-(aq) K =a。c(M2+)=b mol·L-1时,溶液的pH等
2 sp
于( )
1 b 1 a
A. lg( ) B. lg( )
2 a 2 b
1 a 1 b
C.14+ lg( ) D.14+ lg( )
2 b 2 a
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答案 C 根据溶度积常数的表达式可知,c(OH-)=√ K =√a mol·L-1,结合水的离子积可得:c(H+)=
sp
c(M2+) b
10-14
mol·L-1=10-14√b mol·L-1,则pH=-lgc(H+)=14+1lg(a),C项正确。
√a
a 2 b
b
评析 该题侧重考查学生的计算能力,熟练运用公式准确计算是得分的关键。
7.(2012江苏单科,13,4分,★★)下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是( )
选
实验操作 实验现象 结论
项
向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl
A 均有固体析出 蛋白质均发生变性
溶液和CuSO 溶液
4
B
向溶液X中先滴加稀硝酸,再滴加Ba(NO
3
)
2 出现白色沉淀 溶液X中一定含有SO2-
溶液 4
向一定浓度的Na SiO 溶液中通入适量CO
C 2 3 2 出现白色沉淀 H SiO 的酸性比H CO 的酸性强
2 3 2 3
气体
向浓度均为0.1 mol·L-1 NaCl和NaI混合溶
D 出现黄色沉淀 K (AgCl)>K (AgI)
sp sp
液中滴加少量AgNO 溶液
3
答案 D A项,向蛋白质溶液中滴加饱和NaCl溶液,蛋白质析出,该变化属于蛋白质的盐析,蛋白质并没有
发生变性;B项,若溶液X中含有S
O2-
,滴加稀硝酸后,S O2-被氧化为S
O2-
,再滴加Ba(NO
3
)
2
溶液,也会出现白
3 3 4
色沉淀;C项,Na SiO +CO +H O H SiO ↓+Na CO ,说明酸性H CO >H SiO ;D项,对于相同类型的难溶物
2 3 2 2 2 3 2 3 2 3 2 3
(如AB型),通常K 越小,越易形成沉淀。
sp
8.(2015江苏单科,18,12分)软锰矿(主要成分MnO ,杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO
2 2
反应可制备MnSO ·H O,反应的化学方程式为:MnO +SO MnSO 。
4 2 2 2 4
(1)质量为17.40 g纯净MnO 最多能氧化 L(标准状况)SO 。
2 2
(2)已知:K [Al(OH) ]=1×10-33,K [Fe(OH) ]=3×10-39,pH=7.1时Mn(OH) 开始沉淀。室温下,除去MnSO 溶液
sp 3 sp 3 2 4
中的Fe3+、Al3+(使其浓度均小于1×10-6 mol·L-1),需调节溶液pH范围为 。
(3)下图可以看出,从MnSO 和MgSO 混合溶液中结晶MnSO ·H O晶体,需控制的结晶温度范围为 。
4 4 4 2
(4)准确称取0.171 0 g MnSO ·H O样品置于锥形瓶中,加入适量H PO 和NH NO 溶液,加热使Mn2+全部氧
4 2 3 4 4 3
化成Mn3+,用c(Fe2+)=0.050 0 mol·L-1的标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+),消耗Fe2+溶液
20.00 mL。计算MnSO ·H O样品的纯度(请给出计算过程)。
4 2
答案 (1)4.48 (2)5.0<pH<7.1 (3)高于60 ℃
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20.00 mL
(4)n(Fe2+)=0.050 0 mol·L-1× =1.00×10-3 mol
1 000 mL·L-1
n(Mn2+)=n(Fe2+)=1.00×10-3 mol
m(MnSO ·H O)=1.00×10-3 mol×169 g·mol-1=0.169 g
4 2
0.169 g
MnSO ·H O样品的纯度为: ×100%=98.8%
4 2 0.171 0 g
17.40 g
解析 (1)根据已知化学方程式,可得n(SO )=n(MnO )= =0.2 mol,则标准状况下,V(SO )=4.48
2 2 87 g·mol-1 2
L。
(2)Fe(OH) 与Al(OH) 同属AB 型,由K 数据分析可知,同浓度的Fe3+和Al3+,调节pH时,Fe3+先沉淀,且
3 3 3 sp
Al3+沉淀完全时,Fe3+也已完全沉淀,欲除去Al3+,可使溶液中c(OH-)>√
3
1×10-33 mol·L-1=10-9 mol·L-1,即
10-6
pH>5.0,结合题给信息,除去Al3+、Fe3+而不影响Mn2+的pH范围是5.0<pH<7.1。
(3)温度高于60 ℃后,随温度升高,MnSO ·H O溶解度减小,MgSO ·6H O溶解度增大,可采取蒸发结晶、趁热
4 2 4 2
过滤的方法从混合溶液中得到MnSO ·H O晶体。
4 2
9.(2011课标,26,14分)0.80 g CuSO ·5H O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如下
4 2
图所示。
请回答下列问题:
(1)试确定200 ℃时固体物质的化学式
(要求写出推断过程);
(2)取270 ℃所得样品,于570 ℃灼烧得到的主要产物是黑色粉末和一种氧化性气体,该反应的化学方程式为
。把该黑色粉末溶解于稀硫酸中,经浓缩、冷却,有晶体析出,该晶体的化学式为 , 其存在的最高温
度是 ;
(3)上述氧化性气体与水反应生成一种化合物,该化合物的浓溶液与Cu在加热时发生反应的化学方程式为
;
(4)在0.10 mol·L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌,有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成,当溶液的pH=8
时,c(Cu2+)= mol·L-1{K [Cu(OH) ]=2.2×10-20}。若在0.1 mol·L-1硫酸铜溶液中通入过量H S气体,使
sp 2 2
Cu2+完全沉淀为CuS,此时溶液中的H+浓度是 mol·L-1。
答案 (1) CuSO ·5H O CuSO ·(5-n)H O+nH O
4 2 4 2 2
250 18n
0.80 g 0.80 g-0.57 g=0.23 g
n=4
200 ℃时该固体物质的化学式为CuSO ·H O
4 2
(2)CuSO CuO+SO ↑ CuSO ·5H O 102 ℃
4 3 4 2
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北京曲一线图书策划有限公司 2023版《5年高考3年模拟》A版
(3)2H SO (浓)+Cu CuSO +SO ↑+2H O
2 4 4 2 2
(4)2.2×10-8 0.2
解析 (1)由图像可知:200 ℃时,0.80 g CuSO ·5H O分解后剩余固体为0.57 g,可分析出结晶水未完全失去,
4 2
由CuSO ·5H O CuSO ·(5-n)H O+nH O可求出n等于4。
4 2 4 2 2
(2)由图像可看出270 ℃时固体质量为0.51 g,经过计算分析可知该固体为CuSO ;当加热到102 ℃时
4
CuSO ·5H O质量减少,说明该温度时晶体已开始分解,故其存在的最高温度是102 ℃。
4 2
(4)由pH=8知c(OH-)=10-14
mol·L-1=10-6 mol·L-1,再根据K [Cu(OH) ]=2.2×10-20=c(Cu2+)·c2(OH-)可求出
sp 2
10-8
c(Cu2+);H S+CuSO CuS↓+H SO ,由题给数据可求出c(H+)=0.2 mol·L-1。
2 4 2 4
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