北京曲一线图书策划有限公司 2024版《5年高考3年模拟》A版
专题十三 盐类的水解和沉淀溶解平衡
考点一 盐类的水解
1.(2022北京,1,3分)2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”
授课活动。其中太空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不
正确的是 ( )
A.醋酸钠是强电解质
B.醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C.常温下,醋酸钠溶液的pH>7
D.该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
答案 B 醋酸钠属于强碱弱酸盐,是强电解质,A正确;醋酸钠晶体属于离子晶体,冰属于
分子晶体,B不正确;醋酸钠水解,水溶液显碱性,C正确;过饱和醋酸钠溶液中加入的少量
醋酸钠固体作为晶核,促进醋酸钠晶体析出,D正确。
2.(2022海南,13,4分)(双选)NaClO溶液具有漂白能力。已知25 ℃时,K(HClO)=4.0×10-
a
8。下列关于NaClO溶液说法正确的是 ( )
A.0.01 mol·L-1溶液中,c(ClO-)<0.01 mol·L-1
B.长期露置在空气中,释放Cl ,漂白能力减弱
2
C.通入过量SO ,反应的离子方程式为SO +ClO-+H O
HSO−
+HClO
2 2 2 3
D.25 ℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+)
答案 AD NaClO溶液中ClO-发生水解,浓度减小,A正确。长期露置在空气中,NaClO
与空气中的CO 反应生成HClO,HClO见光分解生成O 和HCl,释放出O ,漂白能力减弱,
2 2 2
B不正确。SO 、HSO− 均可被HClO氧化,C不正确。由电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)
2 3
c(H+ )·c(ClO−
)
+c(OH-),pH=7.0 时 ,c(H+)=c(OH-), 故 c(ClO-)=c(Na+);K(HClO)= , 则
a
c(HClO)
c(HClO) c(H+ ) 1.0×10−7
= = =2.5,则c(ClO-)<c(HClO),D正确。
c(ClO− ) K (HClO) 4.0×10−8
a
3.(2022河北,9,3分)某水样中含一定浓度的C
O2−
、HC
O−
和其他不与酸碱反应的离子。
3 3
取10.00 mL水样,用0.010 00 mol·L-1的HCl溶液进行滴定,溶液pH随滴加HCl溶液体积
V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
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下列说法正确的是 ( )
A.该水样中c(CO2− )=0.01 mol·L-1
3
B.a点处c(H CO )+c(H+)=c(OH-)
2 3
C.当V(HCl)≤20.00 mL时,溶液中c(HCO− )基本保持不变
3
D.曲线上任意一点存在c(CO2− )+c(HCO− )+c(H CO )=0.03 mol·L-1
3 3 2 3
答案 C
滴加HCl溶液后,CO2− 先和HCl反应生成HCO− :CO2−
+H+
HCO− ;CO2−
3 3 3 3 3
全部转化为HCO− 后发生反应:HCO−
+H+ H CO
。a点为第1个转折点,此时CO2−
3 3 2 3 3
0.010 00×20×10−3
恰好和HCl反应完,c(CO2− )= mol·L-1=0.02 mol·L-1,此时溶液中存
3 10×10−3
在质子守恒:c(H CO )+c(H+)=c(CO2− )+c(OH-),A、B错误;a点到滴定终点消耗HCl溶液30
2 3 3
mL,其中CO2− 反应生成的HCO− 与HCl反应消耗HCl溶液20 mL,水样中HCO− 与HCl
3 3 3
0.010 00×10×10−3
反应消耗 HCl 溶液 10 mL,故水样中 c(HCO− )= mol·L-1=0.01
3 10×10−3
mol·L-1, 当 V(HCl)≤20.00 mL 时 , 设 加 入 HCl 溶 液 体 积 x mL, 则 c(HCO− )=
3
0.01×10×10−3+0.01×x×10−3 (10+x)×0.01
mol·L-1= mol·L-1=0.01 mol·L-1,故溶液
(10+x)×10−3 10+x
中 c(HCO− )基本保持不变,C 正确;曲线起点处存在碳原子守恒 c(CO2− )+c(HCO− )
3 3 3
+c(H CO )=0.03 mol·L-1,加入HCl溶液后,溶液体积增大,c(CO2− )+c(HCO− )+c(H CO )<0.03
2 3 3 3 2 3
mol·L-1,D错误。
4.(2022江苏,12,3分)一种捕集烟气中CO 的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L-1KOH
2
溶液吸收CO ,若通入CO 所引起的溶液体积变化和H O挥发可忽略,溶液中含碳物种的
2 2 2
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浓度 c =c(H CO )+c(HCO− )+c(CO2− )。H CO 电离常数分别为 K =4.4×10-7、K
总 2 3 3 3 2 3 a 1 a 2
=4.4×10-11。
下列说法正确的是 ( )
A.KOH吸收CO 所得到的溶液中:c(H CO )>c(HCO− )
2 2 3 3
B.KOH完全转化为K CO 时,溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO− )+c(H CO )
2 3 3 2 3
C.KOH溶液吸收CO ,c =0.1 mol·L-1溶液中:c(H CO )>c(CO2− )
2 总 2 3 3
D.题图所示的“吸收”“转化”过程中,溶液的温度下降
答案 C A项,KOH溶液吸收CO 所得溶液为K CO 或KHCO 或K CO 和KHCO 的
2 2 3 3 2 3 3
混合物,由于溶液中HCO− 部分水解生成H CO ,故c(H CO )<c(HCO− ),不正确;B项,根据
3 2 3 2 3 3
质子守恒得,K CO 溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO− )+2c(H CO ),不正确;C项,依据碳原子守
2 3 3 2 3
恒,通入 KOH 溶液中的 CO 的物质的量与 KOH 的物质的量相等,溶液中发生反应
2
K 1.0×10−14
KOH+CO KHCO ,K (HCO−)= W = ≈2.3×10-8>K (H CO ), 故
2 3 h 3 K (H CO ) 4.4×10−7 a 2 2 3
a 2 3
1
KHCO
溶液中HCO−
的水解程度大于其电离程度,c(H CO
)>c(CO2−
),正确;D项,“吸收”
3 3 2 3 3
“转化”过程中总反应方程式为CaO+CO CaCO ,反应可放出大量的热,使溶液温
2 3
度升高,不正确。
5.(2022浙江1月选考,1,2分)水溶液呈酸性的盐是 ( )
A.NH Cl B.BaCl C.H SO D.Ca(OH)
4 2 2 4 2
答案 A NH Cl属于盐类且因水解溶液呈酸性。
4
6.(2022浙江1月选考,23,2分)某同学在两个相同的特制容器中分别加入 20 mL 0.4
mol·L-1Na CO 溶液和40 mL 0.2 mol·L-1 NaHCO 溶液,再分别用0.4 mol·L-1盐酸滴定,利
2 3 3
用pH计和压力传感器检测,得到如下曲线:
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下列说法正确的是 ( )
A.图中甲、丁线表示向NaHCO 溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na CO 溶液中滴加盐
3 2 3
酸
B.当滴加盐酸的体积为V mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:HCO−
1 3
+H+ CO ↑+H O
2 2
C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D.Na CO 和NaHCO 溶液中均满足:c(H CO )-c(CO2− )=c(OH-)-c(H+)
2 3 3 2 3 3
答案 C 0.4 mol·L-1 Na CO 溶液比 0.2 mol·L−1 NaHCO 溶液碱性强,pH 更大,向
2 3 3
NaHCO 溶液中加入盐酸比向Na CO 溶液中加盐酸先有CO 气体生成,故甲、丁线表示
3 2 3 2
向Na CO 溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCO 溶液中滴加盐酸,A项错误。当滴加
2 3 3
盐酸的体积为20 mL时,Na CO 转化为NaHCO ,V mL时NaHCO 应继续与盐酸反应,但
2 3 3 1 3
b 点压强不变,则反应的离子方程式为
HCO−
+H+ H CO ,B 项错误。c 点溶质为
3 2 3
NaCl、NaHCO ,溶液呈碱性,可用酚酞作指示剂,d点溶质为NaCl和少量溶解的CO ,溶液
3 2
呈弱酸性,可用甲基橙作指示剂,C 项正确。NaHCO 溶液中存在质子守恒:
3
c(H CO )+c(H+)=c(OH-)+c(CO2−),移项得c(H CO )-c(CO2−)=c(OH-)-c(H+);Na CO 溶液中存
2 3 3 2 3 3 2 3
在 质 子 守 恒 :c(H+)+c(HCO− )+2c(H CO )=c(OH-), 移 项 得 c(HCO− )+2c(H CO )=c(OH-)-
3 2 3 3 2 3
c(H+),D项错误。
名师点睛 向Na CO
溶液中滴加盐酸,开始无气体生成(先发生反应CO2−
+H+ HC
2 3 3
O− ),一段时间后才产生气体;向NaHCO 溶液中滴加盐酸,立即有气体生成。
3 3
7.(2022浙江6月选考,17,2分)25 ℃时,苯酚(C H OH)的K=1.0×10-10,下列说法正确的
6 5 a
是 ( )
A.相同温度下,等pH的C H ONa和CH COONa溶液中,c(C H O-)>c(CH COO-)
6 5 3 6 5 3
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C H ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
6 5
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C.25 ℃ 时 ,C H OH 溶 液 与 NaOH 溶 液 混 合 , 测 得 pH=10.00, 则 此 时 溶 液 中
6 5
c(C H O-)=c(C H OH)
6 5 6 5
D.25 ℃时,0.10 mol·L-1的C H OH溶液中加少量C H ONa固体,水的电离程度变小
6 5 6 5
答案 C 酸性:醋酸>苯酚,故水解程度:C H ONa >CH COONa,则等pH的C H ONa 和
6 5 3 6 5
CH COONa溶液中,c(CH COO-)>c(C H O-),A不正确;NaOH溶液加热后,水的电离平衡正
3 3 6 5
c(C H O− )·c(H+ )
向移动,溶液中c(H+)增大,pH变小,B不正确;K(C H OH)= 6 5 ,当溶液中
a 6 5
c(C H OH)
6 5
c(C H O− ) K (C H OH)
c(H+)=10-10 mol·L-1时, 6 5 = a 6 5 =1,C 正确;C H OH 抑制水的电离,
c(C H OH) c(H+ ) 6 5
6 5
C H ONa促进水的电离,C H OH溶液中加少量C H ONa,水的电离程度增大,D不正确。
6 5 6 5 6 5
8.(2019浙江4月选考,5,2分)下列溶液呈碱性的是( )
A.NH NO B.(NH ) SO
4 3 4 2 4
C.KCl D.K CO
2 3
答案 D
选项A、B中两种铵盐由于NH+
水解,溶液呈酸性;选项C为强酸强碱盐,溶液
4
呈中性;选项D中K CO 由于CO2−水解,溶液呈碱性,故选D。
2 3 3
9.(2018北京理综,11,6分)测定0.1 mol·L-1 Na SO 溶液先升温再降温过程中的pH,数据
2 3
如下。
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验,④产生白色沉淀
2
多。
下列说法不正确的是( )
A.Na SO 溶液中存在水解平衡:SO2− +H O HSO- +OH-
2 3 3 2 3
B.④的pH与①不同,是由于SO2−浓度减小造成的
3
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的K 值相等
W
答案 C 本题考查Na SO 的还原性和温度对水解平衡的影响。①→③过程中Na SO
2 3 2 3
不断转化为Na SO ,SO2−浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水
2 4 3
解平衡向正反应方向移动,故C不正确。
拓展延伸 亚硫酸盐、H SO 、SO 等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。
2 3 2
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10.(2018天津理综,3,6分)下列叙述正确的是( )
A.某温度下,一元弱酸HA的K 越小,则NaA的K (水解常数)越小
a h
B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈
C.反应活化能越高,该反应越易进行
D.不能用红外光谱区分C H OH和CH OCH
2 5 3 3
答案 B A项,HA的K 越小,说明该一元酸的酸性越弱,酸根离子的水解能力越强,NaA
a
的K 越大,错误;B项,镀锌层局部破损后有可能在特定的环境下形成原电池,铁作正极被
h
保护而不易生锈,正确;C项,活化能越高,反应越不易进行,错误;D项,C H OH和CH OCH
2 5 3 3
的官能团不同,红外光谱图也不同,所以用红外光谱可以区分,错误。
11.(2018浙江4月选考,4,2分)下列物质溶于水后溶液显酸性的是( )
A.KCl B.Na O C.NH ClD.CH COONa
2 4 3
答案 C 氯化钾是强碱强酸盐,其溶液显中性,故A错误;氧化钠溶于水发生反
应:Na O+H O 2NaOH,溶液显碱性,故B错误;氯化铵溶液中,NH+水解,溶液显酸性,
2 2 4
故C正确;醋酸钠是强碱弱酸盐,其溶液显碱性,故D错误。
12.(2017江苏单科,14,4分)常温下,K(HCOOH)=1.77×10-4,K(CH COOH)=1.75×10-
a a 3
5,K (NH ·H O)=1.76×10-5,下列说法正确的是 ( )
b 3 2
A.浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大
4
于后者
B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH COOH溶液至
3
终点,消耗NaOH溶液的体积相等
C.0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)
+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
D.0.2 mol·L-1 CH COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中
3
(pH<7):c(CH COO-)> c(Cl-)>
3
c(CH COOH)>c(H+)
3
答案 AD A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 mol·L-1+c(H+),NH
Cl溶液中c(NH+
)
4 4
+c(H+)=c(Cl-)
+c(OH-)=0.1 mol·L-1+c(OH-);已知:K(HCOOH)=1.77×10-4>K (NH ·H O)=1.76×10-5,即同浓
a b 3 2
度时电离程度HCOOH>NH ·H O,则水解程度HCOO-<NH+ ,HCOONa溶液中c(H+)大于
3 2 4
NH Cl溶液中c(OH-),故A项正确。B项,等体积pH均为3的HCOOH和CH COOH溶液,
4 3
因K(HCOOH)>K(CH COOH),所以n(HCOOH)<
a a 3
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n(CH COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错误。C项,混合后得
3
HCOOH与HCOONa物质的量之比为1∶1的溶液,物料守恒:2c(Na+)=c(HCOOH)
+c(HCOO-)①,电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)
+c(OH-)②,②×2-①得c(HCOOH)+2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),故C项错误。D项,混合后
得CH COONa、NaCl和CH COOH物质的量之比为1∶1∶1的混合液,且pH<7,则
3 3
CH COOH的电离程度大于CH COO-水解程度,可得
3 3
c(Na+)>c(CH COO-)>c(Cl-)>c(CH COOH)>c(H+)>c(OH-),故D项正确。
3 3
思路梳理 1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);
2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);
3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考
虑两个守恒且结合等量代换。
13.(2016四川理综,7,6分)向1 L含0.01 mol NaAlO 和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢
2
通入CO ,随n(CO )增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 mol<n(CO )≤0.015 mol时发
2 2 2
生的反应是:2NaAlO +CO +3H O 2Al(OH) ↓+Na CO 。下列对应关系正确的是(
2 2 2 3 2 3
)
选项 n(CO )/mol 溶液中离子的物质的量浓度
2
A 0 c(Na+)>c(AlO- )+c(OH-)
2
B 0.01 c(Na+)>c(AlO- )>c(OH-)>c(CO2−)
2 3
C 0.015 c(Na+)>c(HCO- )>c(CO2−)>c(OH-)
3 3
D 0.03 c(Na+)>c(HCO- )>c(OH-)>c(H+)
3
答案 D A项,n(CO )=0时,溶液为NaAlO 和NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有
2 2
c(Na+)+c(H+)=c(AlO- )+c(OH-),则c(Na+)<c(AlO- )+c(OH-),故错误;B项,n(CO )=0.01 mol时,
2 2 2
发生反应:
2NaOH + CO Na CO +H O ①
2 2 3 2
2 1 1
0.02 mol 0.01 mol 0.01 mol
此时所得溶液为NaAlO 和Na CO 的混合溶液,AlO- 、CO2−均发生微弱水解,水解生成
2 2 3 2 3
的粒子浓度应小于水解剩余的粒子浓度,即c(OH-)<c(CO2− ),故错误;C项,反应①结束后
3
继续通入CO 0.005 mol发生反应:
2
2NaAlO +CO +3H O 2Al(OH) ↓+Na CO ②
2 2 2 3 2 3
2 1 1
0.01 mol 0.005 mol 0.005 mol
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此时所得溶液为Na CO 溶液,溶液中c(Na+)>c(CO2− )>c(OH-)>c(HCO- ),故错误;D项,反应
2 3 3 3
②结束后继续通入CO 0.015 mol发生反应:
2
Na CO + CO + H O 2NaHCO ③
2 3 2 2 3
1 1 2
0.015 mol 0.015 mol 0.03 mol
此时所得溶液为NaHCO
溶液,溶液中c(Na+)>c(HCO-
)>c(OH-)>c(H+),故正确。
3 3
14.(2015安徽理综,13,6分)25 ℃时,在10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH和NH ·H O
3 2
混合溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)=c(NH ·H O)
3 2
B.加入10 mL盐酸时:c(NH+ )+c(H+)=c(OH-)
4
C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)
D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-)=c(NH+ )+c(Na+)
4
答案 B NH ·H O发生微弱电离,溶液中c(OH-)>c(Na+)>c(NH ·H O),A项不正确;加入
3 2 3 2
10 mL 0.1
mol·L-1盐酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),结合电荷守恒c(Na+)+c(H+)+c(NH+
4
)=c(OH-)+c(Cl-)可知B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知
c(Na+)+c(NH+ )=c(Cl-),C项不正确;加入20 mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH Cl,溶液
4 4
显酸性:c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒可知:c(Na+)+c(NH+
)<c(Cl-),D项不正确。
4
15.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH HCO 与NaCl溶液
4 3
混合,析出部分NaHCO 晶体,过滤,所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不
3
正确的是 ( )
K
A. W <1.0×10-7mol/L
c(H+)
B.c(Na+)=c(HCO- )+c(CO2−)+c(H CO )
3 3 2 3
C.c(H+)+c(NH+ )=c(OH-)+c(HCO- )+2c(CO2−)
4 3 3
D.c(Cl-)>c(NH+ )>c(HCO- )>c(CO2−)
4 3 3
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答案 C 根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH Cl及少量的NaHCO ,D项
4 3
K
正确;A项, W =c(OH-),滤液pH<7,则c(OH-)<1.0×10-7 mol/L,正确;B项符合物料守恒
c(H+)
关系,正确;C项,根据电荷守恒有c(H+)+c(NH+ )+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO- )+2c(CO2−
)
4 3 3
+c(Cl-),而c(Cl-)≠c(Na+),故错误。
16.(2015天津理综,5,6分)室温下,将0.05 mol Na CO 固体溶于水配成100 mL溶液,向
2 3
溶液中加入下列物质,有关结论正确的是( )
加入的物质 结论
A.
50 mL 1 mol·L-1
反应结束后,c(Na+)=c(SO2− )
H SO 4
2 4
c(OH-)
B. 0.05 mol CaO 溶液中 增大
c(HCO-)
3
由水电离出的c(H+)·c(OH-)
C. 50 mL H O
2 不变
0.1 mol NaHSO 固 反应完全后,溶液pH减
D. 4
体 小,c(Na+)不变
答案 B A项,0.05 mol Na CO 与0.05 mol H SO 刚好反应生成Na SO ,即所得溶液
2 3 2 4 2 4
为Na SO 溶液,
2 4
c(Na+)=2c(SO2−);B项,向含0.05 mol Na CO 的溶液中加入0.05 mol CaO,得到CaCO
4 2 3 3
c(OH-)
和NaOH,故 增大;C项,加水稀释Na CO 溶液,水的电离程度减小,由水电离出
c(HCO-) 2 3
3
的c(H+)·c(OH-)发生了改变;D项,充分反应后所得溶液为Na SO 溶液,溶液中c(Na+)增大。
2 4
17.(2015江苏单科,14,4分)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体
对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.向0.10 mol·L-1 NH HCO 溶液中通CO :c(NH+ )=c(HCO- )+c(CO2− )
4 3 2 4 3 3
B.向0.10 mol·L-1 NaHSO 溶液中通NH :c(Na+)>c(NH+ )>c(SO2− )
3 3 4 3
C.向0.10 mol·L-1 Na SO 溶液中通SO :c(Na+)=2[c(SO2− )+c(HSO- )+c(H SO )]
2 3 2 3 3 2 3
D.向0.10 mol·L-1 CH COONa溶液中通HCl:c(Na+)>c(CH COOH)=c(Cl-)
3 3
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答案 D A项,依据电荷守恒可得c(NH+ )+c(H+)=c(HCO- )+2c(CO2− )+c(OH-),其中
4 3 3
c(H+)=c(OH-),所以c(NH+ )=c(HCO- )+2c(CO2− )。B项,向NaHSO 溶液中通入NH 显中性,
4 3 3 3 3
根据电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)+
c(NH+ )=2c(SO2− )+c(HSO- )+c(OH-)①;由物料守恒知,c(Na+)=c(SO2− )+c(HSO-
)
4 3 3 3 3
+c(H SO )②;又pH=7,c(H+)
2 3
=c(OH-)③,①、②、③联立得:c(NH+ )+c(H SO )=c(SO2− ),则c(SO2− )>c(NH+ )。C项,未通
4 2 3 3 3 4
SO 之前,Na SO
2 2 3
溶液中物料守恒:c(Na+)=2[c(SO2− )+c(HSO- )+c(H SO )],通入SO 后溶液中Na与S两元
3 3 2 3 2
素不符合上述物料守恒,应c(Na+)<2[c(SO2− )+c(HSO- )+c(H SO )]。D项,由电荷守恒
3 3 2 3
知:c(Na+)+c(H+)=c(CH COO-)+c(Cl-)+
3
c(OH-)①;由物料守恒知:c(Na+)=c(CH COOH)+c(CH COO-)②;由pH=7知c(H+)=c(OH-)③,
3 3
由①、③式推知c(Na+)>c(Cl-),把②、③式代入①中可得c(CH COOH)=c(Cl-),故D正确。
3
18.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10 mol·L-1NaHCO 溶液的说法正确的是( )
3
A.溶质的电离方程式为NaHCO Na++H++CO2−
3 3
B.25 ℃时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大
C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO- )+c(CO2−
)
3 3
D.温度升高,c(HCO-
)增大
3
答案 B NaHCO 的电离方程式为NaHCO
Na++HCO-
,故A项错误;根据电荷守
3 3 3
恒,c(Na+)+c(H+)=
c(OH-)+c(HCO- )+2c(CO2− ),故C错误;温度升高,促进HCO-水解,c(HCO- )减小,故D错误。
3 3 3 3
19.(2014四川理综,6,6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol/L NaHCO 溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(C
3
O2−)>c(HCO- )>c(OH-)
3 3
B.20 mL 0.1 mol/L CH COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,
3
所得溶中:c(CH COO-)
3
>c(Cl-)>c(CH COOH)>c(H+)
3
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C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)>c(NH+
)
4
+c(OH-)
D.0.1 mol/L CH COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液
3
中:c(OH-)>c(H+)+c(CH COOH)
3
答案 B A项,NaHCO +NaOH Na CO +H O,故溶液中离子浓度大小关系应为
3 2 3 2
c(Na+)>c(CO2−)>c(OH-)
3
>c(HCO- ),错误;B项正确;C项,两溶液混合,NH ·H O过量,溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),c(N
3 3 2
H+ )>c(Cl-),故c(Cl-)
4
+c(H+)<c(NH+ )+c(OH-),错误;D项,两溶液等体积混合后,得CH COONa溶液,根据质子守
4 3
恒得c(OH-)=c(H+)
+c(CH COOH),故错误。
3
20.(2014江苏单科,14,4分)25 ℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(
)
A.0.1 mol·L-1CH COONa溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混
3
合:c(Na+)=c(Cl-)>c(CH COO-)>c(OH-)
3
B.0.1 mol·L-1 NH Cl溶液与0.1 mol·L-1氨水等体积混合(pH>7):c(NH ·H O)>c(NH+
4 3 2 4
)>c(Cl-)>c(OH-)
2
C.0.1 mol·L-1 Na CO 溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液等体积混合: c(Na+)=c(CO2− )
2 3 3 3 3
+c(HCO-
)+c(H CO )
3 2 3
D.0.1 mol·L-1 Na C O 溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H C O 为二元弱
2 2 4 2 2 4
酸):2c(C O2− )+c(HC O- )
2 4 2 4
+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
答案 AC A项,两种溶液等体积混合,CH COONa与HCl恰好完全反应生成浓度均为
3
0.05 mol·L-1 的NaCl、CH COOH的混合溶液,由于CH COOH是弱酸,部分电离,故
3 3
c(Na+)=c(Cl-)=0.05 mol·L-1>c(CH COO-)
3
>c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH ·H O的电
4 3 2
离程度大于NH+ 的水解程度,故c(NH+
)>c(NH ·H O),B项错误;C项,根据物料守恒可知
4 4 3 2
正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C O2− )+
2 4
第 11 页 共 25 页北京曲一线图书策划有限公司 2024版《5年高考3年模拟》A版
c(HC O- )+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。
2 4
方法归纳 出现等式关系时一般要用到守恒原理解题,C项中要用到物料守恒,即
n(Na) 3
= ,则2c(Na+)=
n(C) 2
3[c(CO2−)+c(HCO- )+c(H CO )];D项中要用到电荷守恒,关键要找全溶液中的阴、阳离子。
3 3 2 3
对比突破 NH ·H O与NH Cl按物质的量之比1∶1混合,溶液呈碱性,即NH ·H O的电离
3 2 4 3 2
程度大于NH+的水解程度,故可只考虑NH
·H
O的电离而忽略NH+的水解,所以有c(N
4 3 2 4
H+ )>c(Cl-)>c(NH ·H O)>c(OH-)>c(H+);类似的还有CH COOH和CH COONa按物质的量
4 3 2 3 3
之比1∶1混合,溶液呈酸性,有c(CH COO-)>c(Na+)>c(CH COOH)>c(H+)>c(OH-)。
3 3
21.(2013广东理综,12,4分)50 ℃时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是(
)
A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0 mol·L-1
B.饱和小苏打溶液中:c(Na+)=c(HCO-
)
3
C.饱和食盐水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
D.pH=12的纯碱溶液中:c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
答案 C pH=-lgc(H+),pH=4的醋酸中,c(H+)=1.0×10-4 mol·L-1,A项错误;小苏打是弱酸的
酸式盐,HCO- +H O H CO +OH-,c(Na+)>c(HCO- ),B项错误;饱和食盐水中存在H+、
3 2 2 3 3
Na+、Cl-、OH-4种离子,依据电中性原则可知C项正确;常温下,在pH=12的纯碱溶液
K
中,c(H+)=1.0×10-12mol·L-1,c(OH-)= W =1.0×10-2 mol·L-1,温度升高,K 增大,c(H+)不变,
c(H+) W
则c(OH-)增大,D项错误。
22.(2013浙江理综,12,6分)25 ℃时,用浓度为0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00
mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如下图所示。下列说法
正确的是( )
A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZ<HY<HX
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B.根据滴定曲线,可得K(HY)≈10-5
a
C.将上述HX、HY溶液等体积混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应
时:c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)
K (HY )·c(HY )
D.HY与HZ混合,达到平衡时:c(H+)= a +c(Z-)+c(OH-)
c(Y-)
答案 B 由滴定曲线可推知三种酸的酸性强弱顺序为HZ>HY>HX,故相同温度下,同浓
度的三种酸的导电能力大小顺序为HZ>HY>HX,A错误;HY+NaOH NaY+H O,当
2
V(NaOH)=10.00 mL时,HY被中和掉一半,此时溶液中c(HY)≈c(Y-),c(H+)=10-5
c(H+)·c(Y-)
mol/L,K(HY)= ≈c(H+)=10-5,B正确;因HY酸性强于HX,故在HX、HY
a c(HY )
的混合溶液中滴加NaOH溶液时,HY先反应,当HX恰好被完全中和时,溶液是等浓度的
NaX与NaY的混合溶液,考虑到X-的水解程度大于Y-,故最终溶液中离子浓度的大小顺
序为c(Y-)>c(X-)>c(OH-)
>c(H+),C错误;HY与HZ混合,达到平衡时,根据电荷守恒可得c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),D
错误。
23.(2013重庆理综,2,6分)下列说法正确的是( )
A.KClO 和SO 溶于水后能导电,故KClO 和SO 为电解质
3 3 3 3
B.25 ℃时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7,V <V
醋酸 NaOH
C.向NaAlO 溶液中滴加NaHCO 溶液,有沉淀和气体生成
2 3
D.AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故K(AgI)<K(AgCl)
答案 D SO 溶于水且与水反应生成H SO ,H SO 为电解质,SO 为非电解质,A不正确;
3 2 4 2 4 3
等浓度醋酸溶液与NaOH溶液等体积混合后,二者恰好中和时溶液显碱性,只有醋酸溶液
稍过量时所得溶液才可显中性,B不正确;AlO- 与HCO-
在溶液中反应生成Al(OH) 和C
2 3 3
O2−,C不正确;难溶物向更难溶物转化较易实现,D正确。
3
24.(2012江苏单科,15,4分)25 ℃时,有c(CH COOH)+c(CH COO-)=0.1 mol·L-1的一组醋
3 3
酸、醋酸钠混合溶液,溶液中c(CH COOH)、c(CH COO-)与pH的关系如下图所示。下
3 3
列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是( )
A.pH=5.5的溶液中:c(CH COOH)>c(CH COO-)>c(H+)>c(OH-)
3 3
B.W点所表示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH COOH)+c(OH-)
3
C.pH=3.5的溶液中:c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH COOH)=0.1 mol·L-1
3
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D.向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽
略):c(H+)=c(CH COOH)+c(OH-)
3
答案 BC A项,由图示可知,pH=4.75时,c(CH COO-)=0.050 mol·L-1,若pH由4.75→5.5,
3
溶液酸性减弱,说明CH COONa的量增加,即c(CH COO-)>0.050
3 3
mol·L-1,c(CH COOH)<0.050 mol·L-1,c(CH COOH)<c(CH COO-),
3 3 3
故错误;B项,W点时,c(CH COO-)=c(CH COOH)=0.050 mol·L-1,根据电荷守恒c(Na+)
3 3
+c(H+)=c(CH COO-)+
3
c(OH-),故c(Na+)+c(H+)=c(CH COOH)+c(OH-),故正确;C项,由电荷守恒c(Na+)
3
+c(H+)=c(OH-)+c(CH COO-),结合c(CH COOH)+c(CH COO-)=0.1 mol·L-1,可得c(Na+)
3 3 3
+c(H+)-c(OH-)=c(CH COO-)=0.1 mol·L-1-c(CH COOH),即c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
3 3
+c(CH COOH)=0.1 mol·L-1,故正确;D项通入0.05 mol HCl气体完全反应后,溶液为0.1
3
mol·L-1的CH COOH和0.05 mol·L-1的NaCl的混合溶液,根据电荷守恒,c(H+)
3
+c(Na+)=c(CH COO-)+
3
c(OH-)+c(Cl-),c(Na+)=c(Cl-),故c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-),而c(CH COOH)≠c(CH COO-),故
3 3 3
错误。
25.(2012安徽,12,6分)氢氟酸是一种弱酸,可用来刻蚀玻璃。已知25 ℃时:
①HF(aq)+OH-(aq) F-(aq)+H O(l) ΔH=-67.7 kJ·mol-1
2
②H+(aq)+OH-(aq) H O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1
2
在20 mL 0.1 mol·L-1氢氟酸中加入V mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液。下列有关说法正确
的是( )
A.氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为: HF(aq) F-(aq)+H+(aq) ΔH=+10.4
kJ·mol-1
B.当V=20时,溶液中:c(OH-)=c(HF)+c(H+)
C.当V=20时,溶液中:c(F-)<c(Na+)=0.1 mol·L-1
D.当V>0时,溶液中一定存在:c(Na+)>c(F-)>c(OH-)>c(H+)
答案 B A项,由①-②得:HF(aq) H+(aq)+F-(aq) ΔH=-10.4 kJ·mol-1;B项,当加入20
mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液时,溶液中HF恰好完全反应生成NaF和H O,依据水电离的
2
c(H+)和c(OH-)相等建立质子守恒:c(OH-)=c(HF)+c(H+);C项,当V=20时,溶液总体积约为
40 mL,则c(Na+)<0.1 mol·L-1;D项,当V>0时,可能存在HF过量,即有可能出现
c(F-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)。
26.(2012天津理综,5,6分)下列电解质溶液的有关叙述正确的是( )
A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7
B.在含有BaSO 沉淀的溶液中加入Na SO 固体,c(Ba2+)增大
4 2 4
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C.含1 mol KOH的溶液与1 mol CO 完全反应后,溶液中c(K+)=c(HCO- )
2 3
D.在CH COONa溶液中加入适量CH COOH,可使c(Na+)=c(CH COO-)
3 3 3
答案 D A项,同浓度、同体积的NaOH溶液与H SO 溶液混合后,溶液的pH<7;B项,
2 4
在含有BaSO 沉淀的溶液中,存在沉淀溶解平衡:BaSO (s) Ba2+(aq)+SO2− (aq),加入
4 4 4
Na SO 固体后,SO2−浓度增大,平衡逆向移动,c(Ba2+)减小;C项,KOH+CO KHCO ,而
2 4 4 2 3
HCO-既能水解,又能电离,故c(K+)>c(HCO- );D项,
3 3
CH COONa溶液显碱性,加入适量CH COOH使溶液显中性时,c(H+)=c(OH-),根据电荷守
3 3
恒可得c(Na+)=
c(CH COO-)。
3
27.(2011全国,9,6分)室温时,将浓度和体积分别为c 、V 的NaOH溶液和c 、V 的
1 1 2 2
CH COOH溶液相混合,下列关于该混合溶液的叙述错误的是( )
3
A.若pH>7,则一定是c V =c V
1 1 2 2
B.在任何情况下都是c(Na+)+c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-)
3
C.当pH=7时,若V =V ,则一定是c >c
1 2 2 1
D.若V =V ,c =c ,则c(CH COO-)+c(CH COOH)=c(Na+)
1 2 1 2 3 3
答案 A A项,pH>7时,可以是c V =c V ,也可以是c V >c V ,错误;B项,符合电荷守恒,
1 1 2 2 1 1 2 2
正确;C项,当pH=7时,醋酸一定过量,正确;D项,符合物料守恒,正确。
28.(2011重庆,8,6分)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是( )
A.明矾溶液加热
B.CH COONa溶液加热
3
C.氨水中加入少量NH Cl固体
4
D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
答案 B 明矾水解显酸性,加热促进水解,酚酞在酸性溶液中不显色,故A项错
误;CH COONa水解显碱性,加热促进水解,c(OH-)增大,溶液红色加深,B项正确;氨水显弱
3
碱性,NH Cl水解显酸性,溶液中c(OH-)减小,红色变浅,C项错误;加入少量NaCl固体对
4
NaHCO 的水解不产生影响,溶液颜色无变化,D项错误。
3
29.(2011广东,11,4分)对于0.1 mol·L-1 Na SO 溶液,正确的是( )
2 3
A.升高温度,溶液pH降低
B.c(Na+)=2c(SO2−)+c(HSO-
)+c(H SO )
3 3 2 3
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C.c(Na+)+c(H+)=2c(SO2−)+2c(HSO- )+c(OH-)
3 3
D.加入少量NaOH固体,c(SO2− )与c(Na+)均增大
3
答案 D
升高温度会促进SO2−的水解,溶液碱性增强,pH升高,A项错误;根据物料守恒
3
得c(Na+)=2c(SO2−
)
3
+2c(HSO-
)+2c(H SO
),B项错误;根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(SO2− )+c(HSO-
)
3 2 3 3 3
+c(OH-),C项错误;加入少量NaOH固体,c(Na+)、c(OH-)均增大,平衡SO2−
+H O HS
3 2
O- +OH-逆向移动,c(SO2− )增大,D项正确。
3 3
30.(2011江苏,14,4分)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.在0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液中:c(Na+)>c(HCO- )>c(CO2− )>c(H CO )
3 3 3 2 3
B.在0.1 mol·L-1 Na CO 溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO- )+2c(H CO )
2 3 3 2 3
C.向0.2 mol·L-1 NaHCO 溶液中加入等体积0.1 mol·L-1 NaOH溶液:c(CO2− )>c(HCO-
3 3 3
)>c(OH-)>c(H+)
D.常温下,CH COONa和CH COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1
3 3
mol·L-1]:c(Na+)=c(CH COO-)>
3
c(CH COOH)>c(H+)=c(OH-)
3
答案 BD A项,由于NaHCO
溶液显碱性,所以HCO-
的水解程度大于其电离程度,即
3 3
c(H CO )>c(CO2− ),错误;B项,Na CO 溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCO- )+2c(C
2 3 3 2 3 3
O2− )+c(OH-)及物料守恒c(Na+)=2c(CO2−
)
3 3
+2c(HCO- )+2c(H CO ),将两式联立,消去c(Na+)即得c(OH-)-c(H+)=c(HCO- )+2c(H CO ),正
3 2 3 3 2 3
确;C项,该溶液为物质的量浓度均为0.05 mol·L-1的Na CO 和NaHCO 的混合溶液,同浓
2 3 3
度时,多元弱酸的正盐的水解程度大于其酸式盐的水解程度,并且CO2−水解生成的OH-
3
会抑制HCO- 的水解,因此,溶液中c(HCO- )>c(CO2− ),错误;D项,依据25 ℃时,醋酸的电
3 3 3
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c(H+)·c(CH COO-) 10-7×0.1
离常数= 3 =1.75×10-5可得出:c(CH COOH)=
c(CH COOH) 3 1.75×10-5
3
mol·L-1=
5.7×10-4 mol·L-1<c(CH COO-),正确。
3
31.(2011天津理综,4,6分)25 ℃时,向10 mL 0.01 mol/L KOH溶液中滴加0.01 mol/L
苯酚溶液,混合溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.pH>7时,c(C H O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-)
6 5
B.pH<7时,c(K+)>c(C H O-)>c(H+)>c(OH-)
6 5
C.V[C H OH(aq)]=10 mL时,c(K+)=c(C H O-)>c(OH-)=c(H+)
6 5 6 5
D.V[C H OH(aq)]=20 mL时,c(C H O-)+c(C H OH)=2c(K+)
6 5 6 5 6 5
答案 D A项,pH>7时,c(H+)<c(OH-);B项,电荷不守恒;C项,该溶液为苯酚钾溶液,由于
C H O-的水解使得溶液中离子浓度的大小顺序为:c(K+)>c(C H O-)>c(OH-)>c(H+);D项,根
6 5 6 5
据物料守恒可知D项正确。
考点二 沉淀溶液平衡
1.(2022海南,14,4分)(双选)某元素M的氢氧化物M(OH) (s)在水中的溶解反应为:
2
M(OH) (s) M2+(aq)+2OH-(aq)
2
M(OH) (s)+2OH-(aq) M(OH) 2− (aq)
2 4
2−
25 ℃,-lgc与pH的关系如图所示,c为M2+或M(OH) 浓度的值。下列说法错误的是
4
( )
A.曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系
B.M(OH) 的K 约为1×10-10
2 sp
C.向 c(M2+)=0.1 mol·L-1 的溶液中加入 NaOH 溶液至 pH=9.0,体系中
元素M主要以M(OH) (s)存在
2
D.向c[M(OH) 2− ]=0.1 mol·L-1的溶液中加入等体积0.4 mol·L-1的HCl后,体系中元素M主
4
要以M2+存在
答案 BD pH越大,c(OH-)越大,c(M2+)越小,-lgc(M2+)越大,则曲线①代表-lgc(M2+)与pH
的 关 系 ,A 正 确 ; 由 题 图 可 知 pH=7.0 时 ,c(M2+)=10-3 mol·L-1, 故
K [M(OH) ]=c(M2+)×c2(OH-)=10-3×(10-7)2=10-17,B 不正确;0.1×(10-5)2=10-11>K [M(OH) ],且
sp 2 sp 2
pH=9.0 时,M(OH) 2− 不存在,体系中元素 M 主要以 M(OH) (s)存在,C 正确;pH=13.0 时,
4 2
第 17 页 共 25 页北京曲一线图书策划有限公司 2024版《5年高考3年模拟》A版
c[M(OH) 2− ]
c[M(OH) 2− ]=10-4 mol·L-1,故M(OH) (s)+2OH-(aq) M(OH) 2− (aq)的K= 4 =
4 2 4 c2 (OH−
)
10−4
√ 0.1
=10-2, 当 c[M(OH) 2− ]=0.1 mol·L-1 时 , 溶 液 中 c(OH-)= mol·L-1=√10
(10−1 ) 2 4 10−2
mol·L-1≈3.15 mol·L-1,向溶液中加入等体积 0.4 mol·L-1的 HCl 后,H+中和部分 OH-,剩余
c(OH-)≈1.38 mol·L-1,此时溶液pH>14,元素M的主要存在形式不可能为M2+,D不正确。
2.(2022湖南,10,3分)室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO 溶液滴定15.00 mL浓度相
3
等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO )的关系曲线如图所
3
示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子
沉淀完全。K (AgCl)=1.8×10-10,K (AgBr)=5.4×10-13,K (AgI)=8.5×10-17]。
sp sp sp
下列说法正确的是 ( )
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
答案 C K (AgI)<K (AgBr)<K (AgCl),向浓度相等的 Cl-、
sp sp sp
Br-、I-混合溶液中滴入 AgNO 溶液时,先生成 AgI黄色 沉淀,
3
A 不正确;滴入 4.50 mL 0.100 mol·L-1 AgNO 溶液时,浓 度 相
3
等的Cl-、Br-、I-均完全沉淀,故15.00 mL溶液中三种离 子 浓
5.4×10−13
度均为 0.01 mol·L-1,B 不正确;当 Br-沉淀完全时,溶液中 Ag+浓度至少为
1.0×10−5
1.8×10−10
mol·L-1=5.4×10-8 mol·L-1,此时 c(Cl-)= mol·L-1≈3.3×10-3 mol·L-1,若 Cl-不沉淀,
5.4×10−8
15.00×0.01
则 c(Cl-)= mol·L-1=8.3×10-3 mol·L-1,故已经有部分 Cl-沉淀,C 正确;b 点
18.00
AgNO 溶液过量,c(Ag+)>c(Cl-)>c(Br-)>c(I-),D不正确。
3
3.(2022山东,14,4分)工业上以SrSO (s)为原料生产SrCO (s),对其工艺条件进行研究。
4 3
现有含 SrCO (s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na CO 溶液,含SrSO (s)的0.1 mol·L-1、1.0
3 2 3 4
mol·L-1 Na SO 溶液。在一定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1]随pH的变化关系
2 4
如图所示。下列说法错误的是( )
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K (SrSO )
A.反应SrSO (s)+CO2− SrCO (s)+SO2− 的平衡常数K= sp 4
4 3 3 4 K (SrCO )
sp 3
B.a=-6.5
C.曲线④代表含SrCO (s)的1.0 mol·L-1 Na CO 溶液的变化曲线
3 2 3
D.对含SrSO (s)且Na SO 和Na CO 初始浓度均为1.0 mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7时才发
4 2 4 2 3
生沉淀转化
答案 D 硫酸是强酸,溶液pH变化时,溶液中c(SO2− )几乎不变,则含SrSO (s)的Na SO
4 4 2 4
溶液中c(Sr2+)几乎不变,pH相同时,溶液中c(SO2− )越大,c(Sr2+)越小,所以曲线①代表含
4
SrSO (s)的 0.1 mol·L-1 Na SO 溶液的变化曲线,曲线②代表含 SrSO (s)的 1.0 mol·L-1
4 2 4 4
Na SO 溶液的变化曲线。碳酸是弱酸,溶液pH越小,溶液中c(CO2− )越小,c(Sr2+)越大;pH
2 4 3
相同时,1.0 mol·L-1 Na CO 溶液中c(CO2− )大于0.1 mol·L-1 Na CO 溶液中的,则曲线③表
2 3 3 2 3
示含SrCO (s)的0.1 mol·L-1 Na CO 溶液的变化曲线,曲线④表示含SrCO (s)的1 mol·L-1
3 2 3 3
Na CO 溶液的变化曲线。反应 SrSO
(s)+CO2−
SrCO
(s)+SO2−
的平衡常数 K=
2 3 4 3 3 4
c(SO2− ) c(SO2− )·c(Sr2+ ) K (SrSO )
4 4 sp 4
= = ,A 项正确;曲线①代表含 SrSO (s)的 0.1
c(CO2− ) c(CO2− )·c(Sr2+ ) K (SrCO ) 4
3 3 sp 3
mol·L-1 Na SO 溶液的变化曲线,则K (SrSO )=10-5.5×0.1=10-6.5,温度不变,溶度积不变,则溶
2 4 sp 4
10−6.5
液pH为7.7时,Sr2+的浓度为 mol·L-1=10-6.5 mol·L-1,则a为-6.5,B项正确;曲线④表
1
示含SrCO (s)的1 mol·L-1 Na CO 溶液的变化曲线,C项正确;曲线②和④的交点对应的
3 2 3
pH=6.9,故pH≥6.9时发生沉淀转化,即SrSO 沉淀转化为SrCO 沉淀,D项错误。
4 3
4.(2017课标Ⅲ,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增
大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO ,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液
4
中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( )
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A.K (CuCl)的数量级为10-7
sp
B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl- 2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+ Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全
c(Cu+)
答案 C 依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),lg =-5,c(Cu+)=10-5 mol·L-1,-lg
mol·L-1
c(Cl-)
=1.75,c(Cl-)=10-1.75 mol·L-1,K (CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-)=1×10-6.75,则K (CuCl)的数量
mol·L-1 sp sp
级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正
确;Cu是固体,其量的多少不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+ Cu2++Cu
的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。
5.(2016海南单科,5,2分)向含有MgCO 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下
3
列数值变小的是( )
A.c(CO2−) B.c(Mg2+)
3
C.c(H+) D.K (MgCO )
sp 3
答案 A 含有MgCO 固体的溶液中存在溶解平衡:MgCO (s) Mg2+(aq)+CO2− (aq),
3 3 3
加入少量浓盐酸,H+可与CO2−反应,促使溶解平衡正向移动,故溶液中c(CO2− )减
3 3
小,c(Mg2+)及c(H+)增大,K (MgCO )只与温度有关,不变。故A正确,B、C、D均不正确。
sp 3
错误
6.(2014课标Ⅰ,11,6分)溴酸银(AgBrO )溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法
3 ··
的是( )
第 20 页 共 25 页北京曲一线图书策划有限公司 2024版《5年高考3年模拟》A版
A.溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
C.60 ℃时溴酸银的K 约等于6×10-4
sp
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
答案 A 由题给曲线知,升高温度,AgBrO 的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO 的溶解
3 3
平衡AgBrO (s) Ag+(aq)+BrO- (aq)向右移动,故AgBrO 的溶解是吸热过程,A错误;温
3 3 3
度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60 ℃时饱和AgBrO 溶液的浓度
3
0.6
1 000×1×
c[AgBrO (aq)]=c(Ag+)=c(BrO- )≈ 100+0.6 mol/L≈0.025 mol/L,故
3 3
236
K (AgBrO )=c(Ag+)·c(BrO- )=0.025×0.025≈6×10-4,C正确;KNO 中混有少量AgBrO ,因
sp 3 3 3 3
KNO 的溶解度受温度影响变化较大,故可用重结晶方法提纯,D正确。
3
7.(2015天津理综,3,6分)下列说法不正确的是( )
A.Na与H O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行
2
B.饱和Na SO 溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀,但原理不同
2 4
C.FeCl 和MnO 均可加快H O 分解,同等条件下二者对H O 分解速率的改变相同
3 2 2 2 2 2
D.Mg(OH) 固体在溶液中存在平衡:Mg(OH) (s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),该固体可溶于
2 2
NH Cl溶液
4
答案 C A项,2Na(s)+2H O(l) 2NaOH(aq)+H (g) ΔH<0,上述反应中ΔS>0、
2 2
ΔH<0,则ΔG=ΔH-TΔS<0,该反应能自发进行。B项,饱和Na SO 溶液使蛋白质溶液产生
2 4
沉淀的原理是蛋白质发生盐析,属于物理变化;而浓硝酸使蛋白质沉淀的原理是蛋白质发
生变性,属于化学变化。C项,FeCl 和MnO 都可作H O 分解反应的催化剂,但催化效果
3 2 2 2
不同。D项,Mg(OH) 固体在溶液中存在平衡:Mg(OH) (s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),向平
2 2
衡体系中加入NH
Cl溶液后,NH+
与OH-反应生成NH ·H O,从而使上述平衡正向移
4 4 3 2
动,Mg(OH) 固体溶解。
2
8.(2014安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规
律”推出的结论正确的是( )
选项 规律 结论
A 较强酸可以制取较弱酸 次氯酸溶液无法制取盐酸
常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝
B 反应物浓度越大,反应速率越快
酸,浓硝酸中铝片先溶解完
结构和组成相似的物质,沸点随
C NH 沸点低于PH
相对分子质量增大而升高 3 3
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溶解度小的沉淀易向溶解度更小
D ZnS沉淀中滴加CuSO 溶液可以得到CuS沉淀
的沉淀转化 4
答案 D A项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是
氧化还原反应,A项错误;B项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化;C项,由于NH 分子间能形
3
成氢键,故其沸点比PH 高,错误;D项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS,D项正确。
3
9.(2013课标Ⅱ,13,6分)室温时,M(OH) (s) M2+(aq)+2OH-(aq) K =a。c(M2+)=b
2 sp
mol·L-1时,溶液的pH等于( )
1 b 1 a
A. lg( ) B. lg( )
2 a 2 b
1 a 1 b
C.14+ lg( ) D.14+ lg( )
2 b 2 a
√ K √a
答案 C 根据溶度积常数的表达式可知,c(OH-)= sp = mol·L-1,结合水的离子
c(M2+) b
10-14
√b 1 a
积可得:c(H+)= √a mol·L-1=10-14 mol·L-1,则pH=-lgc(H+)=14+ lg( ),C项正确。
a 2 b
b
评析 该题侧重考查学生的计算能力,熟练运用公式准确计算是得分的关键。
10.(2012江苏单科,13,4分,★★)下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是( )
选
实验操作 实验现象 结论
项
向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl溶 均有固体
A 蛋白质均发生变性
液和CuSO 溶液 析出
4
B 向溶液X中先滴加稀硝酸,再滴加Ba(NO 3 ) 2 出现白色 溶液X中一定含有SO2−
溶液 沉淀 4
向一定浓度的Na SiO 溶液中通入适量CO 出现白色H SiO 的酸性比H CO 的
C 2 3 2 2 3 2 3
气体 沉淀 酸性强
向浓度均为0.1 mol·L-1 NaCl和NaI混合溶 出现黄色
D K (AgCl)>K (AgI)
液中滴加少量AgNO 溶液 沉淀 sp sp
3
答案 D A项,向蛋白质溶液中滴加饱和NaCl溶液,蛋白质析出,该变化属于蛋白质的
盐析,蛋白质并没有发生变性;B项,若溶液X中含有SO2− ,滴加稀硝酸后,SO2−被氧化为S
3 3
O2−,再滴加Ba(NO ) 溶液,也会出现白色沉淀;C项,Na SiO +CO +H O
4 3 2 2 3 2 2
H SiO ↓+Na CO ,说明酸性H CO >H SiO ;D项,对于相同类型的难溶物(如AB型),通常
2 3 2 3 2 3 2 3
K 越小,越易形成沉淀。
sp
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11.(2015江苏单科,18,12分)软锰矿(主要成分MnO ,杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水
2
悬浊液与烟气中SO 反应可制备MnSO ·H O,反应的化学方程式为:MnO +SO
2 4 2 2 2
MnSO 。
4
(1)质量为17.40 g纯净MnO 最多能氧化 L(标准状况)SO 。
2 2
(2)已知:K [Al(OH) ]=1×10-33,K [Fe(OH) ]=3×10-39,pH=7.1时Mn(OH) 开始沉淀。室温下,
sp 3 sp 3 2
除去MnSO 溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度均小于1×10-6 mol·L-1),需调节溶液pH范围为
4
。
(3)下图可以看出,从MnSO 和MgSO 混合溶液中结晶MnSO ·H O晶体,需控制的结晶温
4 4 4 2
度范围为 。
(4)准确称取0.171 0 g MnSO ·H O样品置于锥形瓶中,加入适量H PO 和NH NO 溶液,
4 2 3 4 4 3
加热使Mn2+全部氧化成Mn3+,用c(Fe2+)=0.050 0 mol·L-1的标准溶液滴定至终点(滴定过
程中Mn3+被还原为Mn2+),消耗Fe2+溶液20.00 mL。计算MnSO ·H O样品的纯度(请给
4 2
出计算过程)。
答案 (1)4.48 (2)5.0<pH<7.1 (3)高于60 ℃
20.00 mL
(4)n(Fe2+)=0.050 0 mol·L-1× =1.00×10-3 mol
1 000 mL·L-1
n(Mn2+)=n(Fe2+)=1.00×10-3 mol
m(MnSO ·H O)=1.00×10-3 mol×169 g·mol-1=0.169 g
4 2
0.169 g
MnSO ·H O样品的纯度为: ×100%=98.8%
4 2 0.171 0 g
17.40 g
解析 (1)根据已知化学方程式,可得n(SO )=n(MnO )= =0.2 mol,则标准
2 2 87 g·mol-1
状况下,V(SO )=4.48 L。
2
(2)Fe(OH) 与Al(OH) 同属AB 型,由K 数据分析可知,同浓度的Fe3+和Al3+,调节pH
3 3 3 sp
时,Fe3+先沉淀,且Al3+沉淀完全时,Fe3+也已完全沉淀,欲除去Al3+,可使溶液中c(OH-)>
√1×10-33
3 mol·L-1=10-9 mol·L-1,即pH>5.0,结合题给信息,除去Al3+、Fe3+而不影响
10-6
Mn2+的pH范围是5.0<pH<7.1。
(3)温度高于60 ℃后,随温度升高,MnSO ·H O溶解度减小,MgSO ·6H O溶解度增大,可采
4 2 4 2
取蒸发结晶、趁热过滤的方法从混合溶液中得到MnSO ·H O晶体。
4 2
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12.(2011课标,26,14分)0.80 g CuSO ·5H O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随
4 2
温度变化的曲线)如下图所示。
请回答下列问题:
(1)试确定200 ℃时固体物质的化学式
(要求写出推断过程);
(2)取270 ℃所得样品,于570 ℃灼烧得到的主要产物是黑色粉末和一种氧化性气体,该
反应的化学方程式为 。把该黑色粉末溶解于稀硫酸中,经浓
缩、冷却,有晶体析出,该晶体的化学式为 , 其存在的最高温度是
;
(3)上述氧化性气体与水反应生成一种化合物,该化合物的浓溶液与Cu在加热时发生反
应的化学方程式为 ;
(4)在0.10 mol·L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌,有浅蓝色氢氧化铜沉淀
生成,当溶液的pH=8时,c(Cu2+)= mol·L-1{K [Cu(OH) ]=2.2×10-20}。若在0.1
sp 2
mol·L-1硫酸铜溶液中通入过量H S气体,使Cu2+完全沉淀为CuS,此时溶液中的H+浓度是
2
mol·L-1。
答案 (1) CuSO ·5H O CuSO ·(5-n)H O+nH O
4 2 4 2 2
250 18n
0.80 g 0.80 g-0.57 g=0.23 g
n=4
200 ℃时该固体物质的化学式为CuSO ·H O
4 2
(2)CuSO CuO+SO ↑ CuSO ·5H O 102 ℃
4 3 4 2
(3)2H SO (浓)+Cu CuSO +SO ↑+2H O
2 4 4 2 2
(4)2.2×10-8 0.2
解析 (1)由图像可知:200 ℃时,0.80 g CuSO ·5H O分解后剩余固体为0.57 g,可分析出
4 2
结晶水未完全失去,由CuSO ·5H O CuSO ·(5-n)H O+nH O可求出n等于4。
4 2 4 2 2
(2)由图像可看出270 ℃时固体质量为0.51 g,经过计算分析可知该固体为CuSO ;当加
4
热到102 ℃时CuSO ·5H O质量减少,说明该温度时晶体已开始分解,故其存在的最高温
4 2
度是102 ℃。
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10-14
(4)由pH=8知c(OH-)= mol·L-1=10-6 mol·L-1,再根据K [Cu(OH) ]=2.2×10-
10-8 sp 2
20=c(Cu2+)·c2(OH-)可求出c(Cu2+);H S+CuSO CuS↓+H SO ,由题给数据可求出
2 4 2 4
c(H+)=0.2 mol·L-1。
第 25 页 共 25 页
