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专题十三 盐类的水解和沉淀溶解平衡
基础篇
3. 考点 一 盐类的水解 盐类水解的影响因素
内因 盐本身的性质
1.
盐类水解的相关概念 １） ： 。
外因
盐类水解是指在水溶液中 盐电离产生的离 ２）
，
水解产物
子与水电离产生的 ＋或 －结合生成弱电
因素及其变化 水解平衡 水解程度
Ｈ ＯＨ
的浓度
解质的反应 水解反应是可逆的 是微弱的
。 ， ， 温度 升温 右移 增大 增大
它是酸碱中和反应的逆反应 是吸热反应
， 。 增大 加
2. （ 右移 减小 增大
盐类水解的规律
溶质
）
浓度
有弱才水解 无弱不水解 越弱越水解 谁强
减小 加
１） ， ， ，
（ 右移 增大 减小
显谁性 同强显中性 例如 为强酸强 水稀释
， 。 ＮａＣｌ ）
碱盐 不水解 溶液呈中性 为强酸弱 外加 加酸 弱碱阳离子水解程度减小
， ， ；ＮＨ４Ｃｌ
碱盐 溶液呈酸性 为强碱弱酸 酸 碱 加碱 弱酸阴离子水解程度减小
、
， ；ＣＨ３ＣＯＯＮａ
4.
盐 溶液呈碱性 的 Ｋ 与 水解方程式的书写
， ；ＣＨ３ＣＯＯＨ ａ ＮＨ３·
的Ｋ 近似相等 则 溶液接 一般来说 盐类水解的程度不大 应该用
Ｈ２Ｏ ｂ ， ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４ １） ， ，
表示 盐类水解一般不会产生沉淀
近中性 的 Ｋ 大于 的
“” 。
；ＨＣＯＯＨ ａ ＮＨ３·Ｈ２Ｏ
和气 体 所 以 一 般 不 用 符 号 和
Ｋ 则 溶液呈酸性 ， “ ↓”
ｂ， ＨＣＯＯＮＨ４ 。
如
正盐的水解程度大于酸式盐 例如同浓度 “↑”。 ：
２） 。
２＋ ＋
时 比 的水解程度大 Ｃｕ ＋２Ｈ２Ｏ Ｃｕ（ＯＨ）２ ＋２Ｈ
Ｎａ２ＣＯ３ ＮａＨＣＯ３ 。
＋ ＋
酸式盐溶液酸碱性的判断 ＮＨ４ ＋Ｈ２Ｏ ＮＨ３·Ｈ２Ｏ＋Ｈ
３）
多元弱酸盐的水解是分步进行的 水解方程
强酸的酸式盐只电离 不水解 其溶液一定 ２） ，
① ， ， 式分步书写 如 的水解反应
显酸性 如 。 Ｎａ２ＣＯ３ ：
， ＮａＨＳＯ４。
２－ － －
弱酸的酸式盐溶液的酸碱性取决于酸式酸 ＣＯ３ ＋Ｈ２Ｏ ＨＣＯ３ ＋ＯＨ
②
－ －
根离子的电离程度和水解程度的相对 ＨＣＯ３ ＋Ｈ２Ｏ Ｈ２ＣＯ３ ＋ＯＨ
相互促进的水解反应
大小 ３）
。 弱酸阴离子和弱碱阳离子会相互促进水解
，
若电离程度大于水解程度 则溶液显酸性
5 ａ． ， 。 若水解产物均为容易脱离反应体系的溶解
年
如
高
考
ＮａＨＳＯ３、ＮａＨ２ＰＯ４。 度较小的物质
（
如溶解度不大的气体或沉
3 若电离程度小于水解程度 则溶液显碱性
淀 则其相互促进水解的程度非常大 水解
年 ｂ． ， 。 ）， ，
模 如
反应认为完全进行 应用
拟 ＮａＨＣＯ３、ＮａＨＳ、Ｎａ２ＨＰＯ４。
， “ ”“↑”“↓”
A 表示 如 ３＋ －
版 ， Ａｌ ＋３ＨＣＯ３ Ａｌ（ＯＨ）３ ↓＋
高
考 【生产环保情境】 水煤气变换反应 水煤气变换反应（ ， ）被广泛应用在多种工业化
化 ＣＯ ＋ Ｈ２Ｏ ＣＯ２＋Ｈ２ ＷＧＳ
学 进程中，如甲醇合成、甲醇水蒸气重整、氨气合成、费托合成、给燃料电池提供氢气等。 其反应机理包括氧化还
２８８ 原反应机理、羧基机理及甲酸盐机理。
若水解产物中有溶解度较大的物质 作净水剂 明矾可作净水剂 原理为 ３＋
３ＣＯ２↑； ６） ： ， Ａｌ ＋
无法脱离反应体系 虽水解反应能相互促 胶体 ＋
（ ）， ３Ｈ２Ｏ Ａｌ（ＯＨ）３（ ）＋３Ｈ 。
进 但水解程度还是较小 如 ＋ － 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不能混用
， ， ＮＨ４ ＋ＣＨ３ＣＯＯ ＋ ７） ： 。
＋ 与 作除锈剂 与 溶液显酸性 可作
Ｈ２Ｏ ＣＨ３ＣＯＯＨ ＋ＮＨ３ ·Ｈ２Ｏ， ＮＨ４ ８） ：ＮＨ４Ｃｌ ＺｎＣｌ２ ，
－可大量共存 焊接金属的除锈剂
ＣＨ３ＣＯＯ 。 。
注意 ２＋与 －、 － 与 － 的反应不是相互 利用水解反应制备物质 ｘ
Ｍｎ ＨＣＯ３ ＡｌＯ２ ＨＣＯ３ ９） ：ＴｉＣｌ４ ＋（ ＋２）Ｈ２Ｏ
促进的水解反应，前者是 － 电离出的 ２－ 与 ２＋ ｘ
ＨＣＯ３ ＣＯ３ Ｍｎ ＴｉＯ２· Ｈ２Ｏ↓＋４ＨＣｌ。
反应，后者是 － 电离出的 ＋与 － 反应。
ＨＣＯ３ Ｈ ＡｌＯ２
5. 考点 二 沉淀溶解平衡
盐的水解常数 以 － －为例
（ Ａ ＋Ｈ２ＯＨＡ＋ＯＨ ）
1.
ｃ ｃ － 溶解平衡
表达式 Ｋ （ＨＡ）· （ＯＨ ）
１） ： ｈ ＝ ｃ － 溶质溶解的过程是一个可逆过程
（Ａ ） ：
２） Ｋ ｈ 与 Ｋ Ｗ、 Ｋ ａ 的关系 ì ï ï ｖ 溶解＞ ｖ 结晶 固体溶解
溶解
ｃ ｃ － ｃ ＋ Ｋ 固体溶质 溶液中的离子íｖ ｖ 溶解平衡
Ｋ （ＨＡ）· （ＯＨ ）· （Ｈ ） Ｗ 结晶 ï 溶解＝ 结晶
ｈ ＝ ｃ － ｃ ＋ ＝ Ｋ î ï ｖ ｖ 析出晶体
（Ａ ）· （Ｈ ） ａ 溶解＜ 结晶
Ｋ 溶解平衡的特点 逆 等 动 定 变 适用平衡
注意
①Ｎａ２ＣＯ３
的第一步水解常数 Ｋ
ｈ＝Ｋ
Ｗ；
ＮａＨＣＯ３ ： 、 、 、 、 （
ａ２ 移动原理
Ｋ ）。
的水解常数Ｋ Ｗ。 2. 溶度积
ｈ＝Ｋ
ａ１
水解常数只受温度影响。 水解反应是吸热反应，故Ｋ 溶度积常数 简称溶度积 一定温度下 难
② ｈ １） （ ）： ，
随温度升高而增大。 Ｋ 越大，水解趋势越大。 溶电解质的饱和溶液中 各组分离子浓度幂
ｈ ，
根据电离常数与水解常数的大小关系可判断弱酸的酸式 的乘积为常数 用 Ｋ 表示 对于溶解平衡
③
， ｓｐ 。
盐溶液的 溶 酸 液 碱 呈 性。 碱 例 性 如 。 根据Ｋ ｈ （ ＨＣＯ － ３ ） ＞ Ｋ ａ２ （ Ｈ２ＣＯ３ ）可知 ＡｍＢｎ（ｓ） ｍ Ａ ｎ ＋ （ａｑ） ＋ ｎ Ｂ ｍ － （ａｑ）， Ｋ ｓｐ ＝
ＮａＨＣＯ３ ｃ ｎ ＋ ｍ ｃ ｍ － ｎ
6. 盐类水解的应用 ［ （Ａ ）］ ·［ （Ｂ ）］ 。
注意 Ｋ 的大小只与难溶电解质的性质和温度有关，
判断溶液的酸碱性 溶液显酸性 原因 ｓｐ
１） ：ＦｅＣｌ３ ， 与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。
是 ３＋ ＋
Ｆｅ ＋３Ｈ２Ｏ Ｆｅ（ＯＨ）３ ＋３Ｈ 。 某温度下 难溶电解质溶液在任意时刻下有
２） ，
判断酸性强弱 等物质的量浓度的
２） ： ＮａＸ、 关离子浓度幂的乘积为 Ｑ 离子积 比较
（ ）。
三种盐溶液的 分别为
ＮａＹ、ＮａＺ ｐＨ ８、９、１０， Ｋ 与 Ｑ 的相对大小 可以判断难溶电解质
则酸性 ｓｐ ，
ＨＸ＞ＨＹ＞ＨＺ。 在给定条件下沉淀能否生成或溶解
配制或贮存易水解的盐溶液 配制 溶 。
３） ： ＣｕＳＯ４ 当 Ｑ Ｋ 时 溶液不饱和 无沉淀析出
液时 加入少量 以抑制 ２＋的水解 ＜ ｓｐ ， ， ；
， Ｈ２ＳＯ４ Ｃｕ 。 当 Ｑ Ｋ 时 沉淀与溶解处于平衡状态
胶体的制备 制备 胶体的离子方程式 ＝ ｓｐ ， ； 专
４） ： Ｆｅ（ＯＨ）３ 当 Ｑ Ｋ 时 溶液过饱和 有沉淀析出 题
＞ ｓｐ ， ， 。 十
为 ３＋ △ 胶体 ＋ 3. 沉淀溶解平衡的应用 三
Ｆｅ ＋３Ｈ２ＯＦｅ（ＯＨ）３（ ）＋３Ｈ 。
制作泡沫灭火器 成分为 溶液与 沉淀的生成 在溶液中 当 Ｑ Ｋ 时 就会生 盐
５） ： ＮａＨＣＯ３ １） ： ， ＞ ｓｐ ， 类 的
溶液 发生反应 ３＋ － 成沉淀 利用生成沉淀可除去溶液中的杂 水
Ａｌ２（ＳＯ４）３ ， Ａｌ ＋３ＨＣＯ３ 。 解
质离子 常用方法有 加沉淀剂法 如用 和
Ａｌ（ＯＨ）３↓＋３ＣＯ２↑。 ， ：① ， 沉
淀
溶
【生产环保情境】 镁铝尖晶石 镁铝尖晶石（ ）具有耐高温、高硬度、低热导率、低热膨胀系数、较高的机 解
ＭｇＡｌ２Ｏ４ 平
械强度、良好的耐化学腐蚀性等特点，特别是在高温碱性环境下具有优异表现，常被用于制造耐火材料。 镁铝 衡
尖晶石也可作为制备透明陶瓷、催化剂的载体材料。 ２８９
等作沉淀剂 使某些金属离子 如 的沉淀，沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。 如
Ｎａ２Ｓ、Ｈ２Ｓ ， （
Ｃｕ
２＋
、Ｈｇ
２＋等
）
生成极难溶的硫化物
（ＣｕＳ、ＨｇＳ
ＢａＳＯ４
比
ＢａＣＯ３
更难溶解，但将
ＢａＳＯ４
沉淀加入饱和的
等 沉淀 调节 法 如除去 溶液中 Ｎａ２ＣＯ３ 溶液中，只要 ｃ（ Ｂａ ２＋）·ｃ（ ＣＯ ２ ３ －） ＞ Ｋ ｓｐ （ ＢａＣＯ３ ），
） ；② ｐＨ ， ＣｕＣｌ２
就可以缓慢转化为 。
的 可加入 ＢａＳＯ４ ＢａＣＯ３
ＦｅＣｌ３， ＣｕＯ、Ｃｕ（ＯＨ）２、Ｃｕ２（ＯＨ）２ＣＯ３
Ｋ 的应用
等物质消耗 ＋ 使 ３＋ ４） ｓｐ
Ｈ ， Ｆｅ ＋３Ｈ２Ｏ Ｆｅ（ＯＨ）３ ＋
根据沉淀的先后次序 比较 Ｋ 的大小 如
＋平衡正向移动 生成 沉淀 ① ， ｓｐ 。
３Ｈ ， Ｆｅ（ＯＨ）３ 。
向浓度均为 －１ 同浓度 的
注意 不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。 ０．１ ｍｏｌ·Ｌ （ ） ＮａＣｌ
和 同类型 混合溶液中滴加少量
一般认为残留在溶液中的离子浓度
≤１×１０
－５
ｍｏｌ
·
Ｌ
－１ ＮａＩ（ ） ＡｇＮＯ３
溶液 少量沉淀剂 先出现黄色沉淀 先生成
时，沉淀完全。
（ ）， （
的沉淀的Ｋ 更小 则Ｋ Ｋ
沉淀的溶解 当 Ｑ Ｋ 时 沉淀就会溶解 常
２） ： ＜ ｓｐ ， 。 ｓｐ ）， ｓｐ（ＡｇＣｌ）＞ ｓｐ（ＡｇＩ）。
根据 Ｋ 判断沉淀某离子的 范围 如已
用方法有 酸 碱溶解法 如用盐酸溶解
：① 、 ， ② ｓｐ ｐＨ 。
氧化还原法 适用于具有明显氧化 知 Ｋ －３３ Ｋ
ＢａＣＯ３；② ， ： ｓｐ［Ａｌ（ＯＨ）３］＝１×１０ ， ｓｐ［Ｆｅ（ＯＨ）３］＝
性或还原性的难溶物 如用硝酸溶解金属硫 －３９ 时 开始沉淀 室
， ３×１０ ，ｐＨ＝７．１ Ｍｎ（ＯＨ）２ 。
化物 等 生成配合物法 如要 温下 除去 溶液中的 ３＋ ３＋又不使
（ＣｕＳ、ＨｇＳ ）；③ ， ， ＭｎＳＯ４ Ｆｅ 、Ａｌ
溶解 可加入氨水生成 ＋ ２＋ 沉 淀 出 来 由 Ｋ
ＡｇＣｌ ［Ａｇ（ＮＨ３）２］ ； Ｍｎ ， ｓｐ ［ Ａｌ （ ＯＨ）３ ］ ＞
盐溶解法 如用 溶液溶解 Ｋ 可知 ３＋沉淀完全时 ３＋早
④ ， ＮＨ４Ｃｌ Ｍｇ（ＯＨ）２。 ｓｐ［Ｆｅ（ＯＨ）３］ ，Ａｌ Ｆｅ
沉淀的转化 一般来说 若难溶电解质类型 已沉淀完全 当 ３＋ 恰好完全沉淀时
３） ： ， ， Ａｌ ，
相同 则 Ｋ 较大的沉淀易转化为 Ｋ 较小的 ｃ ３＋ －５ －１ Ｋ
， ｓｐ ｓｐ （Ａｌ ）＝ １０ ｍｏｌ·Ｌ ， ｓｐ［Ａｌ（ＯＨ）３］ ＝
沉淀
；
若类型不同
，
沉淀的溶解度差别越大
，
ｃ
（Ａｌ
３＋
）·
ｃ３
（ＯＨ
－
）＝ １×１０
－３３
，
此时 ｃ
（ＯＨ
－
）
越容易转化
。 ≈１０
－９．３
ｍｏｌ·Ｌ
－１
，
ｃ
（Ｈ
＋
）＝
Ｋ
Ｗ／
ｃ
（ＯＨ
－
）＝
注意 一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀，这是一般
－４．７ －１ 即 故需调节溶液
１０ ｍｏｌ·Ｌ ， ｐＨ＝ ４．７，
规律，并不意味着溶解度小的沉淀不能转化为溶解度大
范围为
ｐＨ ４．７≤ｐＨ＜７．１。
5
年
高 考
3
年
模 拟
A
版
高
考 【日常生活情境】 陶瓷 陶瓷具有抗氧化、抗酸碱腐蚀、耐高温、绝缘、易成型等优点，从生活用品中的盘、碗、杯
化
学 子、工艺陶瓷等，到工业用途的耐酸砖、泵、阀、电力电讯的绝缘子，其主要成分均为硅酸盐。
２９０
综合篇
综合 溶液中微粒浓度大小比较 解程度小于电离程度 溶液呈酸性 所以
， ，
1. 溶液中微粒浓度大小比较的方法 ｃ （Ｎａ ＋ ）＞ ｃ （ＨＳＯ － ３）＞ ｃ （Ｈ ＋ ）＞ ｃ （ＳＯ ２ ３ － ）。
不同盐溶液中同一离子浓度的比较 要看溶
单一盐溶液中离子浓度的比较 需要考虑弱电解
２） ，
１） ，
液中其他离子对它的影响 如相同浓度的
质离子的水解或电离 如在 溶液中
。
。 Ｎａ２ＣＯ３ ，
三种
ＣＯ
２
３
－
＋Ｈ２Ｏ ＨＣＯ
－
３ ＋ＯＨ
－ ＮＨ４Ｃｌ（ａ）、ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４（ｂ）、ＮＨ４ＨＳＯ４（ｃ）
－ － 溶液中 ｃ ＋ 由大到小的顺序是
ＨＣＯ３ ＋Ｈ２Ｏ Ｈ２ＣＯ３ ＋ＯＨ （ＮＨ４） ｃ＞ａ＞ｂ。
所以 ｃ （Ｎａ ＋ ）＞ ｃ （ＣＯ ２ ３ － ）＞ ｃ （ＯＨ － ）＞ ｃ （ＨＣＯ － ３）。 ３） 混合液中各离子浓度的比较 ， 要综合分析水
在 溶液中 － 水解程度大于电离 解因素和电离因素 如相同浓度的
ＮａＨＣＯ３ ，ＨＣＯ３ 。 ＮＨ４Ｃｌ
程度 溶液呈碱性 所以 ｃ ＋ ｃ － 和氨水混合液中 因 的电离程 ， ， （Ｎａ ）＞ （ＨＣＯ３）＞ ， ＮＨ３·Ｈ２Ｏ
ｃ － ｃ ２－ 在 溶液中 － 水 度 ＋ 的水解程度 故离子浓度顺序为
（ＯＨ ）＞ （ＣＯ３ ）； ＮａＨＳＯ３ ，ＨＳＯ３ ＞ＮＨ４ ，
ｃ ＋ ｃ － ｃ － ｃ ＋ ｃ（ ＋）·ｃ（ ＋）
（ＮＨ４）＞ （Ｃｌ ）＞ （ＯＨ ）＞ （Ｈ ）。 点对应溶液中， Ｎａ Ｈ
2. 电解质溶液中的“三大守恒” Ａ．ｃ ｃ（ －）·ｃ（ －）＝ １
ＯＨ ＣＨ３ＣＯＯ
电荷守恒 溶液中阳离子所带的正电荷总数 点与 点所示溶液中水的电离程度：
１） ： Ｂ．ｂ ｃ ｂ＞ｃ
等于阴离子所带的负电荷总数 如在 点溶液中：ｃ（ ＋） ｃ（ －） ｃ（ －）
。 Ｃ．ａ Ｎａ ＞ ＯＨ ＞ ＣＨ３ＣＯＯ ＞
溶液中 ｃ ＋ ｃ ＋ ｃ － ｃ（ ＋）
ＮａＨＣＯ３ ： （Ｎａ ）＋ （Ｈ ）＝ （ＨＣＯ３）＋ Ｈ
ｃ ２－ ｃ － 点 对 应 的 溶 液 中 ｃ （ － ）
２ （ＣＯ３ ）＋ （ＯＨ ）。 Ｄ． ｂ ＣＨ３ＣＯＯ ＋
元素质量守恒 电解质溶液中 变化前后某 ｃ（ ） · －１
２） ： ， ＣＨ３ＣＯＯＨ ＝ ０．１ ｍｏｌ Ｌ
种元 素 的 质 量 守 恒 如 －１ 解题导引 中性溶液中 ｃ（ ＋） ｃ（ －），利用
。 ０． １ ｍｏｌ · Ｌ Ｈ ＝ ＯＨ
溶 液 中 ｃ ＋ ｃ － 此等式并结合电荷守恒式，可得到溶液中其他
ＮａＨＣＯ３ ： （Ｎａ ） ＝ （ＨＣＯ３ ） ＋
ｃ ２－ ｃ －１ 离子浓度的等式关系。 根据曲线上的点对应
（ＣＯ３ ）＋ （Ｈ２ＣＯ３）＝ ０．１ ｍｏｌ·Ｌ 。
质子守恒 电解质溶液中 分子或离子得到 加入的 溶液体积，可定量分析此时
３） ： ， ＣＨ３ＣＯＯＨ
质子 ＋ 与失去质子 ＋ 的物质的量相 溶液中的溶质成分。
（Ｈ ） （Ｈ ）
等
。
以
Ｎａ２ＣＯ３
溶液为例
：
解析
ｃ
点对应溶液的
ｐＨ＝７
，则 ｃ（
Ｈ
＋）
＝
ｃ（ －），此时溶液中存在电荷守恒：ｃ（ ＋）
ＯＨ Ｎａ ＋
ｃ（ ＋） ｃ（ －） ｃ（ －），则 ｃ（ ＋）
Ｈ ＝ ＣＨ３ＣＯＯ ＋ ＯＨ Ｎａ ＝
ｃ（ ＋）·ｃ（ ＋）
ｃ（ －），故 Ｎａ Ｈ ，
ｃ
（ＯＨ
－
）＝
ｃ
（Ｈ
＋
）＋
ｃ
（ＨＣＯ
－
３）＋２
ｃ
（Ｈ２ＣＯ３）。
ＣＨ３ＣＯＯ ｃ（
ＯＨ
－）·ｃ（
ＣＨ３ＣＯＯ
－）＝ １ Ａ
项正确。 点对应溶液的溶质为 ，
另外 质子守恒式还可以通过电荷守恒式
， 、
ｂ ＣＨ３ＣＯＯＮａ
元素质量守恒式联立得到 如 溶液 －
水解促进水的电离，此时水的电离程
。 Ｎａ２ＣＯ３
ＣＨ３ＣＯＯ
中存在元素质量守恒 ： ｃ （Ｎａ ＋ ）＝ ２ ｃ （ＣＯ ２ ３ － ）＋ 度最大； ｃ 点对应溶液的溶质为 ＣＨ３ＣＯＯＮａ 、
， 抑制水的电离，故水的
２
ｃ
（ＨＣＯ
－
３）＋２
ｃ
（Ｈ２ＣＯ３），
电荷守恒
：
ｃ
（Ｎａ
＋
）＋
ＣＨ３ＣＯＯＨ ＣＨ３ＣＯＯＨ
电离程度： ， 项正确。 点加入
ｃ ＋ ｃ － ｃ ２－ ｃ － 两式 ｂ＞ｃ Ｂ ａ ５ ｍＬ
（Ｈ ）＝ （ＨＣＯ３）＋２ （ＣＯ３ ）＋ （ＯＨ ），
联立可得
：
ｃ
（ＯＨ
－
） ＝
ｃ
（Ｈ
＋
） ＋
ｃ
（ＨＣＯ
－
３）＋
０．１ ｍｏｌ · Ｌ －１ ＣＨ３ＣＯＯＨ 溶液，即 ５×１０ －４ ｍｏｌ
ｃ 即质子守恒式
，生成
－４
，溶液
２ （Ｈ２ＣＯ３）， 。
ＣＨ３ＣＯＯＨ ５×１０ ｍｏｌ ＣＨ３ＣＯＯＮａ
例 （ 北京门头沟一模， ） 时，向 中还剩余 －３ ，ｎ（ ）
２０２２ １４ ２５ ℃ １×１０ ｍｏｌ ＮａＯＨ ＣＨ３ＣＯＯＮａ ∶
· －１ 的 溶液中逐滴滴入 ｎ（ ） ， 则 ｃ （ ＋） ｃ （ －）
１５ ｍＬ ０．１ ｍｏｌ Ｌ ＮａＯＨ ＮａＯＨ ＝ １ ∶ ２ Ｎａ ＞ ＯＨ ＞
· －１ 的 溶 液， 加 入 ｃ（ －） ｃ（ ＋）， 项正确。 点溶质为
０． １ ｍｏｌ Ｌ ＣＨ３ＣＯＯＨ ＣＨ３ＣＯＯ ＞ Ｈ Ｃ ｂ
溶液的体积与混合溶液 的关系 ，溶液体积为原来的两倍，ｃ（ ＋）
ＣＨ３ＣＯＯＨ ｐＨ ＣＨ３ＣＯＯＮａ Ｎａ ＝
如图所示（混合过程中忽略溶液体积变化）。
· －１ · －１，根据元素质量
０．１ ｍｏｌ Ｌ ÷２＝０．０５ ｍｏｌ Ｌ
下列分析不正确的是 （ ） 守恒，ｃ（
ＣＨ３ＣＯＯ
－）
＋
ｃ（
ＣＨ３ＣＯＯＨ
）
＝
ｃ（
Ｎａ
＋）
＝ 专
题
· －１， 项错误。
十
０．０５ ｍｏｌ Ｌ Ｄ
三
答案
Ｄ 盐
类
的
水
解
和
沉
淀
溶
【生产环保情境】 固硫技术 煤的洁净技术包括固硫技术和脱硫技术两类。 固硫技术是通过加入固硫剂，将硫 解
平
元素以固体形式留在煤燃烧的残渣中，此法可有效降低燃煤废气中 的含量，已成为我国解决环境问题的 衡
ＳＯ２
主导技术之一。 ２９１
应用篇
2. 应用 溶液中离子平衡图像分析 沉淀溶解平衡图像
如一定温度下 ＋
一、解题策略 ＡｇＣｌ （ｓ） Ａｇ （ａｑ） ＋
1. － 体系中 ｃ ＋ 和 ｃ － 的关系图
明确坐标轴的意义 先看清横 纵坐标所表 Ｃｌ （ａｑ） ， （Ａｇ ） （Ｃｌ ） ：
。 、
示的量 有时是双纵坐标 进而理解整个图
（ ），
像的含义
。
2.
把握曲线的变化趋势 曲线的变化趋势代表
。
了某物质的某一参数的变化情况 通过分析
，
变化趋势判断参数变化的原因以及溶液成分
的变化情况 解题技巧 理解图像中线上点、线外点的含义：曲
。 ①
3. 关注特殊点 起点 定性或定量判断酸 碱的 线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时 Ｑ
＝
。 ： 、
相对强弱 反应一半点 中性点 恰好反应 Ｋ ；曲线上方的点Ｑ Ｋ ，会有沉淀析出；曲线下方的点
。 、 、 ｓｐ ＞ ｓｐ
Ｑ Ｋ ，无沉淀析出。 Ｋ 只受温度影响，在同一曲线上
点 主要用来确定不同阶段中各反应物与生 ＜ ｓｐ ② ｓｐ
：
的点，Ｋ 相同。
成物的量的关系 进而分析溶液中各粒子浓 ｓｐ
， 3. 弱电解质分布系数图像
度关系 交点 某条件下两个值是相等的 交
。 ： ， 如 时 在 溶液中滴入 溶
点的分析往往是解决问题的关键 ２９８ Ｋ ， Ｈ３ＰＯ４ ＮａＯＨ
。
液 含磷元素的各物种的分布系数 δ 物质的
二、常见类型 ， （
量分数 与 的关系图
1.
滴定图像 ） ｐＨ ：
如常温下 将 －１ 溶液滴加到
， ０．１ ｍｏｌ·Ｌ ＮａＯＨ
－１ 溶液中 溶液 与
２０ ｍＬ ０．１ ｍｏｌ·Ｌ ＨＡ ， ｐＨ
溶液体积的关系图
ＮａＯＨ ：
解题技巧 由曲线的交点可计算出相应的电离平
①
衡常数。 如 点时 ｃ（ ） ｃ（ －），Ｋ
ａ Ｈ３ＰＯ４ ＝ Ｈ２ＰＯ４ ａ１ ＝
ｃ（ －）·ｃ（ ＋）
Ｈ２ＰＯ４ Ｈ ｃ （ ＋） －２．１； 同 理 点 时
ｃ（ ） ＝ Ｈ ＝ １０ ｂ
Ｈ３ＰＯ４
ｃ（ －） ｃ（ ２－），可求得 Ｋ －７．２； 点时
Ｈ２ＰＯ４ ＝ ＨＰＯ４ ａ２ ＝ １０ ｃ
ｃ（ ２－） ｃ（ ３－），可求得Ｋ －１２．４。
ＨＰＯ４ ＝ ＰＯ４ ａ３ ＝１０
5 根据图像中酸式酸根离子大量存在时的 ，可比较
年 ② ｐＨ
高 酸式盐的电离程度和水解程度。 如图中δ（ －）接近
考 Ｈ２ＰＯ４
3 时 约为 ，说明 溶液呈酸性， － 的
年 １ ｐＨ ４．７ ＮａＨ２ＰＯ４ Ｈ２ＰＯ４
模 电离程度大于水解程度。
拟
A
版
高
考 【生产环保情境】 氨基甲酸铵 氨基甲酸铵（ ）是一种重要的化工产品，常温下为白色斜方晶体或
化 ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４
学 粉末，难溶于 ，在干燥的空气中能稳定存在，遇水或潮湿空气生成碳酸铵或碳酸氢铵， 时分解为
ＣＣｌ４ ５９ ℃ ＮＨ３
２９２ 及 ，主要用作磷化铝中间体和医药氨化剂。
ＣＯ２
4. 对数图像或负对数图像 下列说法正确的是 （ ）
如某硫酸盐 的沉淀溶解平衡体系中离 曲线 代表 的沉淀溶解曲线
ＭＳＯ４ Ａ． ① ＢａＣＯ３
子浓度对数的关系图 该温度下 的Ｋ （ ）值为 －１０
： Ｂ． ＢａＳＯ４ ｓｐ ＢａＳＯ４ １．０×１０
加适量 固体可使溶液由 点变到 点
Ｃ． ＢａＣｌ２ ａ ｂ
ｃ（ ２－）
ｃ（ ２＋） －５．１ 时两溶液中 ＳＯ４ ｙ ２－ ｙ １
Ｄ． Ｂａ ＝ １０ ｃ（ ２－）＝ １０
ＣＯ３
解题导引 本题要注意横坐标和纵坐标均为离
子浓度的负对数，通过 Ｋ 的大小即可判断曲
ｓｐ
线 代表 的沉淀溶解平衡曲线。
解题技巧 先确定图像的类型是对数图像还是负
② ＢａＣＯ３
① 解析 项，离子浓度的负对数越大，离子浓
Ａ
对数图像，若为负对数图像，应注意负对数越大则实际
度越小，已知 Ｋ （ ） Ｋ （ ），则当
数值越小。 ｓｐ ＢａＳＯ４ ＜ ｓｐ ＢａＣＯ３
［ｃ（ ２＋）］相同时， ［ｃ（ ２－）］ ［ｃ（ ２－）］，
再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数 ｌｇ Ｂａ －ｌｇ ＳＯ４ ＞－ｌｇ ＣＯ３
②
故曲线 、 分别代表 、 的沉淀溶
还是浓度比值对数。
① ② ＢａＳＯ４ ＢａＣＯ３
抓住图像中特殊点：如 、 ｘ 、交点等。
解平衡曲线，错误； 项，取曲线 上横坐标为
③ ｐＨ＝７ ｌｇ ＝０ Ｂ ①
理清图像中曲线的变化趋势及含义，判断线上、线外 的点，Ｋ （ ） ｃ（ ２＋）·ｃ（ ２－）
④ ７．０ ｓｐ ＢａＳＯ４ ＝ Ｂａ ＳＯ４ ＝
的点所表示的意义。
－７ －３
－１０，正确； 项，加
１．０×１０ ×１．０×１０ ＝１．０×１０ Ｃ
例 （ 全国甲， ， 分）已知相同温度下， 入适量 固体后， ｃ（ ２＋） 增大， 根据
２０２１ １２ ６ ＢａＣｌ２ Ｂａ
Ｋ ｓｐ （ ＢａＳＯ４ ） ＜ Ｋ ｓｐ （ ＢａＣＯ３ ）。 某温度下，饱和溶 Ｋ ｓｐ （ ＢａＣＯ３ ）不变，溶液中ｃ（ ＣＯ ２ ３ －）将减小，因此
液中 ［ ｃ （ ２－ ）］、 ［ｃ（ ２－）］ 与 点将沿曲线 向左上方移动，错误； 项，当
－ ｌｇ ＳＯ４ －ｌｇ ＣＯ３ ａ ② Ｄ
［ｃ（ ２＋）］的关系如图所示。 ｃ（ ２－）
－ｌｇ Ｂａ 溶液中 ｃ（ ２＋） －５．１ 时，两溶液中 ＳＯ４
Ｂａ ＝ １０ ｃ（ ２－）＝
ＣＯ３
ｙ
１０ － ２ ｙ １－ ｙ ２ ，错误。
ｙ ＝１０
－ １
１０
答案
Ｂ
专
题
十
三
盐
类
的
水
解
和
沉
淀
溶
【生产环保情境】 碱式碳酸铜 碱式碳酸铜又名铜绿，化学式为 （ ） ，呈绿色，不溶于水，溶于酸，加热 解
Ｃｕ２ ＯＨ ２ＣＯ３ 平
到 时分解为氧化铜、水和二氧化碳，可用于制造信号弹、烟火、油漆颜料、杀虫剂和解毒剂，也用于电镀等 衡
２２０ ℃
方面，是一种具有广泛用途的化工产品。 ２９３
