文档文本内容
第四章
有机高分子化合物的合成
第一节
合成高分子化合物的基本方法
一、加成聚合反应
高分子化合物
高分子化合物是指由许多小分子化合物以共价键结合成的、相
对分子质量很高(通常为104～106)的一类化合物。高分子化合
物常称为聚合物或高聚物。能够进行聚合反应形成高分子化合
物的低分子化合物称为单体。例如，制备聚乙烯的反应为：n
CH2=CH2 → ， 其中CH2＝CH2 是单体，—
CH2CH2— 是链节，高分子链中含有链节的数目称为聚合度，
聚合物的平均相对分子质量＝链节的相对分子质量×n
二、缩合聚合反应
1、缩合聚合反应简称缩聚反应，是指单体之间相互结合成聚合
物，同时有小分子(如H2O 等)生成的反应，单体可以是一种
或两种以上。
2 、聚－6 －羟基己酸酯HO [ OC(CH2)5O ]n H 的单体是
HOOC(CH2)5OH，生成1 mol 此高聚物分子，可以认为n
mol 单体之间发生了缩聚反应，同时缩掉(n－1) mol H2O。
三、加聚反应的特点
1、单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物，如烯、二
烯、炔、醛等含不饱和键的有机物。
2、加聚反应的过程中没有副产物产生，聚合物链节的化学组成
跟单体的化学组成相同。聚合物的相对分子质量为单体相对
分子质量的整数(聚合度n)倍。
3、通过加聚聚合物推单体的方法
边键沿箭头指向会合，箭头相遇成新键，键尾相遇按虚线部
分断键成单键。凡链节主链只有C 原子并存在C=C 结构的高
聚物，其规律是“见双键、四个C；无双键、两个C”画线断
开，然后将半键闭合，即双键交换。
→单体：CH2＝CH2
→单体：CH2＝CH—CH＝CH2
四、缩合聚合反应的特点
1、单体往往是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—
X、活泼
氢原子等)或多官能团的有机物小分子。
2、生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl
等)生成。
3、因聚合过程中生成小分子，故所得聚合物链节的化学组成与
单体的
化学组成不同。
4、书写缩聚物的结构式时，要在方括号外侧写出链节余下的端
基原子或原子团。
5、书写缩聚反应方程式时，除单体物质的量与缩聚物结构式的
下角标要一致外，也要注意生成小分子的物质的量。由一种
单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量应为(n－1)；由两
种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量应为(2n－1)。
6、缩聚物单体的推断方法常用“切割法”，如下图所示：
