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高中视角下以速率方程解释化学平衡移动问题

高中视角下以速率方程解释化学平衡移动问题
高中阶段化学反应原理模块中化学热力学与动力学部分,即化学平衡与化学反应速率相对独立,在命题考查角度,二者往往融合较深,为了便于学生理解,本文将从速率方程角度,解释各因素对于化学平衡移动方向问题。
阅读提示|为了让高中生能算、能懂,本文对部分概念进行了理想化处理(假定反应为基元反应),这些简化不影响四个影响因素的方向性结论。
一、解释浓度改变对化学平衡的影响
纯气态反应:
假设:
1、平衡后增大某一种气体的浓度
恒温恒容下将气体A的浓度提高到原来平衡状态的2倍,则此时速率:
所以         
平衡向正反应方向(向右)移动,即增加气体A的浓度,仅增大了正反应方向  的速率,而逆反应方向未变化,所以呈现出平衡向气体A减小的方向移动(勒夏特列)。
2、平衡后通过改变体积实现体系压强的改变
恒温下将体系容积由V压缩为原来的一半,则所有气体的浓度都将变为原来的2倍,则此时速率:
①若 ,平衡未移动,但正逆反应速率都增大;
②若, 则 ,平衡向正反应方向移动(气体分子数减小);
③若,则 ,平衡向逆反应方向移动(气体分子数减小)。
即改变体积实现压强变化时,平衡移动的方向与反应前后气体的化学计量数有关。
二、解释平衡后改变反应温度对平衡的影响
恒容下将体系温度升高,速率方程中的各物质浓度并无变化,根据阿伦尼乌斯公式:
温度增大时,值也在增大,但受活化能大小变化程度也不一样,我们不妨将公式进行变形,两边取自然对数:
这样能得到以为自变量,以为因变量的直线方程,斜率与的大小有关。假定, 简化过程的能量变化图:
由于反应正向放热,从上图可知,则直线比 直线斜率要大,简化图像为:
明显看出有关逆反应的直线比正反应要陡,升高温度区间相同时,增加幅度要大,也就意味着升温后平衡向逆反应方向移动,即吸热方向。
三、催化剂的影响
催化剂的原理是降低了正逆反应的活化能,也就是增大了正逆反应的速率常数,根据
恒温环境下反应达到平衡时:
变形后可得到:
催化剂的加入不影响平衡常数,也就是的值不变,而都要增大,所以增大的倍数必然一致才可维持比例不变,即
结果就是催化剂仅增大了反应速率,并未引起平衡。
总之,化学平衡移动的方向,是由  变化更大决定的,而不同的因素变化或通过影响浓度,或通过改变影响速率常数实现对速率的改变。

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