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本讲义包含:研真题→析考点→练模拟
考点26 化学反应原理综合题
本讲义包含:
研真题(8 题)→析考点→练模拟(8 题)
1.(2026·浙江·高考真题)某小组想用CO 制取
,反应如下:
I.
Ⅱ.
Ⅲ.
请回答:
(1)①
_______kJ/mol。
②某同学在常温常压下,往CO 与
以体积比为2:1 混合至密闭体系中,放置数年后却发现几乎无
。该同学认为是该反应的平衡常数
极小导致的,你认为该同学的说法_______(“正确”或“错误”),设
计实验验证你的结论:_______(简述即可)。
(2)Pt 因其原子结构特点,有良好的催化活性,是催化小分子反应的优异催化剂。某小组在250℃条件下,
用Pt 催化CO 制取
,反应如下:
Ⅳ
V
Ⅵ
(过渡态)
Ⅶ
Ⅷ
Pt(
①
原子序数78),位于元素周期表第_______周期_______族。
②反应Ⅳ的
_______0(填“>”、“<”或“=”)。
③在图中画出
位置(虚线框内) _______。
研真题
(3)某小组在其他条件不变的情况下采取某种措施,使反应温度由
降为
,相关反应如下:
序号
反应
Ea(kJ/mol)
a
144
b
101
c
56
d
48
e
40
f
39
g
24
h
15
i
14
①该研究小组采取的措施是_______。
②请选出合理的反应并排序,补全反应历程:_______(填序号)
。
2.(2025·贵州·高考真题)TiC 是一种极具潜力的超高温结构材料,其制备总反应为:
反应步骤如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)
________
,总反应的
随温度T 的变化关系如图,则总反应自发进行的温度条件为
________。
(2)在恒容密闭容器中,加入1 mol
、5 mol C 和8.4 mol 氢气,以
从20℃升温至1500℃后
保持恒温进行反应,测得剩余固体质量分数随时间t 变化关系如图。已知:剩余固体质量分数
148 min
①
之前反应速率逐渐加快的原因是________。
M
②
、N 点的反应速率
________
(选填“>”“=”或“<”),其原因是________。
③设Q 点达平衡,总压为p kPa,则1500℃时总反应的
________
(分压=总压×物质的量分数,
用含p 的代数式表示)。
(3)高温下,向
和C 反应体系中加入NaF,可形成TiC-NaF(l)(TiC 与NaF 共熔体),最终获得TiC,原理
如下:
ⅰ.
ⅱ.______________
ⅲ.
过程ⅱ的化学方程式为________,加入NaF 有利于生成更多TiC 的原因是________。
3.(2025·广西·高考真题)尿素
为农业生产常用氮肥。回答下列问题:
I.工业合成
(1)
是合成尿素的原料之一,在
=1 下,混合气体以一定流速通过
合成塔。测得出
口
含量随反应温度和催化剂粒径的变化曲线如图。
的原因是________。达到最高点后,曲线
②下降的原因是________。
(2)已知:常温下各物质的相对能量如图。
则反应
的
________
。
(3)模拟工业合成尿素。高温高压下,存在如下液相平衡体系。
主反应:
副反应:
平衡体系内,部分组分的物质的量分数
随初始
的变化曲线如图,代表
的是________
(填标号)。
时,
,随着
的增大,
与
趋于一致,原因是________。
(4)实际生产中,当初始
时,
的平衡转化率为
的平衡常数
________(用物质的量分数代替浓度计
算,忽略副反应,保留1 位小数)。
Ⅱ.电催化合成
我国科研工作者以污染物
为氮源,用
纳米片电催化
与
合成尿素。下图为电催化合成尿素
的原理示意图。
(5)a 电极为________极。
(6)b 电极发生的电极反应式为________。
4.(2025·江西·高考真题)
与
通过催化转化为高附加值化学品,是实现“双碳”目标的途径之
一。相关反应体系及其热力学数据(
、
)如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
Ⅳ.
Ⅴ.
回答下列问题:
(1)
_______
(2)反应Ⅰ的机理包括3 种路径(主要步骤如图),在A 路径中,决速步骤的能垒是_______
,反应Ⅰ的最
优路径是_______(填标号)。
(3)某课题组模拟了
加氢在不同温度下的平衡组分(如图)。保持总压为
,温度为
以上
时,主要含碳产物是_______,计算
时相关反应的平衡常数
_______
。
(4)反应Ⅰ某路径的主要步骤如下(其中*表示吸附态):
①
②
③
④
⑤
⑥
⑦
写出与第⑤步竞争的基元反应_______。
(5)通过对
负载
的单原子催化剂进行掺杂,可调控催化剂选择性生成
或
,其示意图如下:
ⅰ.写出Y 的化学式_______。
ⅱ.依据示意图,掺杂
的催化剂可以提高Y 的选择性,其原因是_______。
5.(2025·四川·高考真题)乙二醇是一种应用广泛的化工原料。以甲醛和合成气(
)为原料制备乙二
醇,反应按如下两步进行:
①
②
已知:
为物质生成焓,反应焓变
产物生成焓之和-反应物生成焓之和。相关物质的生成焓如下表
所示。
物质
0
回答下列问题:
(1)生成乙二醇的总反应③,其热化学方程式为_______,
_______0(填“>”“<”或“=”),反应在
_______(填“高温”或“低温”)自发进行。
(2)恒压时,合成气中
增大,
(羟基乙醛)单位时间产率降低,其原因是_______。
(3)反应中伴随副反应④:
。平衡常数与温度之间满足关系
常
数,反应②和④的
与
的关系如图所示,则
_______
,(填“>”“<”或“=”);欲抑制甲醇的生
成,应适当_______(填“升高”或“降低”)反应温度,理由是_______。
(4)若反应在恒容密闭容器中进行,溶剂中甲醛初始浓度为
。
①反应
后,羟基乙醛、乙二醇、甲醇的产率分别为
,则甲醛的平均消耗速率
_______
。
②溶剂中
和
浓度分别保持为
,羟基乙醛、乙二醇、甲醇的平衡产率
分别为
,生成乙二醇的平衡常数
_______
(科学记数,保留小数点后2 位)。
6.(2025·湖南·高考真题)在温和条件下,将
转化为
烃类具有重要意义。采用电化学-化学串联催
化策略可将
高选择性合成
,该流程示意图如下:
回答下列问题:
(1)电解池中电极M 与电源的_______极相连。
(2)
放电生成
的电极反应式为_______。
(3)在反应器中,发生如下反应:
反应i:
反应ii:
计算反应
的
_______
,该反应_______(填标号)。
A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发
(4)一定温度下,
和
(体积比为
)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为
)发生反应i 和ii.有
存在时,反应ii 的反应进程如图1 所示。随着x 的增加,
的转化率和
产物的选择性(选择性
)如图2 所示。
①根据图1,写出生成
的决速步反应式_______;
的选择性大于
的原因是_______。
②结合图2,当
时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x 的增大,
的转化率减小的原因是_______;当
时,该温度下反应ii 的
_______
(保留两位小
数)。
7.(2025·湖北·高考真题)
粉末可在较低温度下还原
。回答下列问题:
(1)已知一定温度下:
则
的
_______
(用m 和n 表示)。
(2)图1 分别是
和
下
还原
过程中反应体系电阻
随反应时间
变
化的曲线,可用_______(填标号)表示反应的快慢。
a.
b.
c.
d.
(3)图1 中曲线_______(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)对应的反应温度最高。
(4)研究发现
对
的还原性主要来自于其产生的
。一般认为
在
表面被氧化成
有两种可能途径,图2 是理论计算得到的相对能量变化图,据此推测途径_______(填“a”或“b”)是主要途
径。
(5)
产生
的可能反应:①
或②
。
将
放在含微量水的
气流中,在
至
的升温过程中固体质量一直增加,由此可断定
的来源之一是反应_______(填“①”或“②”)。若要判断另一个反应是否是
的来源,必须进行的实验
是_______。
(6)已知
。研究表明,在相同温度下,用
还原
比直接
用
还原更有优势,从平衡移动原理角度解释原因:_______。
8.(2025·陕晋青宁卷·高考真题)
/
循环在
捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设
计了利用
与
反应生成
的路线,主要反应如下:
I.
II.
III.
回答下列问题,
(1)计算
_______
。
(2)提高
平衡产率的条件是_______。
A.高温高压
B.低温高压
C.高温低压
D.低温低压
(3)高温下
分解产生的
催化
与
反应生成
,部分历程如图,其中吸附在催化剂表面
的物种用*标注,所示步骤中最慢的基元反应是_______(填序号),生成水的基元反应方程式为_______。
(4)
下,在密闭容器中
和
各
发生反应。反应物(
、
)的平衡转化率和
生成物(
、
)的选择性随温度变化关系如下图(反应III 在
以下不考虑)。
注:含碳生成物选择性
①表示
选择性的曲线是_______(填字母)。
②点M 温度下,反应Ⅱ的
_______
(列出计算式即可)。
③在
下达到平衡时,
_______
。
,随温度升高
平衡转化率下降的原因可能
是_______。
一、ΔH 的计算
ΔH(焓变)是化学反应中生成物总能量与反应物总能量之差,核心计算方法覆盖教材基础与真题高频
考法,具体如下:
析考点
计算方法
适用场景
核心公式/依据
键能法
气态物质间的反应、
已知键能数据
ΔH=∑反应物总键能∑生成物总键能
−
盖斯定律
法
多步连续反应、未知
反应焓变推导
总反应ΔH=各分步反应ΔH 之和(代数叠加)
热化学方
程式法
已知热化学方程式、
求目标反应ΔH
方程式系数与ΔH 成正比;
反应逆向,ΔH 符号相反
燃烧热/中
和热法
已知燃烧热、中和热
数据
燃烧热:ΔH=可燃物物质的量×其燃烧热;
中和热:强酸强碱稀溶液中和ΔH≈-57.3kJ/mol
能量图像
法
反应能量变化曲线
图、势能面图
ΔH=生成物总能量反应物总能量;
−
活化能=过渡态能量反应物能量
−
二、反应自发性判断
反应自发性由焓变(ΔH)、熵变(ΔS)、温度(T)共同决定,高考核心考查方向如下:
(1)熵变(ΔS)基础判断
①熵增(ΔS>0):气态物质物质的量增多、固体溶解、液体汽化、混乱度增加(如2SO2+O2
2SO
⇌
3,
ΔS<0;CaCO3(s)
CaO(s)+CO
⇌
2(g),ΔS>0)。
②熵减(ΔS<0):气态物质物质的量减少、物质凝聚、混乱度降低。
(2)吉布斯自由能(ΔG)核心判据
①公式:ΔG=ΔH−TΔS(T 为热力学温度,单位K,恒为正)。
②判据规则:
a.ΔG<0:反应自发进行;
b.ΔG=0:反应达到平衡状态;
c.ΔG>0:反应非自发进行(逆向自发)。
③温度对自发性的影响(4 类典型情况):
ΔH 符号
ΔS 符号
自发性规律
典型反应示例
负(ΔH<0)
正(ΔS>0)
任何温度下均自发
2H2+O2=====2H2O
负(ΔH<0)
负(ΔS<0)
低温自发,高温非自发
NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)
正(ΔH>0)
正(ΔS>0)
高温自发,低温非自发
CaCO3(s)
CaO(s)+CO
⇌
2(g)
正(ΔH>0)
负(ΔS<0)
任何温度下均非自发
2CO(g)=2C(s)+O2(g)
ΔH 符号
ΔS 符号
自发性规律
典型反应示例
三、活化能与有效碰撞理论
1.基元反应:大多数化学反应往往经历多个反应步骤才能实现,其中每一步反应都称为基元反应。决定
速率的
步骤
是最慢的一个基元
步骤。
例
过氧化氢H2O2在水溶液中把溴化氢HBr 氧化为溴Br2的反应H2O2 + 2H+ +2Br-
Br2 + 2H2O,反应机理为:
H2O2+H++Br-
HBrO+H2O (慢反应)
HBrO+Br-+H+
Br2+H2O (快反应)
决定速率的就是第一个反应,且这个反应中HBrO 不是最终产物,称为反应的中间
产物或中间体。
2.基元反应过渡状态理论
(1)如图所示是两步完成的化学反应,分析如下:
①该反应的反应物为A、B,中间体为C,生成物为D。
②由A、B 生成C 的反应为吸热反应,由C 生成D 的反
应为放热反应,总反应为放热反应。
③第一步为慢反应,第二步为快反应,决定总反应快慢
的是第一步反应。
(2)基元反应过渡状态理论认为,基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态,这个
状态称为过渡态。
AB+C
[A…B…C]
A+BC
反应物 过渡态 产物
过渡态是处在反应过程中具有最高能量的一种分子构型,过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当
于活化能。如:一溴甲烷与NaOH 溶液反应的历程可以表示为:
CH3Br+OH-
[Br…CH3…OH]
Br-+CH3OH
反应物 过渡态 产物
3、从活化分子、有效碰撞角度分析外界条件对反应速率的影响
条件改变
活化能
单位体积内
有效碰撞次数
化学反应速率
分子总
数
活化分子数
活化分子百分
数
增大反应物浓
度
不变
增加
增加
不变
增加
增大
增大压强
不变
增加
增加
不变
增加
增大
升高温度
不变
不变
增加
增加
增加
增大
加催化剂
降低
不变
增加
增加
增加
增大
四. 化学反应速率计算(v)
公式类型
核心公式
适用范围
易错警示
定义式
v=Δc/Δt=Δn/(VΔt)
已知浓度/物质的量变化、时间
注意体积 V 是否变化
(恒容 / 恒压)
比例式
vA:vB:vC=ΔnA:ΔnB:ΔnC
=ΔcA:ΔcB:ΔcC
已知一种物质速率,求其他
必须等于化学计量数之比
影响因素
v c
∝n(级数反应)、
v e
∝−Ea/RT
浓度、温度、催化剂
催化剂不改变平衡,
只改变速率
五、化学平衡状态的判断
1、动态标志:v 正=v 逆≠0
(1)同一物质(两种表述):v 正=v 逆、断键数=成键数。
(2)不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。如aA+bB
cC+dD,=时,反应达到平衡状
态。
2、“变量不变”:如果一个量是随反应进行而改变的(即变量),当其“不变”时反应就达到平衡状态。
(1)混合体系中各组分的物质的量、质量、物质的量浓度、百分含量(体积分数、质量分数)、转化率、颜
色(某组分有颜色)等会随时间变化而变化,为变量,当其不随时间而改变时,反应达到平衡。
(2)绝热体系中温度为变量,当其不随时间而改变时,反应达到平衡。
(3)M、ρ、p 总等,不一定为变量,要根据不同情况进行判断。
④若有非气体物质参与反应,无论Δn(g)是否等于0,M、ρ 均为变量,若其恒定不变,则化学反应达到平
衡状态。
mA(s)+nB(g)
pC(g)+qD(g),若A 为固体或液体
是否是平衡状态
混合气体的平均摩尔质量一定
平衡
混合气体的密度一定
平衡
3、常见的判断依据(以mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)为例)
类型
判断依据
是否是平衡状态
混合物体系中各
成分的含量
①各物质的物质的量或各物质的物质的量的分数一定
平衡
②各物质的质量或各物质质量分数一定
平衡
③各气体的体积或体积分数一定
平衡
④总体积、总压强、总物质的量一定
不一定平衡
正、逆反应速
率的关系
①在单位时间内消耗了m molA 同时生成m molA ,即
v(正)=v(逆)
平衡
②在单位时间内消耗了n molB 同时消耗了p molC ,则
v(正)=v(逆)
平衡
③在单位时间内生成n molB,同时消耗了q molD,因均指
v(逆)
不一定平衡
④v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q,v(正)不一定等于v(逆)
不一定平衡
压强
①m+n≠p+q 时,总压强一定 (其他条件一定)
平衡
②m+n=p+q 时,总压强一定 (其他条件一定)
不一定平衡
混合气体平均相
对分子质量
①
一定时,只有当m+n≠p+q 时
平衡
②
一定时,但m+n=p+q 时
不一定平衡
温度
任何反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时
平衡
颜色
反应体系内有色物质的颜色一定
平衡
体系的密度
恒温恒容时,密度一定
不一定平衡
恒温恒压时,若m+n≠p+q,则密度一定时
平衡
恒温恒压时,若m+n=p+q,则密度一定时
不一定平衡
六、化学平衡的移动、勒夏特列原理
1.化学平衡移动与化学反应速率的关系
(1)v 正>v 逆:平衡向正反应方向移动。
(2)v 正=v 逆:反应达到平衡状态,不发生平衡移动。
(3)v 正<v 逆:平衡向逆反应方向移动。
2.影响化学平衡的因素
若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响,结果如下:
改变的条件(其他条件不变)
化学平衡移动的方向
浓度
增大反应物浓度或减小生成物浓度
向正反应方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度
向逆反应方向移动
压强
(对有气体参加的反应)
反应前后气体体积改
变
增大压强
向气体分子总数减小的方向移动
减小压强
向气体分子总数增大的方向移动
反应前后气体体积不
变
改变压强
平衡不移动
温度
升高温度
向吸热反应方向移动
降低温度
向放热反应方向移动
催化剂
同等程度改变v 正、v 逆,平衡不移动
3.勒夏特列原理——化学平衡移动原理
内容
如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡
就向着能够减弱这种改变的方向移动。
适用范围
适用于任何动态平衡(如溶解平衡、电离平衡等),非平衡状态不能用此来分
析。
七、化学平衡常数(Kc)的含义及应用
1.化学平衡常数表达式:对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),在一定温度下,可逆反
应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号K 表示。
K=,
固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中。
2.化学平衡常数的影响因素
K 值只受温度的影响,与物质的浓度、压强等的变化无关。
影响因素
内因
反应物本身的性质
外
因
温度升高
ΔH<0,K 值减小
ΔH>0,K 值增大
3.平衡常数与方程式的关系
(1)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,在相同温度下,对于给定的可逆反应,正逆反应的平
衡常数互为倒数,即K 正=。
(2)方程式乘以某个系数x,则平衡常数变为原来的x 次方。
(3)两方程式相加得总方程式,则总方程式的平衡常数等于两分方程式平衡常数的乘积,即K 总=
K1·K2。
化学方程式
平衡常数表达式
相互关系
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
K 1=
c2(NH 3)
c3( H 2)⋅c( N 2)
K1=K2
2
K2·K3=1
K1·K3
2=1
N2(g)+H2(g)
NH3(g)
K 2=
c(NH 3)
c
3
2( H 2)⋅c
1
2( N 2)
NH3(g)
N2(g)+H2(g)
K 3=c
3
2( H 2)⋅c
1
2( N 2)
c(NH 3)
4.应用
(1)对于可逆反应:mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)的任意状态,浓度商Q=。
根据浓度商与平衡常数的大小关系,可以判断化学平衡移动的方向:
当Q<K 时,反应向正反应方向进行,直至达到新的平衡状态;
当Q=K 时,反应处于平衡状态;
当Q>K 时,反应向逆反应方向进行,直至达到新的平衡状态。
(2)判断可逆反应的反应热
八、化学平衡常数(Kc)的计算
对以下反应:mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),令A、B 起始物质的量分别为amol、bmol,达到平衡
后,A 的消耗量为mx mol,容器容积为V L。
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx
平衡常数:K=。
九、压强平衡常数(Kp)的计算
1.压强平衡常数
对于有气体参与的化学反应,写平衡常数表达式时,用平衡时各气体的分压代替浓度,计算所得到的
平衡常数称为压强平衡常数(Kp)。如aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g):
Kp= [其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)表示反应物和生成物的分压]。
2.计算步骤及模板
模板一
模板二
①平衡总压为p0
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
n(平) a b c
p(分压) p0 p0 p0
Kp=
②刚性容器起始压强为p0,平衡转化率为
α。
2NO2(g)
N2O4(g)
p(始) p0 0
Δp p0α p0α
p(平) p0-p0α p0α
Kp=
十、平衡转化率、体积分数等有关计算
1、掌握一个方法——“三段式”法
“三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意准确地列出起始量、变化
量、平衡量,按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。
对以下反应:mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),令A、B 起始物质的量分别为amol、bmol,达到平衡
后,A 的消耗量为mx mol,容器容积为V L。
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx
2、掌握以下公式
公式
A 的转化率
α(A)=×100%
(转化率=×100%=×100%)
A 的平衡浓度
c(A)= mol·L-1
A 的体积分数
φ(A)=×100%
(某组分的体积分数=×100%)
平衡混合物中某组分
的百分含量
×100%
平衡压强与起始压强之比
=
混合气体的平均密度
ρ 混= g·L-1
混合气体的平均摩尔质量
M= g·mol-1
十一、常见反应机理图像分析
1、常见反应机理图像分析——物质(相对)能量与反应历程
图像
解读
催化剂与化学反应:
(1)在无催化剂的情况下:E1为正反应的活化能;E2为
逆反应的活化能;E1-E2为此反应的焓变(ΔH)。
(2)有催化剂时,总反应分成了两个反应步骤(也可能
为多个),反应①为吸热反应,产物为总反应的中间
产物,反应②为放热反应,总反应为放热反应。
(3)催化剂的作用:降低E1、E2,但不影响ΔH,反应
是放热反应还是吸热反应取决于起点(反应物)能量和
终点(生成物)能量的相对大小
能垒与决速步骤:
能垒:简单可以理解为从左往右进行中,向上爬坡最
高的为能垒,而包含此能垒的反应我们称之为决速步
骤,也成为慢反应。
例如图中,从第一个中间态到过渡态2 的能量就是能
垒,而HCOO*+H*=CO2+2H*是在Rh 做催化剂时该
历程的决速步骤。
注意:
①能垒越大,反应速率越小,即多步反应中能垒最大
的反应为决速反应。
②用不同催化剂催化化学反应,催化剂使能垒降低幅
度越大,说明催化效果越好。
③相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小
的反应,反应速率越大,产物占比越高。
2、常见反应机理图像分析——“环形”反应历程
图像
解读
“环式”反应:
对于“环式”反应过程图像,位于“环上”的物质一
般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦和⑧,“入环”
的物质为反应物,如①和④,“出环”的物质为生成
物,如②和③
1,2-丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理
催化剂与中间产物:
催化剂:在连续反应中从一开始就参与了反应,在最
后又再次生成,所以仅从结果上来看似乎并没有发生
变化,实则是消耗多少后续又生成了多少。
中间产物:在连续反应中为第一步的产物,在后续反
应中又作为反应物被消耗,所以仅从结果上来看似乎
并没有生成,实则是生成多少后续有消耗多少。
例1:在含少量 I-的溶液中,H2O2 分解的机理为:
H2O2 + I- → H2O + IO- 慢
H2O2 + IO-→ O2 + I- +H2O 快
在该反应中I-为催化剂, IO-为中间产物。
例2:而在机理图中,先找到确定的反应物,反应物
一般是通过一个箭头进入整个历程的物质,(产物一般
多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质)与之同时
反应的就是催化剂,并且经过一个完整循环之后又会
生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如
图中,MoO3则是该反应的催化剂,图中剩余的三个物
质均为中间产物。
十二、化学反应速率与平衡图像分析
1、物质的量—时间图
典例分析:某温度时,在定容(VL)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。
a.由图像得出的信息
Ⅰ、X、Y 是反应物,Z 是产物。
Ⅱ、t3s 时反应达到平衡状态,X、Y 并没有全部反应,该反应是可逆反应。
Ⅲ、0~t3s 时间段:Δn(X)=n1-n3mol,Δn(Y)=n2-n3mol,Δn(Z)=n2mol。
b、根据图像可进行如下计算
Ⅰ、某物质的平均速率、转化率,如v(X)=mol·L-1·s-1;
Y 的转化率=×100%。
Ⅱ、确定化学方程式中的化学计量数之比,如X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为(n1-n3) (∶n2-n3)∶n2。
2.速率-时间图(v−t 图)
a.t1时增大反应物的浓度,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,而逆反应速率逐渐增大;
b.t2时升高温度,对任何反应,正反应和逆反应速率均增大,吸热反应的正反应速率增大较快;
c.t3时减小压强,容器容积增大,浓度变小,正反应速率和逆反应速率均减小;
d.t4时使用催化剂,正反应速率和逆反应速率均瞬间增大
2.转化率(或含量)—时间图——先拐先平
【分析】甲表示压强对反应物转化率的影响,对于气体反应物化学计量数之和大于气体生成物化学计量数
之和的反应,压强越大,反应物的转化率越大;
乙表示温度对反应物转化率的影响,对于吸热反应,温度越高,反应物的转化率越大;
丙表示催化剂对反应物转化率的影响,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应物的转化率。
3.平衡曲线类(最高频、最易错)
(1)含义:描述平衡状态下,物理量(转化率、产率、常数)与外界条件(温度、压强、投料比)的函数关
系。
(2)常见子图:
①α−T 图:转化率随温度变化
。
②α−P 图:转化率随压强变化
。
③lnK−1/T 图:关联平衡常数与温度(阿伦尼乌斯公式延伸)
。
④物质的量分数-组成图:三角坐标图
。
(3)分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线,即:为等压线或等温线,然后分析另一条件变化对该反应的
影响
恒压线(恒温线)
答题策略
叙特点(反应特点或容器特点)→变条件→定方向→得结论(或结果)
答题模板
该反应的正反应是气体分子数减小(或增大)的反应,当温度一定时,增大压强,平衡正向移
动,因此×××(得结论)
经典例题
乙烯气相水合反应的热化学方程式为C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g) ΔH=-45.5kJ·mol-1,
下图是乙烯气相水合法制乙醇中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系[其中n(H2O)∶n(C2H4)
=1 1]
∶
。图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为__________,理由是______________
标注答案
p1<p2<p3<p4,反应正方向是分子数减少的反应,相同温度下,压强升高乙烯转化率提高
1.(2026·安徽·模拟预测)含氮化合物在工农业生产方面应用广泛,
的污染治理与应用也是一个深受
关注的课题。
Ⅰ.铵态氮肥在工农业生产上功不可没,对铵盐的研究也一直没有停止
(1)
的离子键强弱探究
已知:
①
②
③
则
___________
。
(2)
分解的探究
在一个抽真空的容器中放入一定量的
,加热到340℃只发生
,此时容
器内平衡总压为
;同样条件下若向容器中放入一定量的
,若只发生
,此时容器内平衡总压为
;则
和
的固体混合物在
时分解的平衡总压强
为
___________kPa(用
和
表示);实际在340℃还存在
,
和
的固体混
合物在340℃时分解的平衡总压强为
kPa,则
___________
(填“>”、“=”或“<”)。
Ⅱ.对
污染物的治理是构建美丽中国的伟大构想
(3)CO 可以处理NO 生成无污染的气体。在温度为TK,有催化剂存在时,向恒容密闭容器中加入
和
,分别在恒温和绝热条件下,发生反应
,测得容器内压强与时间关系如图所示。
图中CO 的转化率:m 点___________n 点(填“>”、“=”或“<”)。
(4)单原子Ni 具有较强的催化还原NO 的能力,研究发现在石墨烯量子点负载单原子Ni 催化剂上CO 还原
NO 反应中的微观机理如图所示(*表示催化剂表面吸附位,NO*表示被吸附于催化剂表面的NO;图中
TS1、TS2 和TS3 为过渡态)
练模拟
①该历程中决速步骤的反应方程式为___________。
②结合机理图分析,随着反应的进行催化剂Ni 的活性逐渐降低的原因___________。
Ⅲ.
为硝化剂,药品合成方面用途广泛,但其极不稳定
(5)已知
为一级反应,其浓度变化与反应时间t 之间符合
,
为某时刻
浓度,
为
初始浓度,
为速率常数。
已知:
℃下该反应的半衰期为
,求
℃下
分解
所需的时间___________(用
表示,
)。
2.(2026·云南·二模)甘油
与水蒸气重整获得
过程中发生以下反应:
主反应:
①甘油分解:
②水气变换:
副反应:
③甲烷化:
已知:
为物质生成焓,反应焓变
产物生成焓之和-反应物生成焓之和。
相关物质的生成焓如下表所示。
物质
0
反应产物i 的选择性定义为
。
回答下列问题:
(1)甘油与水蒸气重整获得
的总反应④为
,其
________,
该反应在________(填“高温”或“低温”)时自发进行。
(2)反应达平衡时,温度对CO、
、
选择性的影响情况如图所示。图中表示
选择性的曲线是
________(填“a”或“b”),700 K 以后,
的选择性随温度升高呈该变化趋势的原因是________(结合平
衡移动加以解释)。
(3)在一定温度和压强下发生以上反应,下列说法正确的是_______(填序号)。
A.CO 体积分数不再发生变化时,各反应达到平衡状态
B.其他条件不变,在1000~1200℃时,平衡时
的物质的量随温度升高而增大
C.其他条件不变,加压有利于增大平衡时
的物质的量
D.改用对反应②选择性更强的催化剂,可增大
的平衡产率
(4)维持压强为
,在温度为T K 条件下,
与
发生上述反应达平衡状态时,
剩余
,测得体系中产物的选择性如下表所示:
组分
CO
选择
性
4%
64%
4%
28%
结合上表数据,p kPa、T K 条件下,
的平衡转化率为________%(保留1 位小数),水气变换反应的
平衡常数
________(用含p 的计算式表示,无须化简。分压=总压×物质的量分数)。
(5)在实际生产中,增大水醇比可避免积碳的生成。用化学方程式说明以上措施的原理________。
3.(2026·广东梅州·一模)氧化亚氮(
)是一种强温室气体,且易转换成颗粒污染物。研究氧化亚氮
分解对环境保护有重要意义。
(1)催化分解法可消除
。
一种Fe-Ru 催化剂催化分解工业尾气
,发生以下反应:
①基态N 原子的价层电子排布图为________。
②根据盖斯定律,反应Ⅰ:
的
________(写出一个代数式即可)。
③反应Ⅰ的
________0(填“>”“<”或“=”),已知反应Ⅰ在任意温度可自发进行,则
________0
(填“>”“<”或“=”)。
(2)用CO 还原
是实现无害化处理的一个重要方法,发生如下反应:
反应Ⅱ:
有人提出上述反应可以用“
”作催化剂。其总反应分两步进行:
反应a:
反应b:
反应过程的能量变化如图所示:
①决定总反应速率的是________(填“反应a”或“反应b”)。
②对于反应
,下列说法正确的有________(填字母)。
A.
是催化剂,能降低反应的焓变 B.升高温度,
的平衡转化率减小
C.降低反应温度,反应平衡常数不变 D.上述反应过程中有极性键的断裂和生成
③试从绿色化学角度评价该方法________。
(3)在总压为100 kPa 的密闭容器中,充入一定量的CO 和
发生反应
,不同条件下达到平衡时,在
时
的转化率随
变化的
曲线,以及在
时
的转化率与
的变化曲线如图所示。
①表示
的转化率随
变化的曲线为________曲线(填“Ⅰ”或“Ⅱ”);
②
________
(填“>”或“<”)。
(4)已知500℃时,
的平衡常数
。在此温度下,向一恒容密闭容
器中加入足量的
固体,再充入一定量
气体(其起始压强为b kPa),达到平衡时总压强为c
kPa。500℃时,反应
的平衡常数
________(用含e、b、c 的式子
表示,写出计算过程)。
4.(2026·广东汕头·一模)由铁基催化剂催化合成气(CO 和
)费托反应制丙烷、丙烯体系,反应如
下:
反应a:
反应b:
体系仅考虑存在副反应:
(1)基态Fe 原子的价层电子排布式为______。
(2)计算丙烯与氢气发生加成反应
的
_______。
(3)可改变CO 平衡转化率的因素是______。(填写编号)
A.温度
B.压强
C.铁基催化剂
D.投料比
(4)副反应生成
所需的
有两种形成途径:
解离、
解离。根据图1 铁基催化剂
反应路径中
解离、
解离的活化能,推测体系中产生
的主要途径是______。(填“CO*解离”或“OH*解
离”)
(5)若在反应体系中混入微量
,可形成新型催化剂Fe-Br。结合图1,推测新型催化剂
能抑制
生成的核心机理是______。
(6)300℃下,将合成气
混入微量
,以固定流速通入反应器。出口处测得产物选择性[选
择性
]随
体积分数
的变化关系如图2。
①铁基催化剂
,
转化率为32%,产物烯烷选择性比
为2。结合图2 数据可知
产率为
______(保留2 位有效数字,下同),
选择性为______。
②合成气
混合
体积分数
,溴原子像催化剂上的“分子开关”,使
的生
成速率极慢。适当降低流速可使反应
制丙烯、反应制丙烷达到平衡状态,
转化率为75%,烯烷选择
性比为4,忽略
的存在。
为物质的量分数平衡常数,用平衡时各组分的物质的量分数代替浓度,求
反应a 的平衡常数
______。(写出计算过程,最后代入数据列出
计算式即可)
5.(2026·山东日照·一模)一定条件下
、
催化转化为
,该过程主要发生下列反应:
Ⅰ、
Ⅱ、
Ⅲ、
回答下列问题:
(1)在一定温度下,由稳定单质生成1mol 化合物的焓叫做该物质在此温度下的标准摩尔生成焓(
)。几
种物质在298K 的标准摩尔生成焓如下表所示:
物质
(
)
-75
-393.51
-110.5
-241.82
0
0
0
则
的
______
。
(2)反应Ⅰ、Ⅲ的平衡常数的自然对数lnK 与温度
的变化关系如图,则
的数值范围是______(填标
号)。
A.
B.
C.
D.
(3)温度为
时,向恒容密闭容器中充入一定量的
和1mol
,仅发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,平衡时
和
的转化率
及
和
的物质的量随起始投料比
变化的情况如图所示。
①图中表示
的转化率变化曲线为______(填“a”“b”或“c”);投料比
1 时,曲线d 下降的原因为
______。
②起始投料比
时,
______;
的选择性
为______%(保留3 位有
效数字)。
③若温度为
时,起始投料比
时,反应Ⅱ的
,则
温度下C 点将移向图中X、Y 两点中
的______。
6.(2026·陕西·模拟预测)甲醇汽油清洁环保、资源丰富、动力性强,对于我国实现碳达峰和碳中和目标
有重要意义,因此有关甲醇汽油的开发和利用是研究热点。利用
和
在催化剂的作用下合成甲醇是比
较常见的合成方法,发生的主反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)反应Ⅲ为
,已知反应Ⅲ中的相关的化学键键能数据如下:
化学键
436
343
a
465
413
根据以上数据计算,CO(g)中的化学键
的键能a=_______,反应Ⅰ在_______(填“低温”或“高温”)
下能自发进行。
(2)在催化剂条件下,反应Ⅰ的反应机理和相对能量变化如图(吸附在催化剂表面上的粒子用*标注,TS 为过
渡态)。
该反应机理中决速步的热化学方程式:_______。
(3)向体积可变的密闭容器中充入物质的量之比为
的
和
,分别在X 和Y 两种催化剂的催化下发生
上述反应,经相同反应时间,
的转化率和甲醇的选择性随温度变化如图所示:
[
的选择性
]
①由图可知,催化效果X_______Y(填“>”“<”或“=”)。
②在210℃-270℃间,
的选择性随温度的升高而下降,可能的原因为_______。
(4)将
、
和Ar 按体积比
投入某新型催化反应器中,在恒温恒压(260℃,1.8 MPa)下进行反应,
测得相关数据如下表。
项
目
平衡转化率
甲醇的选择
性
达到平衡时间/s
数
据
25.0%
80.0%
10.0
①下列能说明反应Ⅰ和反应Ⅱ均达到平衡状态的判据是_______(填字母)。
A.气体压强不再变化
B.气体的密度不再改变
C.
D.各物质浓度比不再改变
②若初始时反应器中,
,反应Ⅰ从反应开始到达到平衡态的平均反应速率
_______
。
③反应Ⅱ的化学平衡常数
_______(列出化简后的计算式或分数即可)。
(5)电有机合成具有反应条件温和,生产效率高等优点,为了实现
的回收利用,研究人员用
通过电
催化合成
,其工作原理如图所示,请写出Cu 电极上的电极反应:_______。
7.(2026·江西·一模)
回收和利用有助于实现“碳中和”。工业上,利用
制备
涉及反应
如下:
反应I:
;
反应II:
已知反应II 的平衡常数与温度关系如下表所示:
700
800
830
100
0
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
回答下列问题:
(1)
______0(填“>”或“<”)。
(2)在恒温、恒容条件下,下列事实能说明反应I 已达平衡状态的是______。
A.体系内
B.体系内
的体积分数不再发生变化
C.体系内混合气体的平均相对分子质量保持不变
D.体系内混合气体的密度保持不变
(3)
,向恒容密闭容器中充入
及
,此时反应II______。
A.正向进行 B.逆向进行 C.已达到平衡
(4)在总压
,催化剂为
纳米纤维,反应相同时间时,甲醇产率与
温度关系如图1 所示。在520 K,其他条件相同,甲醇体积分数与压强关系如图2 所示(假设只发生上述反
应I、II)。
图1 中,温度高于520 K 时,甲醇产率降低的原因可能是______。图2 中,当压强大于
体积分数急剧降低,其原因是______。
(5)某温度下,向恒容密闭容器中充入
和
,发生上述反应I、II,起始压强为200 KPa,平
衡时压强为
选择性为
。则
的平衡转化率为______,反应II 的平衡常数
______(分数表示即可)。(提示:
是用分压来计算平衡常数。气体分压=总压×物质的量分数,甲醇选择
性
)
8.(2026·福建莆田·二模)某温度、催化剂作用下,在密闭容器中加入一定量
和
进行反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
(1)反应Ⅰ自发进行的条件是________(填“高温”或“低温”)。
(2)反应
的
________(用
、
表示)。
(3)一定条件下,反应Ⅱ的速率方程为
,某温度下,该反应在不同浓度下的反应速率如
下:
实验序
号
反应速率
1
0.1
0.1
2
0.2
0.1
3
0.2
0.2
4
c
0.4
根据表中的测定结果,
________,
________。
(4)压强为3.0MPa,以起始投料比
:
进行反应,对平衡体系中的三种含碳物种(
、
、
)进行分析,
的平衡转化率、CO 和
的选择性随温度变化如下图。其中
的选择性
。
①表示
的选择性随温度变化的曲线是________(填“a”“b”或“c”)。
②当温度高于300℃时,
的平衡转化率随温度升高而增大的原因是________。
③测得M 点
的物质的量分数为
,则
的选择性
________,反应Ⅱ的
________
(
为用气体分压表示的平衡常数,分压
总压×物质的量分数)。
(5)在250℃、3.0MPa、起始投料比
的条件下,计算进料气中添加一定量的CO 对
加氢合成甲醚反应的影响,计算结果如图。当CO 的物质的量分数大于13.6%时,
平衡转化率的计算
值为负值。甲醚产率增大而
的转化率却为负值的原因是________。