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专题62 难溶电解质的溶解平衡
1．【2023年全国甲卷】下图为 和 在水中达沉淀溶解平衡时的 关系图(
； 可认为 离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由 点可求得
B． 时 的溶解度为
C．浓度均为 的 和 可通过分步沉淀进行分离
D． 混合溶液中 时二者不会同时沉淀
2．【2023年全国乙卷】一定温度下，AgCl和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
2 4
下列说法正确的是A．a点条件下能生成Ag CrO 沉淀，也能生成AgCl沉淀
2 4
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO )，K (AgCl)=K (Ag CrO)
sp sp 2 4
C．Ag CrO+2Cl- 2AgCl+CrO 的平衡常数K=107.9
2 4
D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO 溶液，先产生Ag CrO 沉淀
2 4 3 2 4
3．【2023年全国新课标卷】向 饱和溶液(有足量 固体)中滴加氨水，发生反应
和 ， 与
的关系如下图所示(其中M代表 、 、 或 )。
下列说法错误的是
A．曲线I可视为 溶解度随 浓度变化曲线
B． 的溶度积常数
C．反应 的平衡常数K的值为
D． 时，溶液中
4．【2023年北京卷】利用平衡移动原理，分析一定温度下 在不同 的 体系中的可能产物。
已知：i.图1中曲线表示 体系中各含碳粒子的物质的量分数与 的关系。
ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合 ；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始 ，不同 下 由图1得到]。下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态 ，无沉淀生成
C．由图2，初始状态 ，平衡后溶液中存在
D．由图1和图2，初始状态 、 ，发生反应：
5．【2023年湖北卷】处理某铜冶金污水(含 )的部分流程如下：
已知：①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 如下表所示：
物质
开始沉淀
1.9 4.2 6.2 3.5
完全沉淀
3.2 6.7 8.2 4.6
② 。
下列说法错误的是A．“沉渣Ⅰ”中含有 和
B． 溶液呈碱性，其主要原因是
C．“沉淀池Ⅱ”中，当 和 完全沉淀时，溶液中
D．“出水”经阴离子交换树脂软化处理后，可用作工业冷却循环用水
6．【2023年1月浙江卷】碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：
[已知 ， ， 的电离常
数 ]，下列有关说法正确的是
A．上层清液中存在
B．上层清液中含碳微粒最主要以 形式存在
C．向体系中通入 气体，溶液中 保持不变
D．通过加 溶液可实现 向 的有效转化
7．【2022年福建卷】锂辉石是锂的重要来源，其焙烧后的酸性浸出液中含有 和 杂质
离子，可在0~14范围内调节 对其净化(即相关离子浓度 )。 时， 与 关系见
下图(碱性过强时 和 会部分溶解)。下列说法正确的是
A． 可被净化的 区间最大
B．加入适量 ，可进一步提升净化程度
C．净化的先后顺序：
D．
8．【2021年江苏卷】室温下，用0.5mol·L-1NaCO 溶液浸泡CaSO 粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀
2 3 4
醋酸，产生气泡。已知K (CaSO)=5×10-5，K (CaCO)=3×10-9。下列说法正确的是
sp 4 sp 3A．0.5mol·L-1NaCO 溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO )+c(H CO)
2 3 2 3
B．反应CaSO+CO CaCO +SO 正向进行，需满足 > ×104
4 3
C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)= 且c(Ca2+)≤
D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO +2H+=Ca2++CO ↑+H O
3 2 2
9．【2022年湖南卷】室温时，用 的标准 溶液滴定 浓度相等的 、 和
混合溶液，通过电位滴定法获得 与 的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作
用。若溶液中离子浓度小于 时，认为该离子沉淀完全。 ，
， )。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 的浓度为
C．当 沉淀完全时，已经有部分 沉淀
D．b点：
10．【2022年海南卷】某元素M的氢氧化物 在水中的溶解反应为：
、 ，25℃，-lgc与pH的关
系如图所示，c为 或 浓度的值。下列说法错误的是A．曲线①代表 与pH的关系
B． 的 约为
C．向 的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，体系中元素M主要以 存在
D．向 的溶液中加入等体积0.4mol/L的HCl后，体系中元素M主要以 存
在
11．【2022年山东卷】工业上以 为原料生产 ，对其工艺条件进行研究。现有含
的 、 溶液，含 的 、 溶液。在一定pH
范围内，四种溶液中 随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．反应 的平衡常数
B．
C．曲线④代表含 的 溶液的变化曲线D．对含 且 和 初始浓度均为 的混合溶液， 时才发生沉淀转
化
12．【2022年湖北卷】下图是亚砷酸 和酒石酸 混合体系中部分物
种的 图(浓度：总 为 ，总T为 )。下列说法错误的是
A． 的 为
B． 的酸性比 的强
C． 时， 的浓度比 的高
D． 时，溶液中浓度最高的物种为
13．（2021·全国乙卷真题）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中 随c(H+)而变化， 不发生
水解。实验发现， 时 为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是
A．溶液 时，B．MA的溶度积度积
C．溶液 时，
D．HA的电离常数
14．（2021·全国甲卷真题）已知相同温度下， 。某温度下，饱和溶液中
、 、与 的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．曲线①代表 的沉淀溶解曲线
B．该温度下 的 值为
C．加适量 固体可使溶液由a点变到b点
D． 时两溶液中
15．（2019·全国高考真题）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是
一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A．图中a和b分别为T、T 温度下CdS在水中的物质的量浓度
1 2B．图中各点对应的K 的关系为：K (m)=K (n)<K (p)<K (q)
sp sp sp sp sp
C．向m点的溶液中加入少量NaS固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
2
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
16．（2019·海南高考真题）一定温度下，AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(Aq)体系中，c(Ag+)和c(Cl-)的关系如图
所示。下列说法正确的是( )
A．a、b、c三点对应的K 相等
sp
B．AgCl在c点的溶解度比b点的大
C．AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)
D．b点的溶液中加入AgNO 固体，c(Ag+)沿曲线向c点方向变化
3
17．（2018·海南高考真题）某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的
是
A．AgCl的溶解度、K 均减小 B．AgCl的溶解度、K 均不变
sp sp
C．AgCl的溶解度减小、K 不变 D．AgCl的溶解度不变、K 减小
sp sp
18．（2018·全国高考真题）用0.100 mol·L-1 AgNO 滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。
3
下列有关描述错误的是（ ）
A．根据曲线数据计算可知K (AgCl)的数量级为10-10
sp
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=K (AgCl)
sp
C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c向b方向移动
19．（2016·海南高考真题）向含有MgCO 固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变
3
小的是
A．c( ) B．c( ) C．c(H+) D．K (Mg )
sp20．（2017·全国高考真题）在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。
可向溶液中同时加入Cu和CuSO ，生成CuCl沉淀从而除去 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的
4
关系图，下列说法错误的是
A． 的数量级为
B．除 反应为Cu+Cu2++2 =2CuCl
C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除 效果越好
D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全
21．（2014·全国高考真题）溴酸银(AgBrO )溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是
3
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的K 约等于6×10−4
sp
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
22．（2013·北京高考真题）实验：①0.1mol·L-1AgNO 溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，
3
过滤得到滤液b和白色沉淀c；② 向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液，出现浑浊；③ 向沉淀c中滴加
0.1mol·L-1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag+(aq)+ Cl-(aq)
B．滤液b中不含有Ag+
C．③中颜色变化说明AgCl 转化为AgID．实验可以证明AgI比AgCI更难溶
23．（2008·广东高考真题）已知Ag SO 的K 为2.0×10－5 mol3·L－3，将适量Ag SO 固体溶于100 mL水中
2 4 sp 2 4
至刚好饱和，该过程中Ag＋ 和SO 2－浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag SO 溶液中c(Ag＋)=0.034
4 2 4
mol•L－1]。若t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.020 mol•L－1 Na SO 溶液，下列示意图中，能正确表
2 4
示t1时刻后Ag＋ 和SO 2－浓度随时间变化关系的是
4
A B C D
24．（2014·上海高考真题）向饱和澄清石灰水中加入少量CaC ，充分反应后恢复到原来的温度，所得溶
2
液中
A．c(Ca2＋)、c(OH－)均增大 B．c(Ca2＋)、c(OH－)均保持不变
C．c(Ca2＋)、c(OH－)均减小 D．c(OH－)增大、c(H＋)减小
25．（2008·山东高考真题）某温度时，BaSO 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
4
（）(提示BaSO
4
(s)⇌Ba2+(aq)＋SO
4
2-(aq)的平衡常数Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO
4
2-)，Ksp称为溶度积常数。）
A．加入NaSO 可以使溶液由a 点变到b 点
2 4
B．通过蒸发可以使溶液由d 点变到c 点
C．d 点无BaSO 沉淀生成
4
D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
26．（2010·海南高考真题）已知：K (AgCl)=1.8×10-10，K (AgI)=1.0×10-16，K (Ag CrO)=1.1×10-12，则下
sp sp sp 2 4
列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是
A．AgCl>AgI>Ag CrO B．AgCl> Ag CrO>AgI
2 4 2 4
C．Ag CrO>AgCl>AgI D．Ag CrO>AgI>AgCl
2 4 2 4
27．（2011·浙江高考真题）海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5mol/L，可认为该离子不存在；
实验过程中，假设溶液体积不变。
KspCaCO =4.96×10-9 KspMgCO =6.82×10-6
3 3
KspCa(OH) =4.68×10-6 KspMg(OH) =5.61×10-12
2 2
下列说法正确的是
A．沉淀物X为CaCO
3
B．溶液M中存在Mg2+、不存在Ca2+
C．溶液N中存在Mg2+、Ca2+
D．步骤②中若改为加入4.2g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH) 和Mg(OH) 的混合物
2 2
28．（2013·江苏高考真题）一定温度下，三种碳酸盐MCO (M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线
3
如下图所示。已知: pM="-lg" c(M)，pc(CO2-)=" -lg" cc(CO 2-)。下列说法正确的是 （ ）
3 3
A．MgCO 、CaCO 、MnCO 的K 依次增大
3 3 3 sp
B．a 点可表示MnCO 的饱和溶液，且c(Mn2＋)= c(CO2-)
3 3
C．b 点可表示CaCO 的饱和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO 2-)
3 3
D．c 点可表示MgCO 的不饱和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO 2-)
3 3
29．（2009·浙江高考真题）已知：25°C时， ， 。
下列说法正确的是
A．25°C时，饱和 溶液与饱和 溶液相比，前者的 大
B．25°C时，在 的悬浊液加入少量的 固体， 增大
C．25°C时， 固体在20ml0.01 mol· 氨水中的 比在20mL0.01mol· 溶液中的 小
D．25°C时，在 的悬浊液加入 溶液后， 不可能转化成为
30．（2012·安徽高考真题）已知室温下，Al(OH) 的Ksp或溶解度远大于Fe(OH) 。向浓度均为0.1mol·L—1
3 3
的Fe(NO ) 和Al(NO ) 混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成Al(OH) 的物质的量
3 3 3 3 3
与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是
A B C D
31．（2011·福建高考真题）25℃时，在含有Pb2+、Sn2+的某溶液中，加入过量金属锡（ ），发生反应：
，体系中c（Pb2+）和c（Sn2）变化关系如右图所示。下列判
断正确的是
A．往平衡体系中加入少量金属铅后，c（Pb2+）增大
B．往平衡体系中加入少量 固体后，c（Sn2-）变小
C．升高温度，平衡体系中c（Pb2+）增大，说明该反应
D．25℃时，该反应的平衡常数K=2.2
32．（2007·上海高考真题）往含I－和Cl－的稀溶液中滴入AgNO 溶液，沉淀的质量与加入AgNO 溶液体
3 3
积的关系如右图所示。则原溶液中c(I－)/c(Cl－)的比值为
A．(V －V)/V B．V/V
2 1 1 1 2
C．V/(V－V） D．V/V
1 2 1 2 1
33．（2010·北京高考真题）自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO 溶液，向地下层
4渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝（CuS）。下列分析正确的是
A．CuS的溶解度大于PbS的溶解度
B．原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性
C．CuSO 与ZnS反应的离子方程式是 CuS↓
4
D．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应
34．（2020·江苏高考真题）实验室由炼钢污泥(简称铁泥，主要成份为铁的氧化物)制备软磁性材料α-
Fe O。
2 3
其主要实验流程如下：
（3）除杂：向“还原”后的滤液中加入NH F溶液，使Ca2+转化为CaF 沉淀除去。若溶液的pH偏低、将
4 2
会导致CaF 沉淀不完全，其原因是___________[ ， ]。
2
（4）沉铁：将提纯后的FeSO 溶液与氨水-NH HCO 混合溶液反应，生成FeCO 沉淀。
4 4 3 3
①生成FeCO 沉淀的离子方程式为____________。
3
②设计以FeSO 溶液、氨水- NHHCO 混合溶液为原料，制备FeCO 的实验方案：__。
4 4 3 3
（FeCO 沉淀需“洗涤完全”，Fe(OH) 开始沉淀的pH=6.5）。
3 2
35．（2015·江苏高考真题）软锰矿(主要成分MnO ，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中
2
SO 反应可制备MnSO ·H O，反应的化学方程式为MnO +SO MnSO 。
2 4 2 2 2 4
（1）质量为17.40 g纯净MnO 最多能氧化____L(标准状况)SO 。
2 2
（2）已知:K [Al(OH) ]=1×10-33，K [Fe(OH) ]=3×10-39，pH=7.1时Mn(OH) 开始沉淀。室温下，除去
sp 3 sp 3 2
MnSO 溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度均小于1×10-6mol·L-1)，需调节溶液pH范围为____。
4
（3）下图可以看出，从MnSO 和MgSO 混合溶液中结晶MnSO ·H O晶体，需控制结晶温度范围为____。
4 4 4 2
（4）准确称取0.171 0 g MnSO ·H O样品置于锥形瓶中，加入适量HPO 和NH NO 溶液，加热使Mn2+全
4 2 3 4 4 3
部氧化成Mn3+，用c(Fe2+)=0.050 0 mol·L-1的标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+)，消
耗Fe2+溶液20.00 mL。计算MnSO ·H O样品的纯度(请给出计算过程)_____。
4 2
