文档内容
第 2 讲 烃和卤代烃
【2020·备考】
最新考纲：1.掌握烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃的结构与性质。2.掌握卤代烃的结构与
性质，以及与其他有机物的相互转化。
3.了解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生物合成方法。
核心素养：1.宏观辨识与微观探析：认识烃的多样性，并对烃类物质进行分类；能
从不同角度认识烃的组成、结构、性质和变化，形成“结构决定性质”的观念。2.
证据推理与模型认知：具有证据意识，能基于证据对烃的组成、结构及其变化提出
可能的假设。能运用有关模型解释化学现象，揭示现象的本质和规律。
考点一 烷烃、烯烃、炔烃的结构与性质
(频数：★☆☆ 难度：★★☆)
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INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\ 桌面 \\ 书名
号 .TIF " \* MERGEFORMATINET 名师课堂导语 烃是有机化合物的基础，是
有机合成的起点，在有机合成中起到重要作用。除了常见烃的性质外，二烯烃的双
烯合成及加聚反应在考题中也经常出现，复习时要加以关注。
1.烷烃、烯烃、炔烃的组成、结构特点和通式
2.脂肪烃的物理性质
性质 变化规律
状态 常温下含有 1 ～ 4 个碳原子的烃都是气态，随着碳原子数的增多，逐渐过渡到液态、固态
随着碳原子数的增多，沸点逐渐升高；同分异构体之间，支链越多，沸
沸点
点越低
相对密度 随着碳原子数的增多，相对密度逐渐增大，但密度均比水小
水溶性 均难溶于水
3.脂肪烃的化学性质
(1)烷烃的化学性质
①取代反应
如乙烷和氯气生成一氯乙烷：CH CH ＋ C l ――→ CH CH Cl ＋ HCl 。
3 3 2 3 2
②分解反应：CH ――→C＋2H 。
4 2
③燃烧反应
燃烧通式为C H ＋ O ――→ n CO ＋ ( n ＋ 1)H O。
n 2n＋2 2 2 2
(2)烯烃的化学性质
①与酸性KMnO 溶液的反应
4
能使酸性KMnO 溶液褪色，发生氧化反应。
4
②燃烧反应
燃烧通式为C H ＋ O ――→ n CO ＋ n H O。
n 2n 2 2 2
③加成反应④加聚反应
如nCH ===CH—CH ――→
2 3
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引导学生掌握双烯合成机理：双烯合成即狄尔斯－阿尔德反应(Diels－Alder反应)
由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应，是有机化学合成反应中非常重
要的碳碳键形成的手段之一，也是现代有机合成里常用的反应之一。
(3)炔烃的化学性质
①与酸性KMnO 溶液的反应
4
能使酸性KMnO 溶液褪色，发生氧化反应。如：
4
CH≡CH――→CO (主要产物)
2
②燃烧反应
燃烧通式为C H ＋ O ――→ n CO ＋ ( n － 1)H O。
n 2n－2 2 2 2
③加成反应
CH≡CH＋H ――→CH == =CH
2 2 2
CH≡CH＋2H ――→CH — CH
2 3 3
④加聚反应
nCH≡CH――→
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烯烃、炔烃与酸性KMnO 溶液反应图解：
44.脂肪烃的来源
来源 条件 产品
常压分馏 石油气、汽油、煤油、柴油等
减压分馏 润滑油、石蜡等
石油
催化裂化、裂解 轻质油、气态烯烃
催化重整 芳香烃
天然气 － 甲烷
煤焦油的分馏 芳香烃
煤
直接或间接液化 燃料油、多种化工原料
[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)乙烯、乙炔在常温常压下可以与H 、HCl发生加成反应(×)
2
(2) 反 应 CH CH ＋ Cl ――→CH CH Cl ＋ HCl 与 反 应 CH ===CH ＋
3 3 2 3 2 2 2
HCl―→CH CH Cl均为取代反应(×)
3 2
(3)乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳双键(×)
(4)甲烷和氯气反应生成一氯甲烷与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同(√)
(5)顺2丁烯和反2丁烯均能使溴水褪色(√)
2.(教材改编题)下列关于烷烃与烯烃的性质及反应类型的叙述正确的是( )
A.烷烃只含有饱和键，烯烃只含有不饱和键
B.烷烃不能发生加成反应，烯烃不能发生取代反应
C.烷烃的通式一定是C H ，而烯烃的通式一定是C H
n 2n＋2 n 2n
D.烷烃与烯烃相比，发生加成反应的一定是烯烃
答案 D
3.(思维探究题)有机物共线共面也是高考常涉及到的问题，通过小组讨论判断：异
戊二烯(结构简式为CH ===C(CH )CH===CH )，分子中最多有________个原子共
2 3 2
面，顺式聚异戊二烯的结构简式为_______________________________________。答案 (1)11
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[A组 基础知识巩固]
1.下列关于有机物的认识正确的是( )
A.C H 与氯气发生取代反应、C H 与HCl发生加成反应均可得到纯净的C H Cl
2 6 2 4 2 5
B.将甲烷和乙烯的混合气体通过盛有浓溴水的洗气瓶，即可提纯甲烷
C.乙烯结构中含有碳碳双键，苯中不含有碳碳双键，但两者均可以发生加成反应
D.将混合气体通过足量的酸性KMnO 溶液可除去乙烷中混有的乙烯，提纯乙烷
4
解析 C H 与氯气得到的取代产物不唯一，无法得到纯净的C H Cl，A错误；浓溴
2 6 2 5
水易挥发，气体通过时会带出溴蒸气，B错误；苯环中的碳碳键是一种介于碳碳单
键和碳碳双键之间的独特的键，也能够发生加成反应，C正确；乙烯可被酸性高锰
酸钾氧化生成CO 气体，引入新杂质，D错误。
2
答案 C
2.有机物 中，同一平面上碳原子最多
数目和同一直线上的碳原子最多数目分别为( )
A.11、4 B.10、3
C.12、4 D.13、4
解析 根据甲烷正四面体，乙烯平面形，乙炔直线形，苯平面六边形，以及三点确定一个平面，故此有机物可以化成 ，从图中可以得
出共线最多4个碳原子，共面最多13个。
答案 D
3.(2018·天津模拟)有机物的结构可用“键线式”表示，如：CH CH===CHCH 可简
3 3
写为 ，有机物X的键线式为 ，下列说法不正确的是( )
A.X与溴的加成产物可能有3种
B.X能使酸性KMnO 溶液褪色
4
C.X与足量的H 在一定条件下反应可生成环状的饱和烃Z，Z的一氯代物有4种
2
D.Y 是 X 的 同 分 异 构 体 ， 且 属 于 芳 香 烃 ， 则 Y 的 结 构 简 式 为
解析 X分别与1分子Br ，2分子Br ，3分子Br 加成得到3种加成产物，A项正
2 2 2
确；X与足量H 加成后的产物中只有两种不等效氢原子，因而只有两种一氯取代
2
物，C项错误；Y的化学式为C H ，与X相同，D项正确。
8 8
答案 C
【归纳总结】
不同的碳碳键对有机物的性质有着不同的影响：
1.碳碳单键有稳定的化学性质，典型反应是取代反应；
2.碳碳双键中有一个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应；
3.碳碳三键中有两个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应；
4.苯的同系物支链易被酸性高锰酸钾溶液氧化，是因为苯环对取代基的影响。而苯
不能被酸性高锰酸钾溶液氧化。[B组 考试能力过关]
4.(北京理综)已知 A 为 C H ，请写出所属烃的种类________，其结构简式是
3 4
________。
答案 烃炔 CH≡C—CH (或环烯烃 )
3
5.( 上 海 卷 ) 异 戊 二 烯 是 重 要 的 有 机 化 工 原 料 ， 其 结 构 简 式 为
CH ===C(CH )CH===CH 。
2 3 2
完成下列填空：
(1)化合物X与异戊二烯具有相同的分子式，与Br /CCl 反应后得到3甲基1，1，2，
2 4
2四溴丁烷。X的结构简式为________。
(2)异戊二烯的一种制备方法如下图所示：
A能发生的反应有________。(填反应类型)
B的结构简式为______________________________________________________。
(3)设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体
的合成路线。
(合成路线常用的表示方式为：A――→B……――→目标产物)答案 (1)
(2)加成(还原)、氧化、聚合、取代(酯化)、消去反应考点二 芳香烃的结构与性质
(频数：★☆☆ 难度：★★☆)
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INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\ 桌面 \\ 书名
号 .TIF " \* MERGEFORMATINET 名师课堂导语 芳香烃是芳香族化合物的代
表，在高考时主要考查芳香烃特别是苯的结构、苯及同系物的命名、性质和同分异
构体的判断等。
1.芳香烃的分类
2.苯的同系物与苯的性质比较
(1)相同点
因都含有苯环
(2)不同点
烷基对苯环有影响，所以苯的同系物比苯易发生取代反应；苯环对烷基也有影响，
所以苯环上的甲基能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
完成下列有关苯的同系物的方程式：①硝化：
②卤代：
③易氧化，能使酸性KMnO 溶液褪色：
4
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1.苯的同系物在FeX 催化作用下，与X 发生苯环上烷基的邻、对位取代反应；在
3 2
光照条件下，与X 则发生烷基上的取代反应，类似烷烃的取代反应。
2
2.苯的同系物能(与苯环相连的碳原子上有氢原子)被酸性KMnO 溶液等强氧化剂
4
氧化而使KMnO 溶液褪色。
4
3.苯的同系物的同分异构体
以C H 芳香烃为例
8 10
名称 乙苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯结构简式
4.芳香烃的用途及对环境的影响
(1)芳香烃的用途：苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烃都是重要的有机化工原料，苯
还是一种重要的有机溶剂。
(2)芳香烃对环境的影响：油漆、涂料、复合地板等装饰材料会挥发出苯等有毒有机
物，秸秆、树叶等物质不完全燃烧形成的烟雾和香烟的烟雾中含有较多的芳香烃，
对环境、健康产生不利影响。
[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)某烃的分子式为C H ，它不能与溴水反应，但能使酸性KMnO 溶液褪色，分
11 16 4
子结构中只含有一个烷基，符合条件的烃有7种(√)
(2)甲苯与氯气光照条件下，主要产物是2，4二氯甲苯(×)
(3)苯的二氯代物有三种(√)
(4)己烯中混有少量甲苯，先加入足量溴水，然后加入酸性高锰酸钾溶液，若溶液褪
色，则证明己烯中混有甲苯(√)
(5)C H 与 的最简式相同(√)
2 2
2.(根据教材基础知识改编题)有下列物质：①乙苯，②环己烯，③苯乙烯，④对二甲
苯，⑤叔丁基苯
回答下列问题：
(1)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是________。
(2)互为同系物的是________。(3)能因化学反应而使溴的四氯化碳溶液褪色的是________。
(4)写出②④分别被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构简式：________________
________________。
答案 (1)①②③④ (2)①⑤或④⑤ (3)②③
(4)HOOC(CH ) COOH
2 4
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[A组 基础知识巩固]
1.下图为有关苯的转化关系图：
以下说法正确的是( )
A.反应①为取代反应，反应③为加成反应
B.反应②的现象是火焰明亮并带有浓烟
C.反应④的产物所有原子在同一平面上
D.反应④中1 mol苯最多能与3 mol H 发生加成反应，是因为苯分子中含有三个
2
碳碳双键
解析 反应①、③均为取代反应，A项错误；反应④的产物为环己烷，所有原子不
在同一平面上，C项错误；苯分子中不含碳碳双键，苯分子中的碳碳键是一种介于
碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键，D项错误。
答案 B
2.下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是( )A.甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种
B.与 互为同分异构体的芳香化合物有6种
C.含有5个碳原子的某饱和链烃，其一氯取代物可能有3种
D.菲的结构简式为 ，它与硝酸反应，可生成5种一硝基取代物
解析 含3个碳原子的烷基有两种，甲苯苯环上的氢原子有3种，故产物有6种，
A正确；B项中物质的分子式为C H O，与其互为同分异构体的芳香化合物中有1
7 8
种醇(苯甲醇)、1种醚(苯甲醚)、3种酚(邻甲基苯酚、间甲基苯酚和对甲基苯酚)，总
共有5种，B错；含有5个碳原子的烷烃有3种同分异构体，正戊烷、异戊烷和新戊
烷，其一氯代物分别为3、4、1种，C正确；由菲的结构简式可以看出其结构中含有
5种氢原子，可生成5种一硝基取代物，D正确。
答案 B
3.(2018·武汉二中期末)苯是一种重要的化工原料，下图是通过苯合成橡胶和TNT
的路线。
回答下列问题：
(1)工业上从煤焦油提取苯的操作名称为________。
(2) 烯 烃 B 的 名 称 为 ________ ； E 的 结 构 简 式 为
_____________________________________________________________________。
(3) 写 出 反 应 类 型 ： 反 应 ② ____________ ； 反 应
③______________________________________________________________。
(4)写出反应①的化学方程式：_________________________________________________________________________________________________________________
。
(5)D在一定条件下与足量H 反应后的产物，其一氯代物有________种。
2
解析 (1)苯溶解在煤焦油中，煤焦油中不同成分的沸点不同，故可通过分馏的方
法得到苯。(2)1个C H Cl中有8个C，结合其反应物有苯，1个苯中有6个C，可知
8 9
B 为 乙 烯 。 对 比 反 应 ③ 的 反 应 物 (C H Cl) 及 目 标 生 成 物 (
8 9
)，可推知D为苯乙烯，故E为
CH ===CH—CH===CH 。(3)B 为 CH ===CH ，与 Cl 反应生成 CH ClCH Cl，
2 2 2 2 2 2 2
CH ClCH Cl与苯发生取代反应生成 ；D为苯乙烯，故
2 2
生成苯乙烯的反应为消去反应。(4) 在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生硝化反应生成
。(5)D为 ，在一定条件下与足
量H 反应生成 ，其环上一氯代物有4种，乙基上一氯代物有 2
2
种，共有6种。
答案 (1)分馏
(2)乙烯 CH ===CH—CH===CH
2 2
(3)取代反应 消去反应
(4) 3H O
2(5)6
【方法技巧】
判断芳香烃同分异构体数目的两种有效方法
1.等效氢法
“等效氢”就是在有机物分子中处于相同位置的氢原子，等效氢任一原子若被相
同取代基取代所得产物都属于同一物质；分子中完全对称的氢原子也是“等效
氢”，其中引入一个新的原子或原子团时只能形成一种物质。
例如甲苯和乙苯在苯环上的一氯代物的同分异构体分别都有三种(邻、间、对)：
2.定一(或定二)移一法
在苯环上连有两个新的原子或原子团时，可固定一个移动另一个，从而写出邻、间、
对三种异构体；苯环上连有三个新的原子或原子团时，可先固定两个原子或原子
团，得到三种结构，再逐一插入第三个原子或原子团，这样就能写全含有芳香环的
同分异构体。
例如二甲苯苯环上的一氯代物的同分异构体的写法与数目的判断：
共有(2＋3＋1＝6)六种。
[B组 考试能力过关]
4.(海南高考)工业上可由乙苯生产苯乙烯：
，下列说法正确
的是( )
A.该反应的类型为加成反应
B.乙苯的同分异构体共有三种C.可用Br /CCl 鉴别乙苯和苯乙烯
2 4
D.乙苯和苯乙烯分子内共平面的碳原子数均为7
解析 A.由乙苯生产苯乙烯，单键变成双键，则该反应为消去反应，错误；B.乙苯
含苯环的同分异构体可以是二甲苯，有邻、间、对三种，错误；C.苯乙烯中含有碳碳
双键，能使溴的CCl 溶液褪色，而乙苯不能，所以可用Br /CCl 鉴别乙苯和苯乙烯，
4 2 4
正确；D.苯乙烯中，苯和乙烯均是平面形分子，通过碳碳单键的旋转，可共平面的
碳原子有8个，错误。
答案 C
5.(北京理综)功能高分子P的合成路线如下：
(1)A的分子式是C H ，其结构简式是________。
7 8
(2)试剂a是________________。
(3)反应③的化学方程式：_______________________________________。
答案 (1)
(2)浓HNO 和浓H SO
3 2 4
(3)6.(福建理综)肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：
烃 A 的 名 称 为 ________ 。 步 骤 Ⅰ 中 B 的 产 率 往 往 偏 低 ， 其 原 因 是
____________________________________________________________________。
答案 甲苯 反应中还有一氯取代物和三氯取代物生成
考点三 卤代烃
(频数：★★☆ 难度：★☆☆)
INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\\名师课
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INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\ 桌面 \\ 书名号 .TIF " \* MERGEFORMATINET 名师课堂导语 卤代烃是连接烃和烃的含氧
衍生物的桥梁，在有机合成中起到重要作用，复习时要重点掌握卤代烃的两大特
征反应。
1.卤代烃的概念
(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R
—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团是卤素原子。
2.卤代烃的物理性质
3.卤代烃的化学性质
(1)卤代烃水解反应和消去反应比较
反应类型 取代反应(水解反应) 消去反应
反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热
断键方式
相邻的两个碳原子间脱去小分
子HX；
卤代烃分子中—X被水中的—OH
反应本质
所取代，生成醇；R—CH —X＋
和通式 2
NaOH――→R—CH OH＋NaX
2
消去HX，生成含碳碳双键或碳
产生特征 引入—OH生成含—OH的化合物
碳三键的不饱和键的化合物
(2)消去反应的规律
消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如
H O、HBr等)，而生成含不饱和键(双键或三键)的化合物的反应。
2
①两类卤代烃不能发生消去反应
结构特点 实例与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子 CH Cl
3
与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，
但邻位碳原子上无氢原子
②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成
不同的产物。例如：
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高中阶段主要讲了两大消去反应类型，除了卤代烃外还有醇的消去反应，要对比掌握，不要把反应条件给混淆了。
4.卤代烃的获取方法
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
如CH —CH===CH ＋Br ―→CH CHBrCH Br；
3 2 2 3 2
CH —CH===CH ＋HBr――→ ；
3 2
CH≡CH＋HCl――→CH ===CHCl。
2
(2)取代反应
如乙烷与Cl ：CH CH ＋ C l ――→ CH CH Cl ＋ HCl ；
2 3 3 2 3 2
苯与Br ：
2
C H OH与HBr：C H OH ＋ HBr ――→ C H Br ＋ H O。
2 5 2 5 2 5 2
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卤代烃中的氟氯烃在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧层空洞的主要原因。
[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯(√)
(2)取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO 溶液，可观察到产生淡黄色沉淀(×)
3
(3)所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应(×)
(4)C H Br属于电解质，在碱的水溶液中加热可生成C H OH(×)
2 5 2 5
(5)卤代烃 发生消去反应的产物有2种(√)2.(教材改编题)(RJ选修5·P 2改编)由1溴丁烷和必要的无机试剂制取1，2二溴
43
丁烷，写出有关的化学方程式。
答案 ①CH CH CH CH Br＋NaOH――→
3 2 2 2
CH CH CH===CH ↑＋NaBr＋H O
3 2 2 2
②CH CH CH===CH ＋Br ―→
3 2 2 2
3.(思维探究题)以下物质中，按要求填空：
① ②CH CH CH Br ③CH Br
3 2 2 3
④CH CHBrCH CH
3 2 3
(1)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________。
(2) 物 质 ④ 发 生 消 去 反 应 的 条 件 为 ________ ， 产 物 有
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
。
(3) 由 物 质 ② 制 取 1 ， 2 丙 二 醇 经 历 的 反 应 类 型 有
_____________________________________________________________________
答案 (1)②④
(2)氢氧化钠的醇溶液，加热 CH ===CHCH CH 、CH CH===CHCH 、NaBr、H O
2 2 3 3 3 2
(3)消去反应、加成反应、水解反应
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[A组 基础知识巩固]
1.某有机物的结构简式为 ，下列关于该物质的说法中正确的是()
A.该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
B.该物质能和AgNO 溶液反应产生AgBr沉淀
3
C.该物质可以发生消去反应
D.该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
解析 该物质在NaOH的水溶液中，可以发生水解反应，其中—Br被—OH取代，
A项错误；该物质中的溴原子必须水解成Br－，才能和AgNO 溶液反应生成AgBr
3
沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能
发生消去反应，C项错误；该物质含有碳碳双键，可与Br 发生加成反应，D项正确
2
答案 D
2.下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是( )
A.四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成
B.四种物质中加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO 溶液，
3
均有沉淀生成
C.四种物质中加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO
3
溶液，均有沉淀生成
D.乙发生消去反应得到两种烯烃
解析 这四种有机物均不能与氯水反应，A项不正确；B项描述的是卤代烃中卤素
原子的检验方法，操作正确，B项正确；甲、丙和丁均不能发生消去反应，C项不正确；乙发生消去反应只有一种产物，D项不正确。
答案 B
3.富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用
于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：
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回答下列问题：
(1)A的化学名称为________，由A生成B的反应类型为________。
(2)C的结构简式为____________________________________________________。
(3)富马酸的结构简式为________________________________________________。
(4) 检 验 富 血 铁 中 是 否 含 有 Fe3 ＋ 的 实 验 操 作 步 骤 是
______________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
解析 (1)A的化学名称为环己烷，由环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应，
生成1氯环己烷。
(2)环己烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成C，C的结构简式为 。
(3)丁烯二酸钠酸化得富马酸，其结构简式为 。(4)考查Fe3＋的检验。检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是取少量富血铁
加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，
则无。
答案：(1)环己烷 取代反应
(2)
(4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品
中含有Fe3＋；反之，则无
【归纳总结】
卤代烃在有机合成中的四大应用
1.联系烃和烃的含氧衍生物的桥梁
如
2.改变官能团的个数
如CH CH Br――→CH ===CH ――→CH BrCH Br。
3 2 2 2 2 2
3.改变官能团的位置
如CH BrCH CH CH ――→CH ===CHCH CH ――→
2 2 2 3 2 2 3
4.进行官能团的保护如在氧化CH ===CHCH OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：
2 2
CH ===CHCH OH――→
2 2
[B组 考试能力过关]
4.(上海化学)卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应
制得的是( )
解析 可由环己烷发生取代反应产生。
可 由 2 ， 2 二 甲 基 丙 烷 发 生 取 代 反 应 产 生 ，可由 与HCl发生取代反应产生，而不适合用
与Cl 发生取代反应产生，C正确。
2
可由2，2，3，3四甲基丁烷发生取代反应产生。
答案 C
5.(2018· 课 标 全 国 Ⅲ ) INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\
\Administrator\\ 桌 面 \\P1242.TIF" \* MERGEFORMATINET
(1)B 为 单 氯 代 烃 ， 由 B 生 成 C 的 化 学 方 程 式 为
______________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
。
(2)由A生成B反应类型是________。
答案 (1)HC≡C—CH Cl＋NaCN――→HC≡C—CH CN＋NaCl
2 2
(2)取代反应
6.(2014·课标Ⅱ)化合物(A)可由环戊烷经三步反应合成：INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\ 桌 面 \
\5H902a.tif" \* MERGEFORMATINET ――→X――→Y――→
INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\ 桌 面 \
\5H902b.tif" \* MERGEFORMATINET (A)
反 应 1 的 试 剂 与 条 件 为 ________ ； 反 应 2 的 化 学 方 程 式 为
________________________________________；反应3可用的试剂为________。
答案 Cl ，光照 INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\
2
\Administrator\\桌面\\5H903a.tif" \* MERGEFORMATINET ＋NaOH――→
INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\
\5H903b.tif" \* MERGEFORMATINET ＋NaCl O /Cu
2
INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\\分层课
时作业.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "C:\\Documents
and Settings\\Administrator\\桌面\\分层课时作业.TIF" \* MERGEFORMATINET
[A级 全员必做题]
1.有8种物质：①甲烷；②苯；③聚乙烯；④聚1，3丁二烯；⑤2丁炔；⑥环己烷；⑦
邻二甲苯；⑧环己烯。既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能与溴水反应使之褪色的
是( )
A.③④⑤⑧ B.④⑤⑧
C.④⑤⑦⑧ D.③④⑤⑦⑧
解析 含有碳碳双键或碳碳三键的有机物既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能与
溴水反应使之褪色，B项正确。
答案 B
2.下列关于有机物结构、性质的说法正确的是( )A.石油的分馏、裂化和煤的干馏都是化学变化
B.乙烯分子与苯分子都能与H 发生加成反应，说明二者所含碳碳键相同
2
C.甲烷、苯、溴乙烷、甲苯在一定条件下都能发生取代反应
D.所有的卤代烃都能发生消去反应
解析 石油的分馏是物理变化，A错；苯分子中没有碳碳双键，其中的碳碳键是一
种特殊的键，B错；一氯甲烷就不能发生消去反应，D错。
答案 C
3.下列各组中的反应，属于同一反应类型的是( )
A.由溴乙烷水解制乙醇；由乙烯与水反应制乙醇
B.由苯硝化制硝基苯；由苯制溴苯
C.由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1，2二溴丙烷
D.氯乙烷在氢氧化钠溶液加热条件下反应；氯乙烷在氢氧化钠醇溶液加热条件下
反应
解析 由溴乙烷水解制乙醇是取代反应，由乙烯与水反应制乙醇是加成反应；由
苯硝化制硝基苯和由苯制溴苯都是取代反应；C项前者是消去反应，后者是加成
反应；D项前者是水解反应，后者是消去反应。
答案 B
4.苹果iPad、iPhone正在中国热卖，但137名苹果公司驻中国供应工厂的员工，却
因长期暴露在正己烷环境中，健康遭受不利影响。某同学欲按沸点高低将正己烷
插入表中(已知表中5种物质已按沸点由低到高顺序排列)，则正己烷最可能插入
的位置是( )
① ② ③ ④ ⑤
甲烷 乙烯 戊烷 2甲基戊烷 甲苯
A.③④之间 B.②③之间
C.④⑤之间 D.⑤之后
解析 对于烃，一般来说其相对分子质量越大，分子间作用力也越大，其沸点越高，
故正己烷的沸点比①②③的高，但比甲苯的低；对于相对分子质量相同的烷烃，支
链越多，沸点越低，故2甲基戊烷的沸点比正己烷的低，故沸点由低到高的顺序为
①<②<③<④<正己烷<⑤，C项正确。
答案 C5.某有机物结构简式为 ，关于
该有机物的空间构型下列说法中正确的是( )
A.该分子中所有的碳原子均可能处于同一平面上
B.该分子中一定共面的碳原子数至少为8个
C.该分子中至少有9个碳原子处于同一条直线上
D.该分子中可能处于同一平面的原子总数最多为16个
解析 将此有机物中部分C 原子按如图所示编号， INCLUDEPICTURE "C:\
\Documents and Settings\\Administrator\\ 桌 面 \\P1245.TIF" \*
MERGEFORMATINET ，其中1、2、3、8号这4个碳原
子不可能在同一平面上，故A错误；该分子中，碳碳三键中的3、4号碳与双键中的
5、6号碳一定在同一平面上，与3号碳相连的2号碳一定在这个平面内，与6号碳
相连的苯环上的碳以及其对位上的碳和7号碳一定在同一平面内，故在同一平面
内的碳原子数最少是8个，故B正确；乙炔中所有原子共直线，故最多有4个碳原
子在同一条直线上，故C错误；2、3、4、5、6、7号碳以及苯环所有的原子在同一平
面内，故可能处于同一平面的原子数大于16个，故D错误。
答案 B
6.(2017·河北张家口四校联考)下列反应的产物中，有的有同分异构体，有的没有
同分异构体，其中一定不存在同分异构体的反应是( )
A.甲烷与氯气发生取代反应
B.丙烯与水在催化剂的作用下发生加成反应
C.异戊二烯[CH ===C(CH )—CH===CH ]与等物质的量的Br 发生加成反应
2 3 2 2
D.2氯丁烷(CH CH CHClCH )与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应
3 2 3
解析 甲烷与氯气发生取代反应的四种有机产物均只有一种结构，没有同分异构
体，A项正确；丙烯与水发生加成反应的产物可以是1丙醇，也可以是2丙醇，B项
错误；异戊二烯与等物质的量的Br 可以发生1，2加成和1，4加成，共有3种同分
2异构体，C项错误；2氯丁烷消去HCl分子的产物可以是1丁烯，也可以是2丁烯，D
项错误。
答案 A
7.(2018·陕西黄陵中学月考)苯与液溴在一定条件下反应除生成溴苯外，还常常同
时生成邻二溴苯、对二溴苯等次要产物，形成粗溴代苯混合物。有关物质的沸点、
熔点如下：
苯 溴苯 邻二溴苯 对二溴苯
沸点/℃ 80.1 156.2 225 220.13
熔点/℃ 5.5 －30.7 7.1 87.33
下列说法正确的是( )
A.苯易与H 、Br 等物质发生加成反应
2 2
B.溴苯与两种二溴苯互为同系物
C.苯及各种二溴苯分子中所有的原子分别都在同一平面内
D.用蒸馏的方法可从粗溴代苯混合物中首先分离出对二溴苯
解析 因为Br 不够活泼，不能与苯发生加成反应，H 也需要一定条件才可能与苯
2 2
发生加成反应，故A项错误；溴苯与两种二溴苯的区别是溴苯中少一个Br原子而
多一个H原子，不符合同系物的条件，故B项错误；苯是平面结构，其中一个氢原
子被溴原子取代，仍在平面内，苯及各种二溴苯分子中所有的原子分别都在同一
平面内，故C项正确；对二溴苯的沸点高于苯，用蒸馏的方法可从粗溴代苯混合物
中首先分离出苯，故D项错误。
答案 C
8.柠檬烯是一种食用香料，其结构简式为： 。下列有关柠
檬烯的分析正确的是( )
A.它的一氯代物有6种
B.它和丁基苯( )互为同分异构体
C.它的分子中所有的碳原子一定在同一平面上
D.一定条件下，它分别可以发生加成、取代、氧化、还原等反应解析 柠檬烯含有8种类型的氢原子，其一氯代物总共有8种，A错；柠檬烯中所
有碳原子不可能在同一平面上， C 错；柠檬烯的分子式为 C H ，而
10 16
的分子式为C H ，二者不互为同分异构体，B错。
10 14
答案 D
9.(2018·大连二十四中月考)有两种有机物 Q( )与 P(
)，下列有关它们的说法中正确的是( )
A.二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶2
B.二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
C.一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应
D.Q的一氯代物只有1种，P的一溴代物有2种
解析 Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比
应为3∶1，A项错误；Q中苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子
相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B项错误；在适当
条件下，卤素原子均可被—OH取代，C项正确；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢
原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2种，D项错误。
答案 C
10.(2017·广东贺州模拟)某有机物结构简式为 ，下列叙
述不正确的是( )
A.1 mol该有机物在加热和催化剂作用下，最多能和4 mol H 反应
2
B.该有机物能使溴水褪色，也能使酸性KMnO 溶液褪色
4C.该有机物遇硝酸银溶液产生白色沉淀
D.该有机物在一定条件下能发生消去反应或取代反应
解析 该有机物中含有一个苯环和一个碳碳双键，1 mol该有机物能与4 mol H 加
2
成，A项正确；与苯环相连的碳原子、碳碳双键均能使酸性KMnO 溶液褪色，B项
4
正确；有机物中的Cl为原子而非离子，不能与Ag＋产生沉淀，C项错误；分子中含
有Cl原子，在NaOH溶液、加热条件下可以水解，且与Cl原子相连的邻位碳原子
上有氢原子，在NaOH的醇溶液、加热条件下能发生消去反应，D项正确。
答案 C
11.脂肪烃是煤、石油、天然气的主要成分，在化工生产和人们的日常生活中扮演着
重要的角色。根据有关脂肪烃的性质回答下列问题：
(1)在光照条件下，1 mol甲烷和氯气反应生成的4种氯代甲烷的物质的量相同，则
反应共消耗氯气________mol。
(2)①丁烷 ②2甲基丙烷 ③戊烷 ④2甲基丁烷
⑤2，2二甲基丙烷，物质的沸点由高到低排列顺序是
_____________________________________________________________________
。
(3)立方烷是一种新合成的烃，其分子为正方体结构，其碳骨架结构为
①立方烷的分子式为________。
②该立方烷的一氯代物具有的同分异构体的数目为________种。
解析 (1)四种取代物物质的量相同，甲烷的物质的量为 1 mol，所以 CH Cl、
3
CH Cl 、CHCl 、CCl 的物质的量均为0.25 mol，根据甲烷与氯气反应的四个反应
2 2 3 4
式，可以求得消耗氯气为2.5 mol。(2)烷烃碳原子数越多，熔沸点越高，相同碳原子
数的烷烃，支链越多，沸点越低。(3)立方烷的分子式为C H ，八个碳原子完全等效，
8 8
所以一氯代物仅一种。
答案 (1)2.5 (2)③>④>⑤>①>②
(3)①C H ②1
8 8
12.从环己烷可制备1，4环己二醇的二醋酸酯，有关反应流程如下(其中所有无机物都已略去)：
(其中有3步属于取代反应，2步属于消去反应，3步属于加成反应)
试回答：
(1)反应________属于取代反应。
(2)写出结构简式：B________，C________。
(3)反应④所用的试剂和条件是___________________________________________。答案 (1)①⑥⑦ (2) (3)NaOH浓溶液、醇，加热
[B级 拔高选做题]
13.(2019·辽宁省葫芦岛模拟)已知：CH —CH===CH ＋HBr―→CH —CHBr—
3 2 3
CH (主要产物)，1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO 和4 mol H O。该烃
3 2 2
A在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。
(1)A的化学式：________，A的结构简式：________。
(2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应。(填反应类型)
(3)写出C、D、E、H物质的结构简式：
C________________，D________________________________________________，
E________________ ，
H__________________________________________________。
(4)写出D―→F反应的化学方程式________________________________________
______________________________________________________________________
。
解析 由1 mol A完全燃烧生成8 mol CO 、4 mol H O可知A中N(C)＝8，N(H)＝
2 2
8，分子式为C H ，不饱和度为5，推测可能有苯环，由①④知A中必有双键。故A
8 8
为 。A 与 Br 加成得 B： ；A＋
2HBr―→D，由信息知D为 ；F由D水解得到，F为
；H是F和醋酸反应生成的酯，则H为 。
14.有机物F可用于制造香精，可利用下列路线合成。
回答下列问题：(1) 分子中可能共面的原子最多有________个。
(2)物质A的名称是________。
(3)物质D中含氧官能团的名称是________。
(4)“反应④”的反应类型是________。
(5)写出“反应⑥”的化学方程式：________________________________________
_____________________________________________________________________
。
(6)C有多种同分异构体，与C中所含有的官能团相同的有________种，其中核磁
共振氢谱为四组峰的结构简式为 和________。
(7)参照上述合成路线，以 为原料(无机试剂
任选)，设计制备 的合成路线。
答案 (1)9 (2)2甲基1，2二溴丁烷 (3)羧基
(4)消去反应
(5)
