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培优训练14：有机合成与推断
1.盐酸去氧肾上腺素可用于防治脊椎麻醉及治疗低血压。盐酸去氧肾上腺素可由
化合物E制备得到，E的合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A 的结构简式为________，CH OCH CH OCH Cl 中的含氧官能团名称为
3 2 2 2
________。
(2)C生成D的反应类型为________。
(3)设计A→B，D→E两步的目的为_______________________________________
(4)F是E的同分异构体，且属于氨基化合物，不能与FeCl 溶液发生显色反应，且
3
分子中有5种不同化学环境的氢原子，则F共有________种，写出其中一种同分
异构体的结构简式：___________________________________________________。
(5)参照上述合成路线，以 、CH I为原料(无机试剂任选)
3
设计制备A的合成路线：_______________________________________________
_____________________________________________________________________。
解析 (1)根据A的分子式，对比B的结构简式可知A中有一个苯环，一个醛基，
另一个 O 形成— OH，则 A 的结构简式为 。
CH OCH CH OCH Cl中的含氧官能团为醚键。(2)比较C与D的结构简式可知，
3 2 2 2
化合物C中基团 的C—O键断裂， 中N—H键
断裂，发生加成反应生成D。(3)起始原料A、目标产物E中均含有酚羟基，所以这
两步设计的目的是保护A中酚羟基不被氧化。(4)应先从官能团的确定入手，根据
信息知F中含有氨基，不含酚羟基，由于C原子较多，H原子的种类较少，因此分
子结构必然具有较强的对称性，并且C原子个数为奇数，所以必然有一个C原子
在对称轴上，符合这些要求的对称结构有两种： 或： ，
再把剩余的基团连接到苯环上，验证分子中是否有5种不同化学环境的氢原子，
符 合 条 件 的 结 构 有 4 种 ：。(5)
从原料到产物，就是将甲基转变成醛基：—CH ―→—CH Cl―→—CH OH―→—
3 2 2
CHO，但同时需要考虑的是酚羟基易被氧化，需要保护。故设计合成路线如下 ：
答案 (1) 醚键
(2)加成反应 (3)保护A中酚羟基不被氧化(5)
2.(2019·佛山市普通高中高三教学质量检测，36)化合物F具有独特的生理药理
作用，实验室由芳香化合物A制备的一种合成路线如下：已知：①R—Br――→R—OCH
3
回答下列问题：
(1)A的名称为________，B生成C的反应类型为________。
(2)咖啡酸的结构简式为________。
(3)F中含氧官能团名称为________。
(4) 写 出 F 与 足 量 NaOH 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式_____________________________________________________________________
_
_____________________________________________________________________
_。
(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl 溶液变紫色，苯环上只有两个取代基团，
3
能发生水解反应，符合要求的同分异构体有________种，请写出其中核磁共振氢
谱图显示有 4 种不同环境的氢，峰面积比为 3∶2∶2∶1 的 G 的结构简式
_____________________________________________________________________。
(6) 写 出 以 原 料 ( 其 他 试 剂 任 选 ) 制 备 肉 桂 酸
的合成路线。
解析 C与CH ONa的反应一定是题目的已知反应①，所以C为
3
，推出B为 。由上，再根据A的分子式得到A为 。香兰素发生题目已知反应②得到D，所以D为
。最后一步E与
酯化得到F，所以E为 。
(1)A 为 ， 所 以 名 称 为 对 甲 基 苯 酚 或 者 4 甲 基 苯 酚 。 由 B的反应为取代反应。
(2)咖啡酸E为 。
(3)根据F的结构简式得到其含氧官能团的名称为(酚)羟基和酯基。
(4)F与足量氢氧化钠反应，其两个酚羟基会与氢氧化钠中和，另外酯基和氢氧化
钠 水 解 ， 所 以 方 程 式 为 ：(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl 溶液变紫色，说明一定有酚羟基，苯环上
3
只有两个取代基团，能发生水解反应，说明除酚羟基外，其余的两个C和两个O
都在另一个取代基上，且一定有酯基。所以符合要求的同分异构体有9种：
(各自有邻间对三种同分异构体)。其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，
峰面积比为3∶2∶2∶1的G的结构简式为： 。
(6)很明显制备肉桂酸需要用到题目的已知反应②，所以需要制得，将原料水解后氧化即可得到，所以路线图为：
答案 (1)4甲基苯酚或对甲基苯酚 取代反应
(2) (3)酯基、(酚)羟基3.(2018·青岛市高三一模，36)蜂胶是蜜蜂从植物芽孢或树干上采集的树脂。在蜂
胶众多的功效成分中，咖啡酸苯乙酯(CAPE) 已经被鉴定为蜂胶中的主要活性组
分之一。
已知：①A的核磁共振氢谱有三个波峰，红外光谱显示咖啡酸分子中存在碳碳双键
合成咖啡酸苯乙酯的路线设计如下：
请回答下列各题：
(1)物质 A 的名称为________。
(2)由B生成C和C 生成 D 的反应类型分别是________、________。(3) E 的结构简式为________。
(4) 咖 啡 酸 生 成 咖 啡 酸 苯 乙 酯 的 化 学 方 程 式 为
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
。
(5)芳香化合物X是G(C H O )的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出
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CO ，且与新制 Cu(OH) 反应生成砖红色沉淀，其核磁共振氢谱显示有5 种不同
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化学环境的氢，峰面积比为2∶2∶2∶1∶1，写出两种符合要求的X的结构简式
_____________________________________________________________________
_。
(6) 参照上述合成路线，以丙醛和 为原料(其他试剂任选)，设计制备
的合成路线。
答案 (1) 4氯甲苯或对氯甲苯
(2)氧化反应 取代反应(3)4.(2018·安徽皖北协作区联考，36)苄丙酮香豆素(H)常用于防治血栓栓塞性疾病。
其合成路线如图所示(部分反应条件略去)。已知：CH CHO＋CH COCH ――→CH CH(OH)CH COCH (其中一种产物)
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(1)E的名称是________，D中含氧官能团的名称是________。
(2)反应①的反应类型是________，反应⑤的反应类型是________。
(3)1 mol H与H 加成，最多可消耗________ mol H 。
2 2
(4)反应③的化学方程式为______________________________________________。
(5)C的同分异构体中满足下列条件的有________种，其中核磁共振氢谱有4组峰
且 峰 面 积 之 比 为 1∶2∶2∶3 的 结 构 简 式
_____________________________________________________________________
_(写一种即可)。
①不能和FeCl 溶液发生显色反应
3
②1 mol该有机物能与2 mol NaOH恰好完全反应
(6)参照苄丙酮香豆素的合成路线，设计一种以E和乙醛为原料制备
的合成路线
解析 根据G的结构、F转化为G的条件(浓硫酸、加热)、丙酮三个碳链的结构，可逆推出F的结构为 ，再结合题目
的已知信息可推知E的结构为 。
(1)E的名称是苯甲醛，D中含氧官能团的名称是羟基、酯基。
(2)反应①的反应类型是取代反应，反应⑤的反应类型是消去反应。
(3)H的结构中的苯环、碳碳双键和酮羰基可以和H 加成，所以1 mol H最多能与
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8 mol H 发生加成反应。
2
(4)反应③的化学方程式为
(5)满足条件的C的同分异构体有：其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为1∶2∶2∶3的是①和④。
答案 (1)苯甲醛 羟基、酯基 (2)取代反应 消去反应
