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考点4 沉淀溶解平衡
1．3 年真题考点分布
年份
卷区
考点分布
沉淀溶解平衡
溶度积常数及其应用
沉淀的生成和溶解、转化
2023
辽宁
√
浙江
√
2022
湖南
√
山东
√
2．命题规律及备考策略
【命题规律】近3 年新高考卷对于该专题主要考查：
1．沉淀溶解平衡及其影响因素
2．溶度积常数及其应用
3．沉淀的生成和溶解
【备考策略】熟练掌握认识难溶电解质的溶解有一定限度，是可以调控的。能多角度、动态地分析难溶电解质
的沉淀溶解平衡，并运用难溶电解质的沉淀溶解平衡原理解决实际问题（如利用生成沉淀处理污水等）。
【命题预测】预测2024 年高考，有关难溶电解质的沉淀溶解平衡的判断问题；能从问题和假设出发，确定探究
目的，设计探究方案，进行沉淀转化等实验探究。
考法
1 沉淀溶解平衡
一、沉淀溶解平衡的基本概念
1．溶解平衡的定义杨sir 化学，侵权必究
在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态溶质之间建立的动态平衡，叫作沉
淀溶解平衡。
2. 沉淀溶解平衡方程式
MmAn(s)
mMn+(aq) + nAm-(aq)
如AgCl 沉淀溶解平衡：AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
二、沉淀溶解平衡及应用
1.难溶、可溶、易溶界定：
20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
1
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2.沉淀溶解平衡
(1)溶解平衡的建立
(2)特点(同其他化学平衡)：逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)
3.影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因
难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
(2)外因
①浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动；
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的方向移动；
③同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的方向移动；
④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向沉淀溶解
的方向移动。
(3)以AgCl(s)
Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH＞0 为例，填写外因对溶解平衡的影响
外界条件
移动方向
平衡后c(Ag＋)
平衡后c(Cl－)
Ksp
升高温度
正向
增大
增大
增大
加水稀释
正向
不变
不变
不变
加入少量AgNO3
逆向
增大
减小
不变
通入HCl
逆向
减小
增大
不变
通入H2S
正向
减小
增大
不变
【典例1】（南京师大附中2023 届高三模拟）如图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡
曲线，在T1温度下，下列说法不正确的是
2
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A．加入Na2SO4可使溶液由a 点变到b 点
B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成
C．蒸发溶剂可能使溶液由d 点变为曲线上a、b 之间的某一点(不含a、b)
D．升温可使溶液由b 点变为d 点
1. (广东省惠州一中2022-2023 学年高三模拟)已知常温下Ksp(AgCl)=1.6×10-10，Ksp(AgI)=8.3×10-17，下列有关说法
正确的是（ ）
A．常温下，AgCl 在纯水中的Ksp比在AgNO3溶液中的Ksp大
B．向AgI 与AgCl 的悬浊液中加入几滴浓NaCl 溶液，
不变
C．在AgCl 的饱和溶液中通入HCl，有AgCl 析出，且溶液中c(Ag+)=c(Cl-)
D．向AgCl 与AgI 等体积混合的饱和溶液中加入足量浓AgNO3溶液，产生的AgCl 沉淀的物质的量少于AgI
考法
2 溶度积常数及其应用
二、溶度积常数及其应用
1.溶度积和离子积
以AmBn(s)
mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
溶度积
离子积
概念
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度
都是平衡浓度
Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的
浓度都是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出
②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态
③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
3
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(2)外因
①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向
溶解方向移动，但Ksp不变。
3. 意义
对于相同类型的难溶电解质，Ksp越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越大。
如：Ksp (AgCl) ＞ Ksp (AgBr) ＞ Ksp (AgI)，则溶解度：S (AgCl) ＞ S (AgBr) ＞ S (AgI)。
4．应用
① MmAn(s) ⇌ mMn+(aq) + nAm-(aq)，任意时刻的离子积：Q = cm(Mn+)·cn(Am-)
② 根据Ksp和Q 的相对大小，可以判断给定条件下溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况：
Q ＞ Ksp，溶液中有沉淀析出杨sir 化学，侵权必究
Q ＝ Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态
Q ＜ Ksp，溶液中无沉淀析出
【典例2】 (湖南师范大学附属中学2024 届高三摸底)一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所
示。
下列说法正确的是
A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl-)=c(CrO
)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-
2AgCl+CrO
的平衡常数K=107.9
4
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D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
1．（江苏省淮阴中学2023 届高三下学期最后一模）室温下，将
溶液与过量CaSO4固体混合，溶液pH
随时间变化如图所示。
已知：
。
下列说法不正确的是
A．
内上层清液中存在：
B．两者混合发生反应：
C．充分反应后上层清液中
约为
D．随着反应的进行，
逆向移动，溶液pH 下降
考法
3 沉淀的溶解和生成
一、沉淀的生成
1．应用
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。杨sir 化学，侵权必究
2．方法
（1）调节pH 法
如：除去NH4Cl 溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH 至7～8，离子方程式为
Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
（2）沉淀剂法
5
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如：用H2S 沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
二、沉淀的溶解
1．原理
根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀
溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。
（1）酸溶解法
如：CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。
（2）盐溶液溶解法
如：Mg(OH)2溶于NH4Cl 溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
（3）氧化还原溶解法
如：不溶于盐酸的硫化物CuS 溶于稀HNO3。3CuS + 8HNO3 === 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO↑+ 4H2O
（4）配位溶解法
如：AgCl 溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。
三、沉淀的转化
1. AgCl、AgI、Ag2S 的转化杨sir 化学，侵权必究
如：AgNO3溶液――→AgCl(白色沉淀)――→AgBr(浅黄色沉淀)――→AgI(黄色沉淀)――→Ag2S(黑色沉淀)。
2. 实质、条件、规律
① 实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。
② 条件：两种沉淀的溶解度不同。
② 规律：溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，溶解度相差越大，转化越容易。
3. 沉淀转化的应用
（1）锅炉除水垢（含有CaSO4）杨sir 化学，侵权必究
① 操作：先加Na2CO3溶液，再加稀盐酸
② 原理：CaSO4(s) + Na2CO3 ⇌ CaCO3(s) + Na2SO4 CaCO3 + 2HCl===CaCl2 + H2O + CO2↑
（2）自然界中矿物的转化
原生铜的硫化物
CuSO4溶液
铜蓝（CuS）
CuSO4 (aq) + ZnS (s) ⇌ CuS(s) + ZnSO4 (aq)；CuSO4 (aq) + PbS(s) ⇌ CuS (s) + PbSO4(s)
（3）氟化物预防龋齿
① 牙齿表面的釉质层，只要成分是难溶的羟基磷灰石[Ca5(PO4)3(OH)]。
② 口腔中的有机酸使釉质层溶解：Ca5(PO4)3(OH) + 4H+ === 5Ca2+ + 3H PO4
2- + H2O
③ 氟离子能与羟基磷灰石反应，生成溶解度更小的氟磷灰石，更能抵抗酸的腐蚀。
氧化、淋滤
渗透、遇闪锌矿（ZnS）和方铅矿（PbS）
6
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【典例3】 (浙江省重点中学拔尖学生培养联盟2023 届高三适应性考试)某同学模拟工业废水变废为宝，设计了
用沉淀法回收各金属阳离子的实验方案：
模拟工业废水的离子浓度(mol/l)
0.10
0.010
0.0040
0.0010
0.141
已知：
①溶液中某离子浓度小于
，可认为该离子不存在；
②实验过程中，假设溶液体积、温度不变；
③
；
；
；
下列说法不正确的是
A．步骤I 中加入的
B．步骤II 得到的滤液N 中
的浓度
C．步骤III 得到的沉淀Z 为
D．反应
的平衡常数
1．（浙江省宁波市镇海中学2023 届高三模拟）从钒铬锰矿渣(主要成分为
、
、MnO)中提取铬的一
种工艺流程如图：
7
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已知：Mn(II)在酸性环境中较稳定，在碱性环境中易被氧化；在酸性溶液中钒通常以
、
等存在；
沉铬[生成
]过程中，当溶液
时，开始出现沉淀，此时铬离子浓度为
。下列说法不正确的
是
A．“沉钒”时，
胶体的作用是吸附
B．“沉铬”过程中，pH 升高到约5.7 时，沉铬几乎完全
C．“提纯”过程中
的作用是还原铬
D．“转化”过程中发生反应：
【基础过关】
1．（河北省衡水市第二中学2023 届高三下学期三模）某污水处理厂用“
沉淀法”处理含铬废水(主要含
以及少量
、
)的工艺流程如图所示：
已知：①金属离子
、
、
沉淀完全时(
)pH 分别为6.7、5.6、2.8。
②
。
下列说法错误的是
A．“氧化”时生成
的离子方程式为
8
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B．“沉降”过程中加入NaOH 溶液，调节溶液pH>6.7
C．加入
生成
，说明
D．“沉铬”过程中，增大溶液的pH，沉铬率提高
2．（辽宁省鞍山市2023-2024 学年高三上学期第一次质量监测）室温下，向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐
滴加入BaCl2溶液，溶液中-1gc(Ba2+)与
的关系如图所示(已知：
、
；
)。下列说法正确的是
A．a 对应溶液pH=6.5
B．b 对应溶液的c(HCO )=0.05mol/L
C．a→b 的过程中，溶液中
一直增大
D．a 对应的溶液中一定存在：
3．（浙江省杭州市强基联盟2023 届高三下学期统测）牙齿表面有一薄层釉质保护着，釉质层主要成分是难溶
的羟基磷灰石，存在如下平衡：
，已知
的
。下列说法不正确的是
A．在牙膏中添加适量的磷酸盐，能起到保护牙齿的作用
B．正常口腔的pH 接近中性，牙齿不易被腐蚀
C．使用添加
的含氟牙膏，可实现
与
的转化，该反应的平衡常数约为
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D．口腔中的食物残渣能产生有机酸，容易导致龋齿，使
增大
4．（山西省晋城市第一中学校2023-2024 学年高三第四次调研）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在
不同
的
体系中的可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
5．（河北省重点中学2022-2023 学年高三下学期第三次模拟）某化学兴趣小组进行溶解平衡相关实验，操作流
程如下。下列说法正确的是
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已知：常温下，
，
，
。
A．悬浊液a 中
与悬浊液d 中
相等
B．步骤③可以证明
C．向悬浊液d 中加入少量NaI 溶液，沉淀颜色不变时，
D．向悬浊液e 中滴加几滴
溶液，观察到黄色沉淀转化为白色沉淀
6．（湖南省平江第一中学2023 届高三下学期模拟）下列有关实验操作、现象和所得结论均正确的是
选
项
实验操作和现象
结论
A
向2mL0.1mol/LNaCl 溶液中加入过量的
溶液后，再加
1mL0.1mol/LNaI，出现黄色沉淀。
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
B
将镁片和铝片用导线连接后插入NaOH 溶液中，镁片表面产生气泡
该装置构成了原电池，铝片做
负极。
C
向某溶液中加入稀NaOH 溶液，用湿润的红色石蕊试纸检验，无明显
现象
溶液中一定无
D
向
溶液中通入
和X 气体，产生白色沉淀
气体X 一定具有强氧化性
7．（湖南省常德市第一中学2023 届高三模拟）25℃时，难溶盐CaSO4、CaCO3、MnCO3溶液中阳离子浓度的
负对数
和阴离子浓度的负对数
的关系如图所示。下列说法错误的是
11
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A．25℃，
B．向A 点对应的溶液中加入固体CaCl2，可得到Y 点对应的溶液
C．25℃，三种物质的溶解度：MnCO3<CaCO3<CaSO4
D．25℃，向100mLMnCO3饱和溶液中加入0.01mol CaCl2(s)，有CaCO3沉淀生成
8．（江西省宜春市宜丰中学2023 届高三模拟）天然溶洞的形成与岩石中的CaCO3和空气中CO2溶于天然水体
形成的含碳物种的浓度有密切关系。常温下，某溶洞水体中pM 随pH 的变化关系如图所示。[已知：
；
，M 为
或
]，下列说法不正确的是
A．曲线②代表
与pH 的关系
B．
的数量级为10-4
C．
D．pH 由4 到8 的过程中
增大的比
快
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【能力提升】
1．（河南省郑州外国语学校2023 届高三下学期模拟）湿法提银工艺中，浸出Ag+需加Cl-沉淀。25℃，平衡体
系中含Ag 微粒的分布系数δ 随lgc(Cl-)的变化曲线如图所示。已知：lgKsp(AgCl)=-9.75，下列叙述正确的是
A．25℃时，AgCl 的溶解度随c(Cl-)增大而减小
B．沉淀最彻底时，溶液中c(Ag+)=10-7.21mol•L-1
C．25℃时，AgCl +Cl-
AgCl
的平衡常数K=10-0.2
D．当c(Cl-)=10-2.54mol•L-1时，溶液中c(Ag+)＞c(Cl-)＞c(AgCl )
2．（四川省成都市石室中学2023 届高三模拟）常温下，向含有CH3COOH、CuSO4、FeSO4的工业废水中
逐滴加入NaOH 溶液，pM 随pH 的变化关系如图所示[pM 表示-lg
或-lgc(Cu2+)或-lgc(Fe2+)]。已知：
常温下，Ka(CH3COOH)=10-4.8；Ksp[Cu(OH)2]=10-19.7；Ksp[Fe(OH)2]=10-16.3。若溶液中离子浓度小于10-5mol/L，认
为该离子沉淀完全。下列说法不正确的是
A．曲线①表示-lgc(Cu2+)与pH 的关系
B．pH=4 时，溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
C．pH=8 时，可认为Cu2+沉淀完全
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D．pH=9 时，c(Fe2+)/c(Cu2+)=103.4
3．（湖北省2023 届高三联考）常温下，向10mL 0.1
溶液中滴加0.1
溶液，混
合溶液中
与滴加
溶液体积(V)的关系如图所示[已知：常温下
]。下列说法错误
的是
A．图中A、B、C 三点的
相等
B．常温下，
C．用FeS 可除尽废水中的
D．PbS 对应的D 点分散系中，v(沉淀)<v(溶解)
4．（浙江省北斗星盟2022-2023 学年高三下学期联考）
是一元弱碱。难溶盐RA 的饱和溶液中
随
而变化，
不发生水解。25℃时，
与
有如图所示线性关系。下列叙述不正确的是
A．
时，
B．
的电离平衡常数
C．当溶液
时，
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D．
的溶解积
5．（广东省广州市天河区2023 届高三下学期三模）天然溶洞的形成与水体中含碳物种的浓度有密切关系。已
知Ksp(CaCO3)=10-8.7，某溶洞水体中lgc(X)(X 为HCO 、CO
或Ca2+)与pH 的关系如图所示。下列说法正确的
是
A．曲线②代表HCO
B．Ka2(H2CO3)的数量级为10-10
C．a=-4.35，b=-2.75
D．pH=10.3 时，c(Ca2+)=10-7.6mol•L-1
6．（江苏省南京市2023 届高三下学期模拟）草酸亚铁(FeC2O4)是生产磷酸铁锂电池的原料，实验室可通过如图
反应制取：
已知室温时：Ka1(H2C2O4)=5.6×10−2、Ka2(H2C2O4)=1.5×10−4、Ksp(FeC2O4)=2.1×10−7。
下列说法正确的是
A．酸化、溶解后的溶液中存在：2c(Fe2+)+c(H+)＜c(NH )+c(OH－)
B．室温下，0.10 mol∙L−1NaHC2O4溶液中存在：c(C2O
)＜c(H2C2O4)
C．向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色，反应的离子方程式为：5C2O
+2MnO
+8H2O=10CO2↑+2Mn2++16OH－
D．室温时反应Fe2++H2C2O4=FeC2O4+2H+的平衡常数K=40
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7．（海南省海口市等4 地2023 届高三模拟）已知：向难溶电解质饱和溶液中加入与该电解质没有相同离子的
强电解质时，使难溶物溶解度增大的效应称为盐效应。常温下，在含大量BaSO4固体的浊液中加入0.01mol 下
列物质(忽略体积变化)，溶液中c(Ba2+)由大到小的排序正确的是
BaSO
①
4
Na
②
2SO4
KNO
③
3
A．②①③
B．③②①
C．③①②
D．①③②
8．（天津市耀华中学2023 届高三第一次模拟）难溶物
可溶于盐酸。常温下，用
调节
浊液的
，
测得在不同
条件下，体系中
(X 为
或
与
的关系如图所示。下列说法正确的是
A．
代表
与
的变化曲线
B．a、c 两点的溶液中均存在
C．
的数量级为
D．c 点的溶液中存在
【真题感知】
1.（2023·全国甲卷第7 题）下图为
和
在水中达沉淀溶解平衡时的
关系
图(
；
可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
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A. 由
点可求得
B.
时
的溶解度为
C. 浓度均为
的
和
可通过分步沉淀进行分离
D.
混合溶液中
时二者不会同时沉淀
2.（2023·新课标卷第7 题）向 AgCl 饱和溶液(有足量 AgCl 固体)中滴加氨水，发生反应
和
，
与
的关系如下图所示(其中M 代表
、
、
或
)。
下列说法错误的是
A. 曲线I 可视为 AgCl 溶解度随NH3浓度变化曲线
B. AgCl 的溶度积常数
C. 反应
的平衡常数K 的值为
D.
时，溶液中
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3.（2023·浙江选考1 月第15 题）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：
[已知
，
，
的
电离常数
]，下列有关说法正确的是（ ）
A. 上层清液中存在
B. 上层清液中含碳微粒最主要以
形式存在
C. 向体系中通入CO2气体，溶液中
保持不变
D. 通过加
溶液可实现
向
的有效转化
4.（2023·辽宁卷第15 题）某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即
，通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离，体系中
与
关系如下图所示，c 为
和
的浓度，
单位为
。已知
，下列说法正确的是 （ ）
A.
B. ③为
与
的关系曲线
C.
D.
5.（2022·湖南卷）室温时，用
的标准
溶液滴定
浓度相等的
、
和
混合
溶液，通过电位滴定法获得
与
的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶
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液中离子浓度小于
时，认为该离子沉淀完全。
，
，
)。下列说法正确的是
A. a 点：有白色沉淀生成 B. 原溶液中
的浓度为
C. 当
沉淀完全时，已经有部分
沉淀 D. b 点：
6.（2022·山东卷）工业上以
为原料生产
，对其工艺条件进行研究。现有含
的
、
溶液，含
的
、
溶液。在一定pH 范
围内，四种溶液中
随pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A. 反应
的平衡常数
B.
C. 曲线④代表含
的
溶液的变化曲线
D. 对含
且
和
初始浓度均为
的混合溶液，
时才发生沉淀转化
7.（2021·全国甲卷）已知相同温度下，Ksp（BaSO4）＜Ksp（BaCO3）。某温度下，饱和溶液中-lg[C(SO4
2-)]、-
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lg[C(CO3
2-)]与-lg[C(Ba2+)]的关系如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A.曲线①表示BaCO3的沉淀溶解曲线 B.该温度下BaSO4的Ksp（BaSO4）值为1.0×10-10
C.加适量BaCl2固体可使溶液由a 点变到b 点 D.C(Ba2+)=10-5.1 时两溶液中c(SO4
2-)/c(CO3
2-)=10y2-y1
8.（2021·全国乙卷）HA 是一元弱酸，难溶盐MA 的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化，M+不发生水解。实验发
现，298K 时c2(M＋)-c(H＋)为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是 （ ）
A.溶液pH=4 时，c(M+)<3.0×10-4mol/L B.MA 的溶度积Ksp(MA )=5.0×10-8
C.溶液pH=7 时，c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-) D.HA 的电离常数Ka(HA )
2.0×10-4
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