文档文本内容
2026 年高考第二次模拟考试
高三化学
（考试时间：90 分钟 试卷满分：100 分）
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮
擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 Cl 35.5
一、选择题：本题共8 小题，每小题2 分，共16 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要
求的。
1．【化学生活】化学与生产生活密切相关，下列说法错误的是
A．“酸可除锈”、“纯碱可去油污”都发生了化学变化
B．规范使用防腐剂可以减缓食物变质速度，保持食品营养价值
C．SO2可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分
D．高铁酸钠
是一种新型绿色消毒剂，主要用于饮用水的消毒杀菌和去除悬浮杂质
【答案】C
【详解】A．“酸可除锈”涉及酸与金属氧化物（如铁锈Fe2O3）反应生成盐和水，“纯碱可去油污”涉及
碳酸钠水解产生的碱性与油脂皂化反应，两者均发生化学变化，A 正确；
B．防腐剂通过抑制微生物生长或氧化反应减缓食物变质，规范使用可有效保持食品营养价值和安全性，B
正确；
C．SO2的漂白作用源于其与有机色素发生反应生成不稳定的无色化合物，而非通过氧化作用，C 错误；
D．高铁酸钠（Na2FeO4）具有强氧化性，可杀菌消毒，同时还原生成的Fe3+水解形成胶体吸附悬浮杂质，
符合绿色消毒剂特点，D 正确；
故选C。
2．【改编】下列化学用语表示正确的是
A．基态铬原子的简化电子排布式：3d54s1
B．SO2的空间结构模型：
C．CaF2的电子式：
D．Na2HPO4的电离方程式：
【答案】D
【详解】A．基态铬原子的简化电子排布式为[Ar]3d54s1，A 错误；
B．SO2的价层电子对数为
，含有1 个孤电子对，则SO2的空间构型为V 形，而非直线型，B
错误；
C．CaF2的电子式为
，C 错误；
D．Na2HPO4为弱酸的酸式盐，在水中完全电离为
和
，电离方程式为
，
D 正确；
故答案选D。
3.【新角度】我国科研工作者开发了一种空腔串联反应器，为电催化还原
提供了一种可行的转化方案，
其原理如图所示。设
为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．
中所含质子数和中子数均为
B．将
通入水中得到的溶液中含有的
分子数为
C．途径1 所得产物的物质的量之比为
时，形成的共价键数目为
D．途径2 生成标准状况下
时，反应转移的电子数为
【答案】D
【详解】A．1 个
分子中质子数为10，1mol
分子质子数为10NA，中子数=质量数-质子数，1 个
分子中子数为6，1mol
分子中子数为6NA，A 错误；
B．22g
物质的量为0.5mol，CO2与水反应生成
为可逆反应，
分子数小于
，B 错误；
C．途径1 产物为
和
，物质的量之比1:1 时，未明确总物质的量，无法计算共价键数目，C 错误；
D．途径2 中
→
，转移
，标准状况下2.24L
为0.1mol，转移电子数为
，D 正确。
故选D。
4．【科技前沿】杭州市的DeepSeek(深度求索)公司专注于研究世界领先的通用人工智能(AI)底层模型与技
术，挑战人工智能前沿性难题。2025 年1 月27 日，DeepSeek 登顶苹果美国地区应用商店免费APP 下载排
行榜，DeepSeek 的出色表现震动硅谷，搅动美股，当天美国科技股大跌，蒸发1 万亿美元。人工智能产业
发展离不开芯片、传感器、开发平台等核心基础的支撑。下列说法错误的是
A．晶体硅为共价晶体
B．芯片材料主要为晶体硅
C．高温下，
与
反应可制得高纯硅
D．晶体硅中的Si 和金刚石中的C 的杂化方式不相同
【答案】D
【详解】A．晶体硅由硅原子通过共价键形成三维网状结构，属于共价晶体，A 正确；
B．芯片的核心材料是晶体硅，因其具有优良的半导体性能，B 正确；
C．高温下H2还原SiHCl3生成Si 和HCl，工业上利用此反应制备高纯硅，C 正确；
D．晶体硅中的Si 和金刚石中的C 均为sp3杂化，形成正四面体结构，杂化方式相同，D 错误；
答案选D。
5．【科技前沿】全固态氟离子电池中的固态电解质晶胞如图。电池工作时，F—发生迁移。晶胞参数越大，
可供离子迁移的空间越大，越有利于离子传输。F 位点空缺也可使离子传输更加高效。下列说法不正确的
是
A．晶体中与Cs 距离最近且相等的F 有12 个
B．该固态电解质的化学式为CsPbF3
C．在Pb 位点掺杂K，F 位点将出现空缺
D．随Pb 位点掺杂K 含量的增大，离子传输效率一定提高
【答案】D
【详解】A．由晶胞结构可知：与Cs 距离最近且相等的F 有12 个，故A 正确；
B．根据晶胞的结构可知Pb 的个数为
=1，Cs 的个数为1，F 的个数为
=3，化学式CsPbF3，故B
正确；
C．在Pb 位点掺杂K，由于晶胞中多了K 原子，使得F 位点会出现空缺，故C 正确；
D．离子效率与F 位点空缺晶胞参数有关，K 为第四周期元素，Pb 为第六周期元素，Pb 原子的半径远大于
K 原子，掺杂K 含量增大，会使晶胞参数减小，离子传输效率可能会降低，故D 错误；
故选D。
6．【社会热点】室内甲醛超标会引发多种疾病，甲醛与蛋白质和DNA 的作用如下所示，在治理室内甲醛
污染中常采用活性炭吸附等物理方法，如图为两类活性炭结构示意图，下列说法不正确的是
A．甲醛与蛋白质和DNA 的作用过程包含了加成反应和消去反应
B．据上述反应可以推测，甲醛与尿素[CO(NH2)2]可以形成
C．活性炭I 吸附甲醛的效果比活性炭II 的吸附效果更好
D．根据活性炭结构可以判断干燥环境中的甲醛可能更易被吸附
【答案】C
【详解】A．由图可知，甲醛与蛋白质和DNA 的作用过程中甲醛先与蛋白质和DNA 中的氨基发生加成反
应、后发生消去反应生成DNA—N=CH2、蛋白质—N=CH2，故A 正确；
B．由上述反应可知，甲醛能与尿素中的氨基反应，则一定条件下甲醛和尿素能发生缩聚反应生成
和水，故B 正确；
C．由图可知，活性炭II 中含有氨基，而活性炭I 中不含有氨基，由上述反应可知，活性炭II 吸附甲醛的
效果比活性炭I 的吸附效果更好，故C 错误；
D．在干燥环境中，空气中的水分子较少，活性炭的孔隙不会被水分子占据，则更多的孔隙可以用于吸附
甲醛分子，而在高湿度环境中，水分子会竞争吸附位点，占据活性炭的孔隙，从而降低其对甲醛的吸附能
力，所以根据活性炭的结构特性，可以推断在干燥环境中甲醛可能更容易被活性炭吸附，故D 正确；
故选C。
7．【社会热点】下列结构或现象的解释错误的是
结构或现象
解释
A
键角：PF3小于PCl3
电负性：
B
细胞膜磷脂双分子层头向外，尾向内排列
磷脂分子头部亲水，尾部疏水
C
水流能被静电吸引，CCl4不能
水分子中有少量
和
D
Mg(OH)2不溶于NaOH 溶液，Al(OH)3溶于NaOH 溶液
失电子能力：Mg＞Al
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．
和
中心原子杂化类型均为sp3杂化， F 的电负性大于Cl，
中成键电子对更靠近
F，排斥力更小，键角更小，A 正确；
B．磷脂分子头部亲水、尾部疏水，因此在水中自发形成双分子层，头朝外接触水环境，B 正确；
C．水流被静电吸引的主要原因是水分子具有极性，而非水中存在微量
和
，C 错误；
D．Al(OH)3溶于NaOH 是因为其两性，而Mg(OH)2不溶是因为其碱性较强，其最高价氧化物对应水化物碱
性越强，金属元素的金属性越强，失电子能力越强，D 正确；
答案选C。
8．【科技前沿】一种可用作半导体掺杂源的化合物的结构式如图所示。已知W、X、Y、Z 为原子序数依
次增大的四种短周期主族元素，Z 的最外层电子数是其内层电子数的3 倍。下列说法中错误的是
A．原子半径：X>Y>Z>W
B．X、Y 均可形成一元含氧酸
C．W 和Y 能形成多种原子个数比为1 1∶的化合物
D．除W 原子外，分子中的其他原子均满足8 电子稳定结构
【答案】D
【详解】A．电子层数越多，原子半径越大，电子层数相同，核电荷数越多，原子半径越小，则原子半径
B>C>O>H，A 正确；
B．B 可以形成一元酸硼酸，C 可以形成醋酸等一元酸，B 正确；
C．H 和C 可以形成C2H2，C6H6等多种原子个数比为1：1 的化合物，C 正确；
D．题中所给结构中H 形成2 电子稳定结构，B 最外层形成3+3=6 电子，二者都不满足8 电子稳定结构，D
错误；
答案选D。
二、选择题：本题共6 小题，每小题4 分，共24 分。每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包
括一个选项，多选得0 分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确得2 分，选两个且都正确得4 分，
但只要选错一个就得0 分。
9．铬可形成M、N、Q 三种氟化物，其中Q 具有无限链状结构，M、N 的晶胞结构与Q 的部分结构如图所
示，M 与H2反应可以得到N，下列说法错误的是
A．M 中离F 原子最近的F 原子数为8
B．M 与氢气反应生成N，生成1 个N 晶胞的同时生成1 分子HF
C．Q 的化学式为可表示为(CrF5)n
D．Q 中Cr 原子周围的F 原子形成正八面体结构
【答案】BD
【详解】A．铬的氟化物中铬的原子个数小于氟原子个数，结合M 的结构可知，黑球为Cr 元素，白球为F
元素，M 中离F 最近的F 原子数为8，A 正确；
B．M 中Cr 的个数为8×
=1，F 的个数为12×
=3，化学式为CrF3，N 的结构中，Cr 的个数为1+8×
=2，F 的个数为2+4×
=4，化学式为CrF2，N 晶胞中有2 个CrF2，M 与氢气反应生成N，生成1 个N 晶胞
的同时生成2 分子HF，B 错误；
C．Q 的结构中，平均一个Cr 原子占有5 个F 原子，化学式可表示为(CrF5)n，C 正确；
D．Q 中Cr 与F 形成的共价键长度不完全相同，Cr 原子周围的F 原子形成不是正八面体结构，D 错误；
答案选BD。
10．现有某工业废渣[主要含碲(
)，锑(Sb)、砷(
)等元素的化合物]，一种回收工艺流程如图所示，下
列说法错误的是
(已知常温下，
的各级电离常数为：
，
，
)
A．若碱浸液含
，则滤液中
元素最主要的存在形式为
B．“氯盐酸浸”时，通入SO2的目的是氧化元素锑
C．生成
的化学方程式为SbCl3+H2O==SbOCl+2HCl
D．流程中盐酸可循环利用
【答案】AB
【详解】A．向碱浸液加入盐酸调节pH=4，根据
的各级电离常数，当
，
，
，
，
占比较大，
，A 错误；
B．通入SO2将
，还原为
，B 错误；
C．生成
的水解方程式为SbCl3+H2O==SbOCl+2HCl，C 正确；
D．流程中生成的盐酸可在“氯盐酸浸”环节利用，D 正确；
答案选AB。
11．实验1：将胆矾(部分结构如图)配成
溶液，取4mL 溶液逐滴加入
氨水至过量，加入
8mL95%乙醇，并用玻璃棒摩擦试管内壁。
实验2：将大小形状相同的铁丝分别浸入相同体积浓度均为
的CuSO4溶液和[Cu(NH3)4]SO4溶液，
表面明显析出红色固体的时间分别为3min 和24h。
实验3：取0.2gCu(OH)2固体，逐滴加入
的氨水，固体不溶解，再加入少量
，固体大部
分溶解。
已知：① Cu(OH)2(s)+NH3·H2O(aq)+2NH4
+(aq)==[Cu(NH3)4]2+(aq)+4H2O(l)
②
下列说法错误的是
A．脱去胆矾中不同水分子时所需的温度相同
B．电负性：O>H>S
C．与Cu2+配位的能力：
D．摩擦试管内壁和加入乙醇均有利于铜氨配合物晶体析出
【答案】AB
【详解】A． 由图可知，胆矾晶体中，每个铜离子和4 个水分子通过配位键形成配离子，另一个水分子通
过氢键相连接，则结晶水分子与硫酸铜结合的能力不完全相同，则失去结晶水克服的作用力大小不完全相
同，故A 错误；
B． 同主族从上到下元素的电负性递减，硫化氢中氢呈正价硫呈负价，则电负性：O＞S ＞H，故B 错误；
C． 根据实验1，将胆矾配成
溶液，取4mL 溶液逐滴加入
氨水至过量，加入8mL95%
乙醇，并用玻璃棒摩擦试管内壁会析出硫酸四氨合铜晶体，则
可转化为
，说
明与Cu2+配位的能力：
，故C 正确；
D． 向试管中加入8mL95%乙醇，降低了溶剂的极性，并用玻璃棒摩擦试管壁，摩擦会在试管内壁产生微
小的玻璃碎屑可作为晶核使深蓝色铜氨配合物晶体析出，故D 正确；
选AB。
12．【社会热点】氢能是一种重要的清洁能源，由HCOOH 可以制得H2。在催化剂作用下，HCOOH 催化
释放氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1 和图2 所示。下列叙述错误的是
A．HCOOH 催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成
B．HCOOD 催化释放氢反应除CO2外，还生成HD
C．在催化剂表面解离C—H 键比解离O—H 键更容易
D．HCOOH 催化释放氢的热化学方程式为：HCOOH(g)==CO2(g)+H2(g)
【答案】CD
【详解】A．由图1 可知，HCOOH 催化释放氢的过程中涉及羧基中O—H 键(极性键)的断裂以及H2中H—
H 键(非极性键)的形成，A 正确；
B．由图1 可知，HCOOH 催化释放氢的过程是HCOOH 分子中的2 个氢原子重新结合生成H2，同时生成
CO2，则HCOOD 催化释放氢反应除生成CO2外，还生成HD，B 正确；
C．由图2 可知，Ⅱ→Ⅲ过程中断裂O—H 键，Ⅲ→Ⅳ过程中断裂C—H 键，Ⅲ→Ⅳ的活化能大于Ⅱ→Ⅲ的
活化能，则在催化剂表面解离C−H 键比解离O−H 键更困难，C 错误；
D．图2 表示1 分子HCOOH(g)催生成二氧化碳气体和氢气时放出能量为0.45eV，而热化学方程式中的ΔH
是1mol 物质反应的热量变化，D 错误；
故选CD。
13．【社会热点】研究二氧化碳的回收对我国2060 年实现碳中和具有重要意义，科学家利用微生物电池
电催化还原CO2制备乙烯、乙醇等有机物的装置如图所示。
下列说法错误的是
A．微生物电池和电解池中的交换膜均为质子交换膜
B．A 极电极反应式为
C．电解池中H+移向C 极
D．若电催化还原CO2生成1mol 乙烯，则A 极产生2molCO2
【答案】CD
【详解】A．微生物电池中A 极（负极）产生
需通过交换膜移向B 极（正极），电解池中
需移向阴
极，两者均需质子交换膜允许
通过，A 正确；
B．A 极为微生物电池负极，葡萄糖（C6H12O6）被氧化为CO2，C 元素从0 价升至+4 价，6 个C 共失
24e⁻，结合H2O 生成CO2和
，电极反应式为：
，B 正确；
C．电解池中阴极发生还原反应，D 极还原CO2为乙烯，故D 极为阴极，
应移向阴极D 极，C 错误；
D．由
，生成1mol 乙烯，C 元素从+4 价降至-2 价，2 个C 共得
，A
极每生成6mol CO2失24e⁻（对应4e⁻/mol CO₂），故电催化还原CO2生成1mol 乙烯，则A 极产生
3molCO2，D 错误；
故选CD。
14．一定压强下，按
投料，经反应Ⅰ、Ⅱ得到
。
反应Ⅰ：
；
反应Ⅱ：
。
已知：
（n 是CO 的化学计量系数），反应Ⅰ、Ⅱ的lgK 与温度的关系如图。下列说法错误
的是
A．反应Ⅰ、Ⅱ正反应活化能均大于逆反应活化能
B．其他条件不变，增大MgCO3的接触面积，反应Ⅱ速率增大
C．1620K 下，反应
（g）平衡时
D．其他条件不变，若只发生反应Ⅰ，向平衡体系中通入少量
，重新达平衡后，
将增大
【答案】CD
【详解】A．由图可知，反应Ⅰ、Ⅱ的lgK 均随温度升高而增大，说明反应Ⅰ、Ⅱ的正反应均为吸热反应，
在吸热反应中正反应活化能大于逆反应活化能，A 正确；
B．其他条件不变，增大固体反应物MgCO3的接触面积，可以加快反应Ⅰ的速率，进而可以加快反应Ⅱ的
速率，B 正确；
C．根据盖斯定律，选项中的反应为反应Ⅰ＋反应Ⅱ，该反应的化学平衡常数
，在1620K 时，
，
，故
，在总化学方程式中CO 的化学计量系数为3，
，解得
，C 错误；
D．其他条件不变，若只发生反应Ⅰ，
，化学平衡常数仅与温度有关，则温度不变K1不变，
不变，D 错误；
故选CD。
三、非选择题：共5 题，共60 分。
15．【科技前沿】（10 分）光催化技术是利用太阳能驱动化学反应的前沿方向。某课题组采用以下工艺，
通过光催化水产生羟基自由基
而启动反应，再利用O2将对二甲苯选择性氧化为对甲基苯甲酸。
反应原理：
实验步骤：
I.在100mL 的双颈圆底烧瓶中，加入少量二氧化钛纳米管粉末、10mmoL 对二甲苯和50mL 乙腈-水混合溶
液(体积比4：1)。
II.连通氧气源，开启冷凝水和磁力搅拌，光照。每隔一定时间，用注射器抽取少量反应液，分析产物组成。
一段时间后，终止反应。
III.将反应液离心分离出固体催化剂。将上清液转移至圆底烧瓶，蒸除乙腈溶剂。向剩余的水相中加入过量
稀NaOH 溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层，再用稀盐酸酸化至pH=2，析出白色固体。
抽滤、洗涤、用无水Na2SO4干燥得产品。
回答下列问题：
(1)对比KMnO4作氧化剂，简要阐述本工艺的优点 (答出两点即可)。
(2)步骤I 采用“乙腈-水混合溶液”而不只用乙腈的主要原因是 。
(3)产率随步骤II 反应时间的变化关系如下表所示，可判断获得对甲基苯甲酸的最佳反应时间为 ，
超过反应时间，产率下降的可能原因是 。
反应时
间/h
1
2
3
4
6
8
10
12
对甲基
苯甲酸
18
38
58
75
85
78
70
65
产率/%
(4)步骤III 中加入HCl 后，发生反应的化学方程式是 、 。
(5)在最佳反应时间时，理论上可获得对甲基苯甲酸的最大产量为 g(结果保留3 位有效数字)。
(6)实验小组获得产品的质谱图，推测产物中是否混有杂质，并说明理由 。
【答案】(1)利用太阳能，节能环保；氧化剂为O2，污染小；条件更温和，可能实现选择性氧化（1 分）
(2)水是
的来源，提供足够的水以产生
（1 分）
(3) 6h （1 分） 对甲基苯甲酸进一步氧化(或副反应增加)（1 分）
(4)
+HCl→
↓+NaCl （2 分）
NaOH+HCl=NaCl+H2O（1 分）
(5)1.16（1 分）
(6)产物中混有杂质。对甲基苯甲酸的相对分子质量为136，其质荷比最大值应该为
。图中质荷比
最大值为228，说明存在分子量为228 的杂质（2 分）
【详解】（1）KMnO4是强氧化剂，常需在酸性条件下使用，反应后会产生Mn2+等金属废弃物，且氧化过
程可能不够温和。而本工艺利用太阳能驱动(光催化)，节能环保；氧化剂为O2，廉价，无污染，且光催化
条件更温和，可能实现选择性氧化，故对比KMnO4作氧化剂，本工艺的优点是利用太阳能，节能环保；
氧化剂为O2，污染小；条件更温和，可能实现选择性氧化。
（2）对二甲苯是有机物，乙腈是良好的有机溶剂，能溶解对二甲苯，但反应需光催化产生羟基自由基
，水是
的来源之一(光催化水分解产生
)。若只用乙腈，水含量不足，
生成量少，
反应速率慢。故混合溶液的作用是提供足够的水以产生
，同时乙腈溶解有机物，保证反应物充分接
触。
（3）根据表格数据，产率在反应时间为6h 时达到最高(85%)，之后随时间延长产率下降。超过6h 后，可
能是对甲基苯甲酸进一步氧化(深度氧化为其他产物，如对苯二甲酸)或副反应增加(生成其他杂质)，导致目
标产物减少。
（4）
步骤III 中，上清液含对甲基苯甲酸，加入过量NaOH 后，发生中和反应生成对甲基苯甲酸钠盐，充分反
应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层，水层含有对甲基苯甲酸钠盐，再用稀盐酸酸化至pH=2，发生中和
反应：
+HCl→
↓+NaCl；同时，过量的NaOH 也会与HCl 反
应：NaOH+HCl=NaCl+H2O。
（5）10 mmol 对二甲苯理论生成10 mmol 对甲基苯甲酸，对甲基苯甲酸(C8H8O2)的摩尔质量为136g/mol，
则理论上，对甲基苯甲酸质量=0.01mol´136g/mol=1.36g，
。
（6）产物中混有杂质。对甲基苯甲酸的相对分子质量为136，其质荷比最大值应该为
。图中质荷
比最大值为228，说明存在分子量为228 的物质，说明含有杂质。
16．【社会热点】（10 分）氯苯是一种挥发性有机氯化合物，在多个领域有重要的应用，不当排放会引起
环境污染。
Ⅰ.氯苯的结构与性质。
(1)与氯代烷烃相比，氯苯水解条件更苛刻。氯苯结构如题图1 所示，请从结构上解释氯苯难水解的原因
。
(2)一定条件下，氯苯和Cl2在CS2中发生反应，生成邻二氯苯和对二氯苯，反应过程中的能量变化如图2
所示。
①两种二氯代苯中，热稳定性较好的是 （填名称）。
②保持其他条件不变，若要提高产物中邻二氯苯的比例，可采取的措施有 。
(3)制备可用于治疗帕金森病的吡贝地尔的部分合成路线如图：
物质A 的结构简式为 ，由A 制备1mol 产品，需要消耗 molNaOH。
Ⅱ.氯苯的去除。
可采用电化学法、催化氧化法去除氯苯，基本原理都是利用羟基自由基（
）去除。
(4)三维电极反应器是在阴、阳电极板之间投加活性炭细颗粒作为第三电极，该装置去除氯苯（用R 表示）
的原理如图-4 所示。
①通电时，生成的
能将氯苯降解为CO2和HCl，写出对应的化学方程式 。
②使用“第三电极”的优点有 。
(5)以Ru/TiO2作催化剂，用O2将氯苯氧化去除，图-5 表示0%H2O、1%H2O、6.5%H2O 时氯苯转化率随温
度的变化关系。275℃时，加入适量H2O(g)能提高氯苯的转化率，但过多H2O(g)会导致氯苯转化率下降，
可能的原因是： 。
【答案】(1)氯原子的p 轨道和苯环碳原子的p 轨道重叠，碳氯键牢固（1 分）
(2) 对二氯苯或1,4-二氯苯（1 分） 使用生成邻二氯苯选择性高的催化剂，适当升高温度（1 分）
(3)
（1 分） 3（1 分）
(4) 28
+
→6CO2↑+HCl+16H2O（2 分） 活性炭细颗粒对氯苯的吸附能力强，构成许
多微小的电解池，产生·OH 的速率加快，从而加快了去除氯苯的速率（1 分）
(5)少量 H2O 可以和 O2产生·OH，加快了氯苯转化速率，但过多的 H2O 会和氯苯在催化剂表面形成竞争
吸附，导致氯苯转化率下降（2 分）
【详解】（1）氯原子的p 轨道和苯环碳原子的p 轨道重叠，碳氯键牢固、不易断裂，所以氯苯水解条件比
氯代烷烃更苛刻。
（2）①两种二氯代苯中，邻二氯苯的能量大于对二氯苯，能量越低越稳定，热稳定性较好的是对二氯苯
>1,4-二氯苯。
②对于平行反应，催化剂具有选择性，能改变不同反应的速率，从而提高目标产物的比例；选择合适的催
化剂，降低生成邻二氯苯反应的活化能，加快生成邻二氯苯的反应速率，从而提高邻二氯苯的比例。生成
邻二氯苯和对二氯苯都是放热反应，生成邻二氯苯的活化能更大，应升高温度。
（3）
苯酚与氯气发生取代反应生成A，A 水解生成
，由
逆推，可知物质A 的结构
简式为
；
与氢氧化钠反应生成
、NaCl、水，根据Na 守恒，由A
制备
产品，需要消耗3
。
（4）
①由题意可知，氯苯与自由基(·OH)反应生成CO2、HCl 和H2O，反应的化学方程式为28
+
→6CO2↑+HCl+16H2O；
②第三电极为活性炭细颗粒，活性炭细颗粒具有吸附性，对氯苯的吸附能力强，构成许多微小的电解池，
产生·OH 的速率加快从而加快了去除氯苯的速率。
（5）在催化反应中，反应物需要吸附在催化剂表面才能发生反应，水蒸气的量会影响反应物的吸附情况，
从而影响反应转化率。少量 H2O 可以和O2产生·OH，加快了氯苯转化速率，但过多的H2O 会和氯苯在催
化剂表面形成竞争吸附，导致氯苯转化率下降。
17．（12 分）硝酸锌常用作织物染色的媒染剂。一种从炼锌净化渣（主要成分为Zn，少量Mn2O3和镍的
氧化物）为原料制备硝酸锌的工艺流程如下：
已知：（i）在酸性条件下，Mn2O3转化为MnO2和
，
能被氧化剂a 氧化为MnO2。
（ⅱ）
的沸点为
。
回答下列问题：
(1)Zn 在元素周期表中的位置为 ，第二电离能（
）：Zn （填“>”或“<”）Cu。
(2)“滤渣1”的主要成分是 。
(3)“除镍”时使用的有机净化剂，为大分子立体网格结构的聚合物，除镍原理如下图所示。
已知
，
，推测“除镍”时Zn2+不会同时沉淀的原因是 。
(4)“沉锌”时有CO2生成，则发生反应的离子方程式为 。
(5)“物质b”可以实现碱式碳酸锌到硝酸锌的一步转化，则“物质b”的化学式为 ；制备无水Zn(NO3)2
时，
的作用为 。
(6)“氧化剂a”的选择可以通过标准电动势（
）来判断：当
，反应才能自发进行。
已知：（i）
[
和
表示原电池正、负极标准电极电势]，
例如：反应
。
（ⅱ）部分电对的标准电极电势如下表：
电对
MnO2/Mn2+
Fe3+/Fe2+
0.957
①写出“氧化剂a”不能选用稀HNO3的原因 （用计算说明）。
②
可用于计算反应的标准平衡常数
，两者的关系为：
，其中R 和F 为常数，
，
，n 为氧化还原反应转移的电子数，T 为热力学温度，单位为K。
则
时，反应
的
（列出计算式）。
【答案】(1) 第四周期第ⅡB 族（1 分） <（1 分）
(2)MnO2（1 分）
(3)r(Ni2+)<r(Zn2+)，Ni2+可进入有机净化剂网格结构通过配位键被结合沉淀，Zn2+半径较大不匹配、难以进
入网格或与立体网格结合，故不会同时沉淀（1 分）
(4)3Zn2++6HCO ＝ZnCO3·2Zn(OH)2+5CO2↑+H2O（2 分）
(5) HNO3 （1 分） 除去Zn(NO3)2·6H2O 中的结晶水、并防止锌离子水解（1 分）
(6) Eθ=
(HNO3/NO)-
(MnO2/Mn2+)=0.957V-1.224V=-0.267V<0（2 分）
（2 分）
【详解】（1）Zn 的原子序数为30，位于元素周期表中第四周期第ⅡB 族；Cu 的电子排布为[Ar]3d104s1，
失去1 个电子后形成[Ar]3d10，为全满稳定结构，再失去第2 个电子需破坏稳定结构，耗能更高；Zn 失去1
个电子后为[Ar]3d104s1，再失去1 个4s 电子较易。因此第二电离能：Zn<Cu；
（2）根据已知条件，炼锌净化渣中的Mn2O3在酸性条件下转化为MnO2（沉淀）和Mn2+，且MnO2不溶于
酸，因此滤渣1 的主要成分为MnO2。
（3）有机净化剂为大分子立体网格结构，对离子半径有选择性。根据题给信息：r(Ni2+)=69 pm，
r(Zn2+)=74 pm，Ni2+半径小于Zn2+，Ni2+可进入有机净化剂网格结构通过配位键被结合沉淀，而因Zn2+半径
较大不匹配、难以进入网格或与立体网格结合，故不会同时沉淀；
（4）沉锌时Zn2+与HCO 反应生成碱式碳酸锌ZnCO3·2Zn(OH)2和CO2，离子方程式为：3Zn2++6HCO ＝
ZnCO3·2Zn(OH)2+5CO2↑+H2O；
（5）碱式碳酸锌与物质b 发生反应生成硝酸锌，可知物质b 为HNO3；Zn(NO3)2·6H2O 加热脱水易水解生
成碱式盐或氧化物，SOCl2可与水反应生成HCl，抑制Zn2+水解的同时，因此SOCl2可除去Zn(NO3)2·6H2O
中的结晶水并抑制Zn2+水解；
（6）①若选用稀HNO3作“氧化剂a”，发生反应为：2NO +3Mn2++2H2O＝3MnO2+2NO↑+4H+，该反应的
标准电动势Eθ=
(HNO3/NO)-
(MnO2/Mn2+)=0.957V-1.224V=-0.267V<0，反应不能自发进行，因此不能选
择稀HNO3作“氧化剂a”；
②根据题给信息，反应
的Eθ=
(ClO /Cl-)-
(MnO2/
Mn2+)=1.39V-1.224V=0.166V，分析反应，可知1 个ClO 转化为Cl-，过程中得到8 个电子，因此每mol 反
应中转移的电子数为8mol，即n=8mol，
，
，T=298K，代入公式可得
=
，则反应
的Kθ=
。
18．【科技前沿】（14 分）米拉贝隆(Ⅰ)用于膀胱过度活动症的治疗。其合成路线如下(反应条件及试剂已
简化)：
已知：Ⅰ、Boc-为
Ⅱ、
Ⅲ、
请回答：
(1)米拉贝隆(Ⅰ)中含氧官能团的名称是 。
(2)生成化合物H 的同时还生成了H2O，化合物X 的结构简式是 。
(3)下列说法不正确的是______。
A．
，
均为氧化反应
B．
过程中，a 处碳氧键比处更易断裂
C．化合物H 中含有两个手性碳原子
D．米拉贝隆(Ⅰ)的分子式为
(4)F→G 的化学方程式 。
(5)写出同时符合下列条件的化合物E 的同分异构体的结构简式 。
①分子中有5 种不同化学环境的氢原子；
②分子中除单取代的苯环外，还含有五元环，不含-O-O-和-N-O-结构。
(6)以甲苯为有机原料，设计化合物D 的合成路线 (用流程图表示，无机试剂任选)。
【答案】(1)羟基、酰胺基（2 分）
(2)
（2 分）
(3)BC（2 分）
(4)
（2 分）
(5)
（4 分）
(6)
（2 分）
【详解】（1）米拉贝隆(Ⅰ)中含氧官能团为羟基、酰胺基；
（2）
化合物X 的结构简式是
；
（3）A．A→B，B→C 均为氧化反应，A 正确；
B．C→E 过程中，b 处碳氧键比a 处更易断裂，B 不正确；
C．化合物H 中含有1 个手性碳原子，C 不正确；
D．米拉贝隆(Ⅰ)的分子式为
，D 正确；
答案选BC；
（4）
；
（5）化合物E 的分子式为
，根据条件①分子中有5 种不同化学环境的氢原子；②分子中除单
取代的苯环外，还含有五元环，不含-O-O-和-N-O-结构。结合对称性考虑，符合条件的同分异
构体的结构简式有
；
（6）
以甲苯为原料合成
，先在侧链取代，再进行苯环的硝化反应，在对位进
行硝基的取代，结合提示信息，再依次与
、
反应，具体的合成路线如下：
。
19．（14 分）氨气(NH3)常用于制造化肥、炸药和制冷剂等产品，工业上可用[Mg(NH3)6]Cl2和MgCl2的相
互转化实现对氨气的高效存储和利用。
(1)以下说法正确的是_______。
A．
分子中H-N-H 键角小于109°28＇
B．Mg 的基态原子最外层电子排布式
C．电负性大小：Mg>N>H
D．MgCl2是通过氢键对氨气进行捕获的
(2)室温下NH3和MgCl2反应生成[Mg(NH3)6]Cl2的晶胞如图所示：
①晶胞中“
”所代表的微粒是 。
②晶胞中“
”所代表的微粒的配位数是 。
LiH
③
作为储氢材料，可与过量的[Mg(NH3)6]Cl2反应放出氢气且生成的含镁物质可循环使用，请写出该反
应的化学方程式 。
(3)与NH3相比，[Mg(NH3)6]Cl2给出H+的趋势更大，请从结构角度分析原因 。
(4)制备MgF2的工艺有以下方法：
氟化铵-氯化镁法：向装有一定量NH4F 溶液的反应釜中滴加适量MgCl2溶液，边滴边搅拌，充分反应后，
过滤、灼烧固体可制得高纯MgF2。
卤水-氨-氢氟酸法：a.将MgCl2配制成卤水，然后向溶液中通入氨气，生成Mg(OH)2沉淀，过滤，得到
Mg(OH)2滤饼，将滤饼粉碎。b.往粉碎的滤饼中加入稍过量的氢氟酸，反应完毕后将物料过滤、洗涤，除
去吸附的HF，烘干即可。
①氟化铵-氯化镁法中，过滤后不用洗涤的原因是 。
②设计实验方案证明步骤b 中固体已经洗涤干净： 。
③资料表明，MgF2不溶于水，但是溶于浓氢氟酸，请结合物质结构和平衡移动原理解释其原因 。
【答案】(1)AB（2 分）
(2) [Mg(NH3)6]2+ （1 分） 4（1 分） [Mg(NH3)6]Cl2+6LiH==MgCl2+6LiNH3+6H2 （2 分）
(3)[Mg(NH3)6]Cl2中Mg2+带正电荷，导致其N-H 键极性增大，所以给出H+趋势更大（提到Mg2+使N-H 键极
性增大即可）（2 分）
(4) 固体表面吸附的铵盐受热易分解（2 分） 取最后一次洗涤液于试管中，滴加氯化镁溶液，若
无白色沉淀产生，则说明已经洗净或滴加紫色石蕊试液，若不变红，则说明已经洗净（2 分） F—与
HF 通过氢键结合使
降低，促进MgF2溶解平衡正向移动（2 分）
【详解】（1）A．NH3中氮原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1，采取sp3杂化；孤电子对对成键电
子对的排斥能力大于成键电子对对成键电子对的排斥能力，故NH3分子中H-N-H 的键角小于109°28′，A
正确；
B．Mg 是第12 号元素，基态原子最外层电子排布式3s2，B 正确；
C．同周期主族元素，从左往右，电负性依次增大，且非金属的电负性大于金属，则电负性N>H>Mg，C
错误；
D．本身并不直接通过氢键捕获氨气，而是通过配位作用与氨气结合形成配合物（如[Mg(NH3)6]Cl2）来实
现氨的捕获，D 错误；
故选AB；
（2）
①晶胞中“
”的数目为8×
+6×
=4，晶胞中“○”的数目为8，晶胞中“
”所代表的微粒是
[Mg(NH3)6]2+；
②晶胞中“○”代表的微粒是Cl—，每个Cl—周围相等且最近距离的[Mg(NH3)6]2+离子有4 个，故配位数是
4；
LiH
③
中的H-与NH3中H+发生氧化还原反应，生成氢气、氯化镁和LiNH2，反应的化学方程式
[Mg(NH3)6]Cl2+6LiH==MgCl2+6LiNH3+6H2；
（3）[Mg(NH3)6]Cl2中Mg2+带正电荷，导致其N-H 键极性增大，所以给出H+趋势更大（提到Mg2+使N-H
键极性增大）；
（4）①杂质为铵盐，固体表面吸附的铵盐受热易分解，后续灼烧时可除去杂质；
b
②中固体的杂质中含氢氟酸，即为检验氟离子的方案，取最后一次洗涤液于试管中，滴加氯化镁溶液，
若无白色沉淀产生，则说明已经洗净或滴加紫色石蕊试液，若不变红，则说明已经洗净；
MgF
③
2在溶液中存在溶解平衡：
，F-与HF 通过氢键结合使
降低，促进
MgF2溶解平衡正向移动。
