文档文本内容
2026 年高考第一次模拟考试
高三化学
(考试时间：90 分钟 试卷满分：100 分)
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮
擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 Si-28 S-32 Cl-35.5
K-39 Ca-40 Fe-56 Cu-64 Ag-108 I-127 Ba-137
一、选择题：本题共14 小题，每小题3 分，共42 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目
要求的。
1．【科技前沿】2025 年7 月18 日，《科学》报道了我国科学家在二维半导体材料研究上取得重大突破，
模拟“蒸包子”成功制备出高质量硒化铟(InSe)晶圆。硒化铟作为一种新型层状半导体，其性能超越了
传统硅材料。下列有关说法正确的是( )
A．硒化铟是一种合金，具有良好的导电性
B．铟(In)的原子序数为49，和硒(Se)位于同一周期
C．Se 位于元素周期表ⅦA 族
D．硒化铟未来可用于制造电器的芯片
【答案】D
【解析】A 项，硒化铟是化合物而非合金，且半导体导电性介于导体与绝缘体之间，A 错误；B 项，铟
(In)位于第五周期ⅢA 族，硒(Se)位于第四周期ⅥA 族，二者不在同一周期，B 错误；C 项，硒(Se)最外
层6 个电子，位于ⅥA 族，而非ⅦA 族，C 错误；D 项，硒化铟作为性能优异的半导体材料，可替代
硅用于芯片制造，D 正确；故选D。
2．【改编】下列化学用语或图示表达正确的是( )
A．CH3
+的电子式：
B．金刚石的晶胞：
C．AsO4
3-的空间填充模型：
D．基态溴原子电子占据最高能级的电子云轮廓图：
【答案】B
【解析】A 项，CH3
+的电子式中碳原子周围是6 个电子，A 错误；B 项，金刚石的晶胞中一个碳原子与
其它四个碳原子构成正四面体，B 正确；C 项，AsO4
3-的空间结构是正四面体，C 错误；D 项，基态溴
原子电子占据最高能级是p 能级，电子云轮廓图是哑铃形，D 错误；故选B。
3．下列说法不正确的是( )
A．乳酸分子中同时存在羟基和羧基，能缩聚成可降解的塑料聚乳酸
B．乙醇、乙二醇、丙三醇都可与新制Cu(OH)2悬浊液反应得到绛蓝色溶液
C．碱性条件下，氨基酸主要以阴离子形态存在
D．向苯和苯酚的混合液中加入NaOH 溶液，充分反应后分液，可除去苯中少量的苯酚
【答案】B
【解析】A 项，缩聚产物聚乳酸是羟基和羧基发生酯化反应缩聚得到的高聚物，酯易水解，是一种可
以降解的环保材料，故A 正确；B 项，多羟基的物质与新制的氢氧化铜的悬浊液反应均会生成绛蓝色
溶液，但乙醇与新制Cu(OH)2悬浊液互溶，不发生反应，故B 错误；C 项，氨基酸既含羧基，又含氨
基，显两性；碱性条件下，氢氧根离子与羧基发生中和反应，生成盐，氨基酸主要以阴离子形态存
在，故C 正确；D 项，苯酚能够与氢氧化钠反应生成可溶于水的苯酚钠，而苯与碱不反应，可以用氢
氧化钠溶液除杂，故D 正确；故选B。
4．【新考法】下列有关明矾[KAl(SO4)2·12H2O]的说法不正确的是( )
A．明矾水溶液呈酸性
B．钾元素位于周期表的s 区
C．SO4
2-空间结构名称为正四面体形
D．自来水厂常用明矾来杀菌消毒
【答案】D
【解析】A 项，明矾水溶液中由于铝离子水解显酸性，A 正确；B 项，基态钾原子价电子排布式为
4s1，钾元素位于周期表的s 区，B 正确；C 项，SO4
2-中S 原子价层电子对数为4、是sp3杂化，所以空间
结构名称为正四面体形，C 正确；D 项，自来水厂常用明矾来净化水，不能杀菌消毒，D 错误；故选
D。
5．【新考法】硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( )
A．标准状况下，11.2LSO2中质子总数为16 NA
B．1mol·L-1的Na2S 溶液中，含S 微粒总数目为NA
C．反应①每生成9.6gS，转移电子数目为0.6 NA
D．反应②每生成1mol 还原产物，则溶液中阴离子的数目减少1.5 NA
【答案】A
【解析】A 项，SO2中含有32 个质子，标准状况下，11.2LSO2的物质的量为0.5mol，所含质子数为
A
A
-1
0
m
5
ol
. mol
32
N
=16N
，A 正确；B 项，无溶液体积，无法计算含S 微粒总数目，B 错误；C 项，
反应①中SO2的S 元素由+4 价下降到0 价，H2S 的S 元素由-2 价上升到0 价，化学方程式为
SO2+2H2S=3S+2H2O，9.6gS 的物质的量为
9.6g
0.3mol
32g/mol
，每生成0.3mol S，消耗0.1mol SO2，转移
电子数目为
A
A
0.1 4N
0.4N
，C 错误；D 项，反应②中S 由0 价下降到-2 价被还原生成S2-，又由0 价
上升到+4 价被氧化为SO3
2-，离子方程式为3S+6OH-
2S2-+SO3
2-+3H2O，每生成1molS2-消耗3mol OH-，
同时生成0.5mol SO3
2-，但由于S2-和SO3
2-会水解，则溶液中阴离子减少的数目小于1.5NA，D 错误；故
选A。
6．【改编】下列过程对应的离子方程式正确的是( )
A．磷酸二氢钠水解：H2PO4
-+H2O
HPO4
2-+H3O+
B．用Na2SO3溶液吸收少量Cl2：3SO3
2-＋H2O＋Cl2=2HSO3
-＋2Cl-＋SO4
2-
C．向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液：2H++SO4
2-+Ba²++2HCO3
-=BaSO4↓+H2O+CO2↑
D．用硫代硫酸钠溶液脱氯：3S2O3
2-＋3H2O＋2Cl2=2SO3
2-＋4Cl-＋6H+
【答案】B
【解析】A 项，水解方程式应为H2PO4
-+H2O
H3PO4+OH-，A 错误；B 项，少量Cl2与过量Na2SO3
溶液反应，发生氧化还原反应SO3
2-＋H2O＋Cl2=2H+＋2Cl-＋SO4
2- ，生成的H+会与过量的SO3
2-反应生
成HSO3
-，即SO3
2-＋2H+=2HSO3
-，将两式合并可得总反应：3SO3
2-＋H2O＋Cl2=2HSO3
-＋2Cl-＋SO4
2-，B
正确；C 项，硫酸氢钠与少量Ba(HCO3)2反应时，Ba(HCO3)2完全反应，方程式为2H++SO4
2-+Ba²+
+2HCO3
-=BaSO4↓+2H2O+2CO2↑，C 错误；D 项，S2O3
2-与Cl2反应时会将S2O3
2-氧化为SO4
2-，方程式应为
S2O3
2-＋5H2O＋4Cl2=2SO4
2-＋8Cl-＋10H+，D 错误；故选B。
7．【改编】下列实验操作规范且能达到实验目的的是( )
A．检验气体中含SO2
和SO3
B．灼烧
Al(OH)3
C．检验H2C2O4·H2O(易升
华，分解温度高于沸点)分
解产物中含有CO2
D．制取氨气
【答案】B
【解析】A 项，二氧化硫可以使品红溶液褪色，故可以使用品红溶液检验二氧化硫，但三氧化硫能与
品红溶液中的水反应，后续不能用BaCl2溶液检验三氧化硫，A 错误；B 项，灼烧需要在坩埚中进行，
B 正确；C 项，H2C2O4·H2O 易升华，会进入石灰水中与石灰水生成草酸钙沉淀，干扰检验，C 错误；D
项，长颈漏斗与外界相通，制备的氨气会通过长颈漏斗进入空气中，D 错误；故选B。
8．以黄铁矿(主要成分为FeS2、Fe2O3，少量Al2O3)为原料，生产Fe3O4并获得Al(OH)3的部分工艺流程如
下：
下列说法正确的是( )
A．“焙烧”过程中生成的SO2可用澄清石灰水吸收
B．“磁选”时利用了Fe3O4的化学性质
C．在隔绝空气条件下，“焙烧”时恰好完全反应消耗的n(FeS2)：n(Fe2O3)=1：16
D．“沉铝”时的离子方程式为2[Al(OH)4]-+CO2=2Al(OH)3↓+CO3
2-+H2O
【答案】C
【解析】黄铁矿(主要成分为FeS2、Fe2O3，少量Al2O3)在空气中煅烧得到Fe2O3、Al2O3、SO2，所得固体
用氢氧化钠溶液碱浸Al2O3溶解转化为Na[Al(OH)4]进入滤液中，过滤得到Fe2O3固体，加入FeS2隔绝空
气焙烧，生成SO2和Fe3O4；滤液中通入过量二氧化碳沉铝得到氢氧化铝沉淀。A 项，澄清石灰水中氢
氧化钙浓度太小，不利于二氧化硫的吸收，A 错误；B 项，“磁选”时利用了Fe3O4具有磁性的物理性
质，B 错误；C 项，无氧焙烧生成SO2和Fe3O4，化学方程式为FeS2+16Fe2O3
焙烧
2SO2+11Fe3O4，理论上
消耗的n(FeS2)：n(Fe2O3)=1：16，C 正确；D 项，“沉铝”时通入过量的二氧化碳生成氢氧化铝沉淀和
碳酸氢根，离子方程式为[Al(OH)4]-+CO2=Al(OH)3↓+HCO3
-，D 错误；故选C。
9．依据下列事实进行的推测正确的是( )
A．甲酸乙酯能与新制氢氧化铜反应，则乙酸乙酯也能与新制氢氧化铜反应
B．SiCl4在水中可生成H4SiO4，则SiCl4在C2H5OH 中也可生成Si(OC2H5)4
C．SO2和过量BaCl2溶液无沉淀生成，则SO2和过量Ba(NO3)2溶液也无沉淀生成
D．铁碳合金插入稀硫酸会发生析氢腐蚀，则铜碳合金插入稀硫酸也会发生析氢腐蚀
【答案】B
【解析】A 项，甲酸乙酯中含有醛基具有还原性，能与新制氢氧化铜反应；乙酸乙酯不含醛基，不能
与新制氢氧化铜反应，A 错误；B 项，SiCl4在水中可生成H4SiO4，则SiCl4在C2H5OH 中也可生成
Si(OC2H5)4，B 正确；C 项，硝酸根具有强氧化性，能把二氧化硫氧化为硫酸根离子，故SO2和过量
Ba(NO3)2溶液会生成硫酸钡白色沉淀，C 错误；D 项，铜活动性较弱，不和稀硫酸反应，故铜碳合金插
入稀硫酸不会发生析氢腐蚀，D 错误；故选B。
10．【新思维】SiCl4是易挥发的无色液体，遇到潮湿的空气会发生强烈的水解，其水解机理如图。下列说
法不正确的是( )
A．水解过程中Si 的杂化方式发生了改变
B．SiCl4的水解历程中只存在极性键的断裂与生成
C．按照上述反应机理，PCl3水解产物为H3PO4
D．SiCl4水解产物之一为H2
【答案】C
【解析】A 项，水解过程中，硅原子与周围原子形成了5 个共价键，那么硅原子的杂化方式发生了改
变，A 正确；B 项，水解过程中，存在硅氯和氧氢共价键断裂，硅氧共价键形成，都是极性键，B 正
确；C 项，按照上述反应机理，PCl3水解产物为H3PO3，C 错误；D 项，SiCl4水解过程中H-与水电离
的H+结合产生H2，D 正确；故选C。
11．工业通过高温煅烧焦炭与SrSO4(硫酸锶)混合物，并通入一定量的空气，采用反应一或反应二制备
SrS(s)：
反应一：SrSO4(s)+ 2C(s)= 2CO2(g)+ SrS(s) ΔH1
反应二：SrSO4(s)+ 4CO(g)= 4CO2(g)+ SrS(s) ΔH2＝-118.8kJ·mol−1
已知：CO2(g)+ C(s)= 2CO(g) ΔH3＝+172.5kJ·mol−1
C(s)+CO2(g)= 2CO(g) ΔH4＝-393.5kJ·mol−1
随温度升高，反应产物种类、物质的量的变化如图所示：
下列说法正确的是( )
A．ΔH1＝-226.2kJ·mol−1
B．800℃时，反应二的平衡常数K<1
C．当温度高于415℃时，体系内的主反应变为SrSO4(s)+ 4C(s)= 4CO(g)+ SrS(s)
D．通入空气的作用是利用CO 和O2反应放出的热量为制备过程供能
【答案】B
【解析】A 项，根据盖斯定律，反应一：SrSO4(s)+ 2C(s)= 2CO2(g)+ SrS(s)可以由反应二2
(已知：
CO2(g)+ C(s)= 2CO(g) ΔH3＝+172.5kJ·mol−1)，则
1
1
1
2
3
ΔH
ΔH
2 ΔH
118.8kJ mol
2
172.5kJ mol
1
226.2kJ mol
，A 项错误；B 项，反应
二的平衡常数K
4
2
4
c CO
=
c CO
，根据图像分析，800℃时，n(CO)＞n(CO2)，则c(CO)＞c(CO2)，K＜1，
B 项正确；C 项，根据图像反应，当温度高于415℃时，随温度升高，SrSO4(s)物质的量几乎为0，
SrS(s)物质的量达最大值几乎不变，CO2(g)、C(s)物质的量减小，CO(g)物质的量增加，则C(s)
+CO2(g)= 2CO(g)为主反应，C 项错误；D 项，通入空气的作用是利用CO 和O2反应，为制备过程供能
的同时降低CO 的排放量，减小污染，D 项错误；故选B。
12．【新思维】小组同学设计如下实验探究AgNO3溶液与S 的反应。
资料i．溶液中Ag+与S 反应可能得到Ag2S、Ag2SO3或Ag2SO4
资料ii．Ag2S 不与6 mol/L 盐酸反应，Ag2SO3和Ag2SO4在6 mol/L 盐酸中均发生沉淀的转化。
根据实验推测，下列说法不正确的是( )
A．固体b 和c 均为Ag2S
B．无色溶液a 中不含SO3
2-或H2SO3，但含有SO4
2-
C．若增大AgNO3溶液浓度和硫粉的用量，固体b 中可能混有Ag2SO4
D．银元素的价态不变，推测Ag+对S 的氧化还原反应无影响
【答案】D
【解析】A 项，固体b 加足量6 mol/L 盐酸后过滤得固体c，根据资料ii，Ag2S 不与该盐酸反应，而
Ag2SO3、Ag2SO4会反应(沉淀转化)。若固体b 含Ag2SO3或Ag2SO4，加盐酸后会溶解或转化，溶液d 中
会有SO3
2-或SO4
2-，但溶液d 加BaCl2和H2O2无变化，说明无SO3
2-、SO4
2-，故固体b 为Ag2S，固体c
也为Ag2S，故A 正确；B 项，无色溶液a pH=1(酸性)，加KMnO4溶液仍为紫红色，说明无还原性物
质(如SO3
2-、H2SO3)，否则KMnO4会被还原褪色；S 与AgNO3反应可能部分S 被氧化为SO4
2-(无还原
性)，留在溶液a 中，故B 正确；C 项，增大AgNO3浓度(Ag+增多)和硫粉用量(生成更多SO4
2-)，过量
Ag+可能与SO4
2-结合生成Ag2SO4沉淀，混在固体b 中，故C 正确；D 项，Ag+价态虽不变，但可能通
过与S2-结合生成Ag2S(降低S2-浓度)，促使S 发生歧化(部分S 被氧化为SO4
2-)，对S 的氧化还原反应有
促进作用，并非无影响，故D 错误；故选D。
13．高分子Y 是一种人工合成的温敏性聚肽高分子，其合成路线如下：
下列说法不正确的是
A．生成1mol 高分子X，消耗n(E)= mmol、n(F)=1mol，同时生成mmolCO2
B．X 中有1 个氨基和m 个酰胺基
C．一定条件下，X 水解可得到E 和F
D．G 与X 生成Y 的过程中有加聚反应发生
【答案】C
【解析】A 项，由流程可知，
中红色部分化学键断裂，再发生加聚反应和F
生成X 和二氧化碳，则生成1mol 高分子X，消耗n(E)= mmol、n(F)=1mol，同时生成m molCO2，A
正确；B 项，X 中只有右端的端基存在1 个氨基，每个重复单元中只有一个酰胺基，因此存在m 个酰
胺基，B 正确；C 项，由X 结构，一定条件下，X 中的酰胺基水解可得到F，但是无法形成E 中环，
不能得到E，C 错误；D 项，G 与X 生成Y 的过程中存在G 的双键断裂生成高聚物的过程，有加聚反
应发生，D 正确；故选C。
14．某课题小组探究苯酚与
3
Fe 显色反应的影响因素，设计了如下实验。
实验
操作
现象
I
向2mL 苯酚稀溶液中滴加几滴0.05
mol·L-1Fe2(SO4)3溶液
溶液呈浅紫色
II
向2 mL 同浓度苯酚溶液中滴加与I 中相同滴
数的0.1mol/LFeCl3溶液
溶液呈浅紫色
III
向2 mL 同浓度苯酚溶液(调pH=9)中滴加与I
中相同滴数的0.1mol/LFeCl3溶液
生成红褐色沉淀
IV
向实验III 所得悬浊液中逐滴加入0.1mol/L
盐酸
沉淀逐渐溶解，溶液变为紫色；继续滴
加盐酸，溶液变为浅黄色
已知：Fe.3+可发生如下反应。
i．与苯酚发生显色反应：Fe.3++6C6H5OH
Fe(C6H5O)6]3-(紫色)+6H+
ii．与Cl-Cl发生反应：Fe.3++4Cl-
[FeCl4]-(黄色)
下列说法不正确的是( )
A．Fe(C6H5O)6]3-中C6H5O-提供孤电子对，与Fe.3+形成配位键
B．实验I 和II 说明少量Cl不会干扰苯酚与Fe.3+的显色反应
C．III 中调pH=9 后，c(C6H5O-)增大，i 中平衡正向移动
D．溶液pH 、阴离子种类和浓度都可能影响苯酚与Fe.3+的显色反应
【答案】C
【解析】A 项，配离子Fe(C6H5O)6]3-中具有孤对电子的苯氧根离子与具有空轨道的铁离子形成配位
键，配位数为6，故A 正确；B 项，由实验现象可知，实验I 和II 说明少量氯离子不能与铁离子形成
配离子[FeCl4]-，不会干扰苯酚与铁离子的显色反应，故B 正确；C 项，由实验现象可知，实验III 中
调节溶液pH 为9 时，溶液中铁离子与氢氧根离子反应生成红褐色的氢氧化铁沉淀，铁离子浓度减
小，i 中平衡向逆反应方向移动，故C 错误；D 项，由实验现象可知，溶液pH、阴离子种类和浓度都
可能影响苯酚与溶液中铁离子的显色反应，故D 正确；故选C。
二、非选择题：本题共5 小题，共58 分。
15．【新思维】(10 分)Na2PO3F 作牙膏的添加剂可预防龋齿，通常以氟化钠(NaF)与三偏磷酸钠(Na3P3O9)在
熔融条件下反应制得。
（1）基态F 原子的价层电子排布式为 。
（2）基态O 原子中，电子占据的最高能层的符号是 ，处于最高能级的电子的运动状态共有
个。
（3）两个H3PO4分子间可以通过脱水缩合生成焦磷酸：
三偏磷酸(H3P3O9)可由H3PO4分子间脱水生成，H3P3O9分子中3 个P 原子的化学环境相同，H3P3O9的结
构式是 。
（4） Na2PO3F 溶于水时与水反应，P-F 键断裂，生成F。
PO
①
3F2-中磷元素的化合价是 价。
②该反应会形成 (填“P-O”或“P-H”)键。
③反应后，溶液中粒子浓度的关系：2cF－ cNa+(填“＞”“＜”或“＝”)。
（5）牙膏中可添加SiO2作摩擦剂，其晶胞结构如下图所示，晶胞的边长为apm。
已知阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为 g· cm-3。(1pm=10-10cm)
【答案】（1）2s22p5(1 分)
（2） L(1 分) 4(1 分)
（3）
(2 分)
（4）＋5(1 分) P-O(1 分) ＜(1 分)
（5）
3
10
A
8 60
10
N
a
(2 分)
【解析】（1）F 是9 号元素，基态F 原子的价层电子排布式为2s22p5。
（2）O 是8 号元素，基态O 原子的价层电子排布式为2s22p4，基态O 原子中，电子占据的最高能层的
符号是L，处于最高能级2p 的电子的运动状态共有4 个。
（3）H3PO4中含有3 个-OH，三偏磷酸(H3P3O9)可由H3PO4分子间脱水生成，H3P3O9分子中3 个P 原子
的化学环境相同，是对称的结构，则H3P3O9的结构式是
。
（4）①O 为-2 价，F 为-1 价，由化合价代数和为零可知，PO3F2-中磷元素的化合价是+5 价；
②Na2PO3F 溶于水时与水反应，P-F 键断裂，生成F-，结合H3PO4的结构简式
可知，
Na2PO3F 的结构为
，则Na2PO3F 和水反应生成
，形成P-O 键；
③Na2PO3F 和水反应后，F-会发生水解，则溶液中粒子浓度的关系：2cF－<cNa+。
（5）由晶胞结构可知，该晶胞中含有
1
1
8
6
4
8
2
=8 个Si 原子，含有16 个O 原子，晶胞的边长为
apm，已知阿伏加德罗常数为NA，则该晶体的密度为
3
10
A
8 60
10
N
a
g· cm-3。
16．【新思维】(10 分)油气开采、石油化工等行业废气普遍含有硫化氢，需要回收处理并加以利用。
（1）回收单质硫。
催化空气氧化法制取单质硫的过程如图所示。写出总反应的化学方程式
。
（2）CH4和H2S 重整制氢，此过程涉及的主要反应有：
i．2H2S(g)
2H2(g)＋S2(g) ΔH1＝+170kJ·mol−1
ii．CH4(g)＋S2(g)
CS2(g)＋2H2(g) ΔH2＝+64kJ·mol−1
恒压条件下，将H2S 和CH4按物质的量比为2:1 进行投料，并用N2稀释，不同温度下反应相同时间
后，测得H2和CS2体积分数如下图。
①H2S 与CH4重整制氢反应的热化学反应方程式是 。
②其他条件不变时，加入N2稀释，可以提高H2S 的转化率，原因是 。
③下列说法正确的是 (填序号)。
a．其他条件不变时，温度越高，H2S 的转化率越高
b．结合上图数据分析，反应ii 为H2S 与CH4重整反应的决速步
c．在950℃~1150℃范围内，随温度升高，S2(g)的体积分数增大
（3）电化学循环法：采用FeCl3溶液吸收处理H2S，并通过电解池实现“吸收液”再生，同时制取氢
气，其原理如图所示。
①写出反应器内发生反应的离子方程式 。
②结合电极反应式说明“吸收液”在电解池中是如何再生的 。
【答案】（1） 2H2S+O2
2S↓ +2H2O(1 分)
（2） CH4(g)＋2H2S(g)
CS2(g)＋4H2(g) ΔH＝+234kJ·mol−1(2 分) 恒压条件下，加入N2稀
释，容器体积增大，反应体系分压减小，CH4(g)＋2H2S(g)
CS2(g)＋4H2(g)反应向着正反应方向
移动，H2S 的转化率增大(2 分) ac(2 分)
（3） 4Fe3++2H2S==4Fe2++S2↓ +4H+(1 分) 含FeCl2和HCl 的溶液进入电解池的阳极区，发生Fe2+-
e-=Fe3+，H+通过质子交换膜转移到阴极，阳极区得到的FeCl3溶液，吸收液得以再生(2 分)
【解析】（1）由图知，Fe(III)催化空气氧化法制取单质硫的过程中，Fe3+、Fe2+可以循环转化，反应的
实质是H2S 被O2氧化为S，根据得失电子守恒、原子守恒，可得到总反应的化学方程式：2H2S+O2
2S↓ +2H2O。
（2）①将反应i 和反应ii 的热化学方程式相加可得到H2S 与CH4重整制氢反应的热化学反应方程式：
CH4(g)＋2H2S(g)
CS2(g)＋4H2(g) ΔH＝+234kJ·mol−1。②加入N2可提高H2S 的转化率的原因：
恒压条件下，加入N2稀释，容器体积增大，反应体系分压减小，CH4(g)＋2H2S(g)
CS2(g)＋
4H2(g)反应向着正反应方向移动，则H2S 的转化率增大。③a．H2S 与CH4重整制氢的总反应为吸热反
应，其他条件不变时，温度升高可使反应平衡正向移动，H2S 的转化率提高，a 正确；b．图中温度在
1000℃之前，CS2体积分数一直为0，1100℃之前CS2体积分数随温度升高增大也不明显，说明反应ii
需在较高温度下反应，1100℃~1150℃阶段，CS2体积分数增加了1.4%，氢气的体积分数只增加了
3.0%，结合两个反应方程式知，反应i 的速率慢，则反应i 为总反应的决速步，b 错误；c．反应I 的
ΔH1＞0，在950℃~1150℃范围内，升高温度，平衡正向移动，S2(g)的体积分数增大，c 正确；故选
ac。
（3）①由图知，FeCl3溶液在反应器内将H2S 氧化为S2沉淀，自身被还原为FeCl2，根据电子得失守
恒、原子守恒，发生反应的离子方程式：4Fe3++2H2S==4Fe2++S2↓ +4H+。②由图知，含FeCl2和HCl 的
溶液进入电解池的阳极区，发生氧化反应：Fe2+-e-=Fe3+，为平衡阳极区电荷，H+通过质子交换膜转移
到阴极，阳极区得到的FeCl3溶液，吸收液得以再生。
17．(13 分)荧光探针M 的合成路线如下。
（1）A 中所含官能团的名称是 。
（2）B→D 过程中反应①的化学方程式为 。
（3）试剂a 的结构简式为
，F→G 的反应类型是 。
（4）I 的结构简式为 。
（5）P 为D 的同分异构体，满足下列条件的P 的结构简式为 。
a．核磁共振氢谱有3 组峰，峰面积之比为1：1：1 b．含有一个六元环和一个五元环
（6）K 中含有碳碳三键，由E 和J 合成K 的反应过程如下：
已知：
1
2
2
1
2
2
R
CHO
H N
R
R
CH
N
R
H O
一定条件
写出试剂b 和K 的结构简式 、 。
（7）L→M 的过程中还生成了一种M 的同分异构体X。依据L→M 的反应原理，X 的结构简式为
。
【答案】（1）羧基、碳碳双键(1 分)
（2）
+3NaOH
2
5
C H OH
+2NaBr+3H2O(2 分)
（3）加成反应(1 分)
（4）
(2 分)
（5）
(2 分)
（6）
(1 分)
(2 分)
（7）
(2 分)
【解析】根据A 生成B，两者的分子式可知，发生了加成反应，B 生成C 的已知条件可知，发生了卤
代烃的消去生成C，故A 的结构简式为
，B 的结构简式为
，失CO2生成E(
)；F 与试剂
发生加成
反应生成G，G 发生加成生成H(
)，H 氧化生成I(
)，I 水解生成J；J、E 和试剂b 生成K(
)，K
异构化生成L(
)，L 加成反应生M。
（1）A(
)中所含官能团的名称是羧基、碳碳双键；
（2）B→D 过程为卤代烃的消去，化学方程式为
+3NaOH
2
5
C H OH
+2NaBr+3H2O；
（3）F→G 的反应可以看出是不饱和键生成单键，类型是加成反应；
（4）根据分析可知I 的结构简式为
；
（5）P 为D(
)的同分异构体，满足a．核磁共振氢谱有3 组峰，峰面积之比为1：
1：1，说明结构对称，b．含有一个六元环和一个五元环，除苯环侧链上有3 个C 原子，形成五元
环，不饱和度为7，故简式为
；
（6）根据已知
1
2
2
1
2
2
R
CHO
H N
R
R
CH
N
R
H O
一定条件
，说明试剂b 中含有醛基，根
据E、J、K 结构简式可知，试剂b 为
，J 与b 生成Q(
)，Q
与E 加成生成K，K 的简式为
；
（7）依据L→M 为分子内-NH-与碳碳三键加成的反应，可分别发生在碳碳三键的两个碳上，X 的结
构简式为
。
18．(14 分)三氧化二铬(Cr2O3)是重要的有机反应催化剂，一种利用铬酸钾(K2CrO4)粗品制备Cr2O3的流程示
意图如下。
已知：Ⅰ．K2CrO4粗品中含有Mg2+、Ca2+等杂质
Ⅱ．Cr2O7
2-+H2O
2CrO4
2-+2H+ K=1.0×10-14
Ⅲ．Ba Cr2O7易溶于水，BaCrO4难溶于水
（1）净化除杂
向K2CrO4粗品中加入K2CO3溶液，生成MgxCayCO3沉淀以除去Mg2+、Ca2+。反应的离子方程式是
。
（2）制备K2Cr2O7
①向K2CrO4净化液中通入过量的CO2可制得K2Cr2O7。反应的化学方程式是 。
②电解K2CrO4净化液也可制得K2Cr2O7，装置示意图如图。
ⅰ．阴极室中获得的产品有H2和 。
ⅱ．结合化学用语说明制备K2Cr2O7的原理： 。
ⅲ．取V1 mL 某K2Cr2O7溶液稀释至
，移取10 mL 稀释液于锥形瓶中，加入过量的BaCl2溶
液，滴加2～3 滴酚酞溶液，用cmol·L-1NaOH 溶液滴定至终点，消耗
溶液的体积为V2 mL。则
K2Cr2O7溶液的物质的量浓度为
。
（3）制备Cr2O3
在热压反应釜中，将蔗糖(C12H22O11)与K2Cr2O7的混合溶液加热至120℃，可获得Cr2O3，同时生成
K2CO3、CO2。若生成1molCr2O3，理论上消耗蔗糖的物质的量至少是 mol。
（4）应用Cr2O3
Cr2O3催化丙烷脱氢生成丙炔，过程中会发生副反应形成积炭。
①该脱氢反应的两种可能的反应过程a、b 如图所示。
ⅰ．相同条件下，反应速率更快的是 (填“a”或“b”)。
ⅱ．该脱氢反应的焓变的计算式为 。
②温度升高到一定程度时，相同时间内，丙炔的产量降低，原因是 (答1 个)。
【答案】（1）xMg2++yCa2++CO3
2-= MgxCayCO3↓(2 分)
（2）2K2CrO4+2CO2+H2O=K2Cr2O7+2KHCO3(2 分)
浓KOH 溶液(1 分) 阳极水失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子：2H2O-4e-＝O2↑＋4H＋，
溶液酸性增强，发生反应：2H++2CrO4
-(黄色)
Cr2O7
2-(橙色)+H2O，钾离子通过阳离子交换膜进入
阴极室，阳极室得到K2Cr2O7(2 分)
(2 分)
（3）0.125(1 分)
（4） a(1 分) ΔH 1+(E1-E2)+ΔH 2+(E3-E4)(1 分) 催化剂反应需要一定的活化温度，温度升高
到一定程度时，会导致催化剂活性降低，相同时间内，丙炔的产量降低；温度升高到一定程度时，反
应过程中副反应形成积炭附着在催化剂表面，降低了催化剂的活性，也会导致相同时间内，丙炔的产
量降低(2 分)
【解析】（1）向K2CrO4粗品中加入K2CO3溶液，生成MgxCayCO3沉淀以除去Mg2+、Ca2+，则反应为
镁、钙离子和碳酸根离子生成沉淀，反应的离子方程式是xMg2++yCa2++CO3
2-= MgxCayCO3↓；
（2）①向K2CrO4净化液中通入过量的CO2可制得K2Cr2O7，根据质量守恒可知，水也参与反应，生成
物还有碳酸氢钾，反应的化学方程式是2K2CrO4+2CO2+H2O=K2Cr2O7+2KHCO3；②ⅰ．阴极室中水得
到电子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子，阳极区钾离子通过阳离子交换膜向阴极迁移得到氢氧化
钾，故获得的产品有H2和浓KOH 溶液。ⅱ．阳极水失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子：
2H2O-4e-＝O2↑＋4H＋，溶液酸性增强，发生反应：2H++2CrO4
-(黄色)
Cr2O7
2-(橙色)+H2O，钾离
子通过阳离子交换膜进入阴极室，阳极室得到K2Cr2O7；ⅲ．2H++2CrO4
-(黄色)
Cr2O7
2-(橙色)
+H2O，加入过量氯化钡生成铬酸钡沉淀和氢离子，加入氢氧化钠发生反应H++OH-=H2O，则存在关
系：2OH-~2H+~ Cr2O7
2-，则K2Cr2O7溶液的物质的量浓度为
；
（3）蔗糖(C12H22O11)与K2Cr2O7的混合溶液加热至120℃，可获得Cr2O3，同时生成K2CO3、CO2，反应
中碳元素化合价由0 变为+4，铬元素化合价由+6 变为+3，结合电子守恒可知C12H22O11~48e-~8Cr2O3，
若生成1molCr2O3，理论上消耗蔗糖的物质的量至少是0.125mol；
（4）ⅰ．过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能，活化能越小反应越快，活化能越大
反应越慢，决定总反应速率的是慢反应；据图可知，相同条件下，反应速率更快的是a；ⅱ．根据盖
斯定律，该脱氢反应的焓变的计算式为ΔH 1+(E1-E2)+ΔH 2+(E3-E4)；②催化剂反应需要一定的活化温
度，温度升高到一定程度时，会导致催化剂 降低，相同时间内，丙炔的产量降低；温度升高到一定
程度时，反应过程中副反应形成积炭附着在催化剂表面，降低了催化剂的活性，也会导致相同时间
内，丙炔的产量降低。
19．【新探究】(11 分)工业上用铁粉还原AgCl 制取银，某小组探究其过程和影响因素，实验如下图。
资料：①AgCl+Cl-
[AgCl2]-；②Fe.3++4Cl-
[FeCl4]-。
（1）检验ⅱ中产物
①取ⅱ中上层清液，滴加K3[ Fe(CN)6]溶液， (填现象)，说明溶液中含有
2
Fe 。
②取ⅱ中少量灰黑色固体，洗涤后将固体等分两份。取其中一份，加入 (填试剂)溶解，再
加入NaCl 溶液生成白色沉淀，证明灰黑色固体中含有Ag 。向另一份加入KI 溶液，无明显现象。
（2）检验ⅲ中产物。
①取ⅲ中灰白色固体，洗涤。进行如图实验，确认灰白色固体中含AgCl：
向滤液中加入硫酸后，产生白色沉淀，写出相关离子方程式 ；
向滤液中加入盐酸后，未产生沉淀的原因是 。
②取iii 中上层溶液，加几滴KSCN 溶液。取样时间与溶液颜色如表：
取样时间
10 分钟
12 小时
24 小时
溶液颜色
浅红色
红色
深红色
用离子方程式表示溶液变红的原因： ，Fe.3++3SCN-
Fe(SCN)3]3-。
（3）小组同学认为不能排除
2
O 直接氧化Ag 继而生成AgCl，对此设计实验： ，静置一段
时间，观察现象。结果发现，该实验产生AgCl 所需的时间更长。说明AgCl 的产生主要与
3
Fe 有关。
（4）ⅲ中生成AgCl 的原因是 。
实验反思：铁粉还原AgCl 制取银时应控制铁粉、盐酸的浓度和浸泡时间等因素。
【答案】（1）产生蓝色沉淀(1 分) 硝酸(1 分)
（2） [Ag(NH3)2]++Cl-+2H+= AgCl↓+2 NH4
+(2 分) c(Cl－)较大，生成[AgCl2]- (1 分)
4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O(1 分)
（3）取少量银粉于试管中，加入盐酸，静置一段时间，观察现象(2 分)
（4）ⅱ中Fe2+静置过程中生成的c(Fe3+)逐渐增大，Fe.3++Ag+Cl -= AgCl+ Fe2+，同时反应Fe.3++4Cl-
[FeCl4]-的平衡正向移动，c(Cl－)逐渐减小，生成的AgCl 不会发生反应AgCl+Cl-
[AgCl2]-
(3 分)
【解析】AgCl 白色沉淀中加入浓盐酸，发生AgCl+Cl-
[AgCl2]-，沉淀溶解，加入足量铁粉，铁
粉能置换出Ag，Fe2+静置过程中被氧化为Fe3+ ，c(Fe3+)逐渐增大，Fe3+将Ag 氧化为Ag+，Fe.3++4Cl-
[FeCl4]-正向移动，AgCl+Cl-
[AgCl2]-逆向移动，析出AgCl。
（1）①取ii 中上层清液，滴加K3[Fe(CN)6]溶液，3Fe2++2[Fe(CN)6]3-=Fe3[Fe(CN)6]2↓，有产生蓝色沉
淀，说明溶液中含有Fe2+；②取ii 中少量灰黑色固体，固体为氧化银，洗涤后将固体等分两份，取其
中一份，加入硝酸溶解，因为硝酸能使固体溶解，再加入NaCl 溶液生成白色沉淀，证明灰黑色固体
中含有Ag。
（2）①滤液中含有[Ag(NH3)2]+和Cl-，加入硫酸增大H+的浓度，使[Ag(NH3)2]+转化为AgCl 沉淀和
NH4
+，离子方程式为：[Ag(NH3)2]++Cl-+2H+= AgCl↓+2NH4
+，加入盐酸时，溶液中氯离子浓度较大，
发生反应AgCl+Cl-
[AgCl2]-，没有沉淀产生；②根据Fe3++3SCN-
Fe(SCN)3可知产生
Fe3+会产生此现象，则Fe2+被氧化为Fe3+，则有方程式：4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O。
（3）不能排除O2直接氧化Ag 继而生成AgCl，对此设计实验：取少量银粉于试管中，加入盐酸，静
置一段时间，观察现象，可排除氧气的影响。
（4）ⅲ中生成AgCl 的原因是：ⅱ中Fe2+静置过程中生成的c(Fe3+)逐渐增大，Fe.3++Ag+Cl -= AgCl+
Fe2+，同时反应Fe.3++4Cl-
[FeCl4]-的平衡正向移动，c(Cl－)逐渐减小，生成的AgCl 不会发生反
应AgCl+Cl-
[AgCl2]-。
