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第四节 难溶电解质的溶解平衡
1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识
（1）溶解度小于0.01g 的电解质称难溶电解质。
（2）反应后离子浓度降至1*10-5 以下的反应为完全反应。如酸碱中和时[H+]降至10-
7mol/L<10-5mol/L，故为完全反应，用“=”，常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-
5mol/L，故均用“=”。
（3）难溶并非不溶，任何难溶物在水中均存在溶解平衡。
（4）掌握三种微溶物质：CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4
（5）溶解平衡常为吸热，但Ca(OH)2为放热，升温其溶解度减少。
（6）溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。
2、溶解平衡方程式的书写
注意在沉淀后用(s)标明状态，并用“ ”。如：Ag2S(s) 2Ag+(aq）+ S2-(aq)
3、沉淀生成的三种主要方式
（1）加沉淀剂法：Ksp越小（即沉淀越难溶），沉淀越完全；沉淀剂过量能使沉淀更完
全。
（2）调pH 值除某些易水解的金属阳离子：如加MgO 除去MgCl2溶液中FeCl3。
（3）氧化还原沉淀法：
（4）同离子效应法
4、沉淀的溶解：
沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移动。
常采用的方法有：①酸碱；②氧化还原；③ 沉淀转化 。
5、沉淀的转化：
溶解度大的生成溶解度小的，溶解度小的生成溶解度更小的。
如：AgNO3 AgCl(白色沉淀) AgBr（淡黄色） AgI（黄色） Ag2S（黑色）
6、溶度积（KSP）
（1） 定义：在一定条件下，难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速
率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态。
（2）表达式：AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq)
KSP= [c(An+)]m •[c(Bm-)]n
（3）影响因素：外因：①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。
②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。
4、溶度积规则
QC（离子积）〉KSP 有沉淀析出
QC= KSP 平衡状态
QC 〈KSP 未饱和，继续溶解
【习题一】
（2008•天心区校级模拟）某氢氧化钠溶液跟醋酸溶液混合后，溶液pH＜7．混合溶液中离
子物质的量浓度关系正确的是（ ）
A．原溶液中n（Na+）=0.040 mol
B．Na2CrO4 可用作AgNO3 溶液滴定Cl- 或Br-的指示剂
C．生成沉淀的先后顺序是AgBr 一Ag2CrO4 一AgCl
D．出现Ag2CrO4 沉淀时，溶液中c （Cl-）：c（ Br-）=177：535
【考点】离子浓度大小的比较．
【分析】CH3CONa 是强碱弱酸盐，H3CO-解导致溶液呈碱要使NaO 和CH3COOH 混合溶液呈
酸性，则溶中的溶质为H3COH3COON，液中存在电守恒和料守恒，根据电荷守恒和恒断．
【解答】解：CH3COON 是碱酸盐，CH3OO 解导致液呈碱性，要使NaOCHCOOH 合溶液酸性，
溶液中的溶为CH3COOH 和HCOONa，
任何电解溶液中都在电荷守，根据电恒得cNa+）c（H+）=c（OH）+c（CH3O），故D 错；
溶液pH＜7，则（H+）＞（O，故C 错误；
溶液pH＜7，则c（H+）＞cOH-根据电荷守恒得c（Nac（H+=c（OH-）+（CH3COO-）所以c
（H3OO＞（Na）故A 错；
故：B。
【习题二】
（2017 秋•惠州期末）25℃时，在100ml 0.01mol/LKCl 溶液中，加入1ml0.01mol/LAgNO3
溶液，下列说法正确的是（已知25℃时，AgCl 的Ksp=1.8×10-10）（ ）
A．有AgCl 沉淀析出
B．无AgCl 沉淀析出
C．有沉淀析出，但不是AgCl
D．无法确定是否有沉淀析出
【考点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质．
【专题】电离平衡与溶液的pH 专题．
【分析】氯化银的溶解平衡为：AgCl（s）⇌Ag++Cl-，Ksp=c（Ag+）．c（Cl-），求算出氯离子、
银离子的物质的量，混合后体积为0.101L，在计算出c（Ag+）、c（Cl-），带人氯化银的溶
度积判断即可。
【解答】解：由AgCl（s）⇌Ag++Cl-，Ksp=c（Ag+）。c（Cl-），混合后溶液体积是0.101L，n
（Cl- ）=0.1L×0.01mol• L-1=0.001mol ，n （Ag+ ）=0.001L×0.01mol• L-1=0.00001mol=1×10-
5mol•L-1，c（Ag+）= 1×10
-5mol
0.1 L+0.001 L
=1×10-4mol/L，Ksp=c（Ag+）。c（Cl-）=0.01mol/L×1×10-
4mol/L=1×10-6mol2•L-2＞1.8×10-10mol2•L-2，故有沉淀析出；
故选：A。
【习题三】
（2017 秋•株洲期末）在t℃时AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示．t℃时AgCl 的
Ksp=4×10-10，下列说法不正确的是（ ）
A．在t℃时，AgBr 的Ksp 为4.9×10-13
B．在t℃时，AgCl（s）+Br-（aq）═AgBr（s）+Cl-（aq）的平衡常数 K≈816
C．图中a 点对应的是AgBr 的不饱和溶液
D．在AgBr 饱和溶液中加入NaBr 固体，可使溶液由c 点变到b 点
【考点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质．
【专题】电离平衡与溶液的pH 专题．
【分析】A．t℃时，AgBr 的Ksp=c（Ag+）c（Br-）；
B．K= c（Cl
-）
c（Br
-）
= Ksp（AgCl ）
Ksp（AgBr ）
；
C．曲线上的点为平衡点，线下Qc＜Ksp；
D．AgBr 饱和溶液中加入NaBr 固体，c（Br-）增大，溶解平衡逆向移动，c（Ag+）减小．
【解答】解：A．t℃时，AgBr 的Ksp=c（Ag+）c（Br-）=7.0×10-7×7.0×10-7=4.9×10-13，故A 正确；
B．K= c（Cl
-）
c（Br
-）
= Ksp（AgCl ）
Ksp（AgBr ）
= 4×10
-10
4.9×10
-13
≈816，故B 正确；
C．曲线上的点为平衡点，线下Qc＜Ksp，则a 点对应的是AgBr 的不饱和溶液，故C 正确；
D．AgBr 饱和溶液中加入NaBr 固体，c（Br-）增大，溶解平衡逆向移动，c（Ag+）减小，而
由c 点变到b 点c（Ag+）不变，故D 错误；
故选：D。
