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化学一模提分卷04(新高考全国14+4)(全解全析)_高考一二三轮复习_化学_2026年-化学高考专项复习_2026年高考第一二三次模拟考试化学-G181_高考化学第一次模拟卷23套_2026版

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文档文本内容

2026 年高考第一次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟   试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1  C 12  O 16   S 32  Cl 35.5   K39   Cr 52   Cu 64
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目
要求的。
1.【改编】中原文化是中华优秀传统文化的根源和灵魂。文物承载历史,传承文化。下列文物的主要成
分为合金材料的是
A.安阳出土的妇好青铜鸮尊
B.舞阳出土的贾湖骨笛
C.安阳出土的灰陶埙
D.宝丰出土的汝窑天蓝釉刻花鹅颈瓶
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【解析】妇好青铜鸮尊的主要成分是青铜,青铜是铜锡合金,属于合金材料,A 正确;贾湖骨笛的主要成
分是动物骨骼,其成分为碳酸钙、磷酸钙及蛋白质等,不属于合金,B 错误;灰陶埙的主要成分是黏土烧
制后的硅酸盐,属于无机非金属材料,不是合金,C 错误;汝窑天蓝釉刻花鹅颈瓶是瓷器,主要成分为硅
酸盐,属于无机非金属材料,不是合金,D 错误;故选A。
2.下列实验的对应操作中,不合理的是
A.用HCl 标准溶液滴定NaOH 溶液
B.稀释浓硫酸
C.从提纯后的NaCl 溶液获得NaCl 晶体
D.配制一定物质的量浓度的KCl 溶液
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【解析】用HCl 标准溶液滴定NaOH 溶液时,眼睛应注视锥形瓶中溶液,以便观察溶液颜色的变化从而判
断滴定终点,A 项合理;浓硫酸的密度比水的密度大,浓硫酸溶于水放热,故稀释浓硫酸时应将浓硫酸沿
烧杯内壁缓慢倒入盛水的烧杯中,并用玻璃棒不断搅拌,B 项合理;NaCl 的溶解度随温度升高变化不明
显,从NaCl 溶液中获得NaCl 晶体采用蒸发结晶的方法,C 项合理;配制一定物质的量浓度的溶液时,玻
璃棒引流低端应该在容量瓶刻度线以下;定容阶段,当液面在刻度线以下约1~2cm 时,应改用胶头滴管滴
加蒸馏水,D 项不合理;故选D。
3.【改编】白磷和红磷是磷元素的两种常见同素异形体。白磷(P4)与浓硫酸反应的化学方程式为
P4+10 H2SO4(浓)= 4 H3PO4+10SO2↑+ 4 H2O。设N A是阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A.已知P4为正四面体分子,1 mol P4中含有共价键的数目为4N A
B.0.1 mol⋅L
−1 H2SO4溶液中H
+的数目为0.2N A
C.2 mol SO2和1 mol O2充分反应生成的SO3的分子数目小于2N A
D.每生成11.2 LSO2,转移的电子数为10N A
【答案】C
【解析】白磷(P4)分子为正四面体结构,每个分子含有6 个P-P 共价键,因此1 mol P4中共价键数目为6 
NA,A 错误;题中未提供0.1 mol∙L-1 H2SO4溶液的体积,无法计算溶液中H+的数目,B 错误;SO2和O2生
成SO3的反应为可逆反应,即2 mol SO2和1 mol O2无法完全转化为SO3,因此生成的SO3分子数一定小于
理论最大值2 NA,C 正确;题中并未明确11.2 L 是标准状况下的体积,因此SO2的物质的量无法计算,即
反应转移的电子数无法计算,D 错误;故选C。
4.下列鉴别或检验能达到实验目的的是
A.用硝酸酸化的BaCl2溶液检验N a2SO3是否被氧化
B.用酸性KMnO4检验乙烯中是否含有SO2
C.用石灰水鉴别N a2C O3与NaHCO3
D.用水检验溴蒸气和NO2气体
【答案】D
【解析】硝酸具有强氧化性,会将亚硫酸根(SO3
2−)氧化为硫酸根(SO4
2−),因此即使Na2SO3未被氧化,也
会被硝酸氧化生成BaSO4沉淀,无法判断原Na2SO3是否被氧化,A 错误;乙烯和SO2均能使酸性KMnO4
溶液褪色,会对SO2的检验造成干扰,B 错误;Na2CO3和NaHCO3与石灰水反应均能生成CaCO3白色沉
淀,现象相同,无法鉴别,C 错误;溴蒸气溶于水形成溴水变为橙黄色,而NO2溶于水发生反应:
3 NO2+ H 2O =2 HNO3+ NO,气体颜色褪去并产生无色气体NO,现象明显不同,D 正确;故选D。
5.以下现象的原因解释中错误的是
选项
现象
原因
A
HF 的稳定性强于HCl
HF 分子之间除了范德华力以外还存在氢键
B
Na 与TiCl4反应冶炼Ti
Na 的还原性比Ti 强
C
向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇会析出晶
体
乙醇分子的极性比水的极性小,降低了溶质的溶
解度
D
不存在稳定的H3、HCl2、Cl3分子
共价键具有饱和性
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【解析】HF 的稳定性强于HCl 是由于H-F 键的键能更大,而非氢键;氢键影响物理性质(如沸点),而
稳定性由化学键强度决定,A 错误;Na 还原TiCl4生成Ti,因Na 的还原性比Ti 强,符合金属活动性规
律,B 正确;乙醇极性小于水,加入乙醇后溶剂极性降低导致[Cu(NH3)4]SO4溶解度下降析出晶体,解释合
理,C 正确;H3、HCl2、Cl3无法稳定存在是因共价键的饱和性限制原子成键数目,解释正确,D 正确;故
选A。
6.某种离子化合物的结构如图所示,其中X、Y、Z、Q、W 是原子序数依次增大的短周期主族元素,Y
的最外层电子数是内层电子数的2 倍,Z 与W 同主族,Q 是元素周期表中电负性最大的元素。下列说法错
误的是
A.非金属性:Z>W
B.氢化物沸点:Z>Y
C.ZQ3是极性分子
D.X、Z、Q 三种元素能形成离子化合物
【答案】B
【解析】X、Y、Z、Q、W 是原子序数依次增大的短周期主族元素,Y 的最外层电子数是内层电子数的2
倍,Y 原子含有2 个电子层,最外层含有4 个电子,则Y 为C;Q 是元素周期表中电负性最大的元素,Q
为F;结合图示可知,X 形成1 个共价键,其原子序数小于C 元素,则X 为H;Z 与W 同主族,Z 介于C
元素和F 元素之间,W 与6 个F
-离子形成-1 价阴离子,W 的化合价为+5 价,则Z 为N,W 为P。同主族从
上到下非金属性逐渐减弱,则非金属性:N>P,A 正确;N 元素的氢化物有氨气、肼,C 元素的氢化物为
烃,对于简单氢化物沸点:CH4<NH3,但是碳原子数较多的烃常温下为液态或固态,其沸点大于氨气、
肼,B 错误;ZQ3为NF3,该分子中存在孤对电子,空间结构为三角锥形,是极性分子,C 正确;H、N、F
三种元素可形成离子化合物NH4 F,D 正确;故选B。
7.NbO 的立方晶胞如图,晶胞参数为anm ,P的分数坐标为(0,0,0),下列说法正确的是
A.O 的配位数是6
B.Nb 和O 的最短距离为a
2 nm
C.晶体密度ρ= 6×(93+16)
NA×a
3×10
−21 g/cm
3
D.M 点的分数坐标为(
1
2 , 1
2 ,
❑√2
2 )
【答案】B
【解析】由图可知,NbO 的立方晶胞中距离O 原子最近且距离相等的Nb 原子有4 个,O 的配位数是4,
故A 错误;由图可知,Nb 和O 最短距离为边长的 1
2
,晶胞参数为  a nm ,Nb 和O 最短距离为a
2 nm 
,故B 正确;根据均摊法计算可知,Nb 的个数为6× 1
2 =3,O 的个数为12× 1
4 =3 ,即晶胞中含有3 个
NbO,晶胞密度为
ρ= m
V =
3×(93+16)
NA
g
(a×10
−7cm)
3 = 3(93+16)
NAa
3
×10
21 ,故C 错误;P 的分数坐标为(0,0,0),M位
于正方体的面心,M 的分数坐标为(
1
2 , 1
2 , 1
2)
,故D 错误;故选B。
8. 下列过程中发生的化学反应,相应的方程式书写正确的是
A.将氧化亚铁溶于稀盐酸中:FeO+2H
+= Fe
2++ H2O
B.用石灰乳吸收Cl2
制备漂白粉:Cl2+2OH
−=Cl
−+ClO
−+ H2O
C.向Na2S2O3
溶液中滴加稀HNO3
:S2O3
2−+2H
+=S↓+SO2↑+ H2O
D.用醋酸和KI 溶液检验食盐中的KIO3
:5I
−+IO3
−+6 H
+=3I2+3 H2O
【答案】A
【解析】稀盐酸为强酸,H
+完全电离,FeO 作为碱性氧化物与H
+反应生成H2O和Fe
2+,故氧化亚铁与稀盐
酸反应:FeO+2H
+=Fe
2++ H2O,离子方程式书写正确,A 正确;石灰乳是Ca (OH)2
悬浊液,不能拆,正确
的离子方程式为2Ca(OH )2+2Cl2=2Ca
2++2Cl
−+2ClO
−+2 H 2O,B 错误;硫代硫酸钠与HNO3
稀反应
时,HNO3
作为强氧化剂会将Na2S2O3
氧化,产物为SO4
2−和NO,正确的方程式为
3 S2O3
2−+8 NO3
−+2 H
+=6 SO4
2−+8 NO↑+ H 2O,C 错误;醋酸为弱酸,在离子方程式中应保留分子形式
不能拆分,正确的方程式为5 I
−+ IO3
−+6CH 3COOH =3 I 2+6CH 3COO
−+3 H 2O,D 错误;故选A。
9. 【热点】我国科学家发明了一种Zn−MnO2可充电电池,其工作原理如图所示。下列说法错误的是
A.充电时,阳极附近溶液的pH 降低
B.充电时,左侧电极室的SO4
2−向中间室K2SO4
溶液移动
C.该电池无需向左右两极室分别补充H2SO4溶液和KOH 溶液
D.放电时,若电路中转移0.2mol 电子,则负极区溶液质量减少1.3g
【答案】B
【解析】Zn-MnO2电池左侧为酸性(H2SO4)极室,右侧为碱性(KOH)极室。在放电过程中,锌作为负
极被氧化,而二氧化锰作为正极被还原。充电过程则是相反的,即电解反应,阳极发生氧化反应,阴极发
生还原反应。充电时,阳极(MnO2电极)发生反应:Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+,生成H+使阳极附近H+浓
度增大,pH 降低,A 正确;充电时为电解池,阴离子向阳极移动,左侧为阳极室,中间室的SO❑4
2−(阴
离子)通过阴离子交换膜向左侧阳极室移动,而非左侧电极室的SO❑4
2−向中间室移动,B 错误;放电过
程:负极Zn-2e
-+4OH
-=Zn (OH)4
2-,正极MnO2+2e
-+4H
++SO4
2-=MnSO4+2H2O;充电过程,阳极:
MnSO4+2H2O-2e
-=MnO2+4H
++SO4
2-,阴极:Zn (OH)4
2-+2e
-=Zn+4OH
-,可知,转移相同电子时,氢离子,
氢氧根离子生成和消耗的量是一样的,同时钾离子和硫酸根离子不参加电极反应,则H2SO4和KOH 溶液
无需补充,C 正确;放电时负极反应:Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)❑4
2−,转移0.2mol 电子时消耗0.1molZn
(6.5g),同时0.2molK+(阳离子)向正极移动移出负极室(质量7.8g),溶液质量变化为
6.5g-7.8g=-1.3g,即减少1.3g,D 正确;故选B。
10. 某抗病毒药物X 的结构简式如图所示。下列关于有机物X 的说法正确的是
A.分子中含有4 种官能团
B.所有碳原子均采取sp
2杂化
C.1 mol X 最多能与3 mol NaOH 反应
D.不能发生加聚反应
【答案】C
【解析】分子中含有羟基、酯基、碳碳双键共3 种官能团,A 项错误;结构中与碳碳双键相连的碳原子为
饱和碳原子,采取sp
3杂化;苯环中碳、羰基碳、碳碳双键的碳均为sp
2杂化,并非所有碳原子均为sp
2杂
化,B 项错误;1 mol 酯基水解消耗1 mol NaOH,水解后含2 mol 酚羟基,均可与NaOH 反应,则1 mol 该
物质最多消耗3 mol NaOH,C 项正确;X 中含碳碳双键,可发生加聚反应,D 项错误;故选C。
11. 【新情境】氮化镓因其带隙宽和亮度高的特性而被广泛用于制造高亮度、长寿命的LED,通过反应:
2Ga+2NH3=2GaN +3 H2制取氮化镓(GaN)。下列装置不能达到实验目的的是
A.用装置甲制备氨气
B.用装置乙干燥氨气
C.用装置丙制备氮化镓
D.用装置丁处理尾气并收集氢气
【答案】D
【解析】氯化铵和氢氧化钙加热生成氯化钙、水和氨气,能达到实验目的,A 不符合题意;碱石灰是碱性
干燥剂,可以用来干燥氨气,能达到实验目的,B 不符合题意;镓和氨气加热、镍做催化剂反应制取氮化
镓(GaN),能达到实验目的,C 不符合题意;氢气密度小于空气,采用向下排空气法收集,装置中氢气应
该短进长出,D 符合题意;故选D。
12. 蓝矾常用于制备波尔多液、游泳池的消毒剂。以赤铜矿石(主要成分为Cu2O,含少量Fe2O3、Al2O3和
SiO2等)为原料制备蓝矾的流程如图所示。下列叙述错误的是
已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀的pH如下表。
氢氧化物
Al(OH)3
Cu (OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
开始沉淀的pH
3.7
5.4
6.3
1.5
完全沉淀的pH
4.7
6.7
8.3
3.2
A.“滤渣1”含有铜单质
B.“氧化”中可能产生有毒气体Cl2
C.“调pH=b”范围:4.7≤pH<5.4
D.分离“蓝矾”的操作:过滤、干燥
【答案】D
【解析】赤铜矿石的主要成分为Cu2O,含少量Fe2O3、Al2O3和SiO2等,加入稀硫酸酸浸,Cu2O发生歧化
反应,生成Cu 和CuSO4,Fe2O3、Al2O3分别转化为硫酸铁、硫酸铝,SiO2与硫酸不反应,Cu 与硫酸铁反
应生成硫酸铜和硫酸亚铁,所以滤渣1 为Cu、SiO2,向滤液中加入次氯酸钠,氧化并调节溶液的pH:
3.2≤a<3.7,使铁离子先转化为Fe(OH )3沉淀,再向滤液中加入NaOH 调节pH:4.7≤b<5.4,使铝离
子转化为Al(OH )3沉淀,过滤,得到硫酸铜溶液,进一步处理得到蓝矾。滤渣1 为Cu、SiO2,A 正确;
“酸浸”步骤生成Cu 和Fe3+,Cu 可将Fe3+还原为Fe2+,“氧化”步骤加入NaClO,酸性条件下ClO-可氧
化Fe2+为Fe3+,ClO-自身被还原为Cl-,过量ClO-与Cl-在酸性条件下可能发生反应:ClO-+Cl-
+2H+=Cl2↑+H2O,产生有毒气体Cl2,B 正确;“调pH=b”目的是沉淀Al3+而不沉淀Cu2+,Al(OH)3完全沉淀
的pH=4.7,Cu(OH)2开始沉淀的pH=5.4,故需控制4.7≤pH<5.4,C 正确;蓝矾为CuSO4·5H2O 晶体,从硫
酸铜溶液中分离出蓝矾需经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,仅过滤、干燥无法得到蓝矾晶
体,D 错误;故选D。
13.298 K 时,H2 A溶液中H2A、HA
−、A
2−在含A 粒子中所占物质的量分数随溶液pH 的变化关系如图所
示,过程中保持H2A、HA
−、A
2−总浓度为0.1mol⋅L
−1。已知298 K 时,CuA 和Cu(OH)2
的K sp
分别为
6.3×10
−36和2.2×10
−20。下列说法不正确的是
A.曲线b 表示HA
−的物质的量分数随pH 的变化
B.常温下,c (H
+)⋅c(A
2−)
c(H2A)⋅c(OH
−) =1.0×10
−6
C.pH<7时,一定存在c (H
+)=c(HA
−)+2c(A
2−)+c(OH
−)
D.pH =13时,向该溶液中滴加0.01mol⋅L
−1CuSO4
溶液,CuA 比Cu(OH)2
优先析出
【答案】C
【解析】H2A是二元弱酸,存在两步电离H2❑❑A⇌H
++HA
-,HA
-⇌H
++A
2-
 。随着pH增大,溶液中
c(H
+)减小,根据勒夏特列原理,H2A的电离平衡正向移动,而H2A的物质的量分数逐渐减小 ,因此曲线 
a 表示H2A的物质的量分数随pH的变化;在pH较小时,主要是H2A的电离,H2A电离产生HA
-,使得HA−的
物质的量分数逐渐增大;当pH继续增大,HA
-进一步电离生成A
2-,HA
-的物质的量分数又逐渐减小,所以
曲线 b 表示 HA
-的物质的量分数随pH的变化;因为A
2-是H2A 二级电离的产物,在pH较小时,H2A 主要发
生一级电离,A
2-含量少;随着pH增大,HA−不断电离产生A
2-,A
2-的物质的量分数逐渐增大,故曲线 c 表
示A
2-的物质的量分数随pH的变化。曲线b表示HA
−的物质的量分数随pH的变化,A 正确;由图可知,pH=7
时,c (H2A)=c(HA
-),所以H2A的K a1= c (H
+)×c (HA
-)
c (H2A)
=1.0×10
-7,pH=13 时,c(A
2-)=c(HA
-),所以
H2A的K a2= c (H
+)×c ( A
2-)
c (HA
-)
=1.0×10
-13,则c (H
+)×c ( A
2-)
c (H2A)×c (OH
-) = c (H
+)×c ( A
2-)
c (H2A)×c (OH
-) × 
c (H
+)×c (HA
-)
c (H
+)×c (HA
-) =
c (H
+)×c (HA
-)
c (H2A)
× c (H
+)×c (A
2-)
c (HA
-)
c (H
+)×c (OH
-)
= K a1× K a2
K w
=
 1.0×10
-7×1.0×10
-13
10
-14
=1.0×10
-6,B
正确;pH<7时,若此溶液只是H2A的溶液时,存在电荷守恒c (H
+)=c(HA
−)+2c(A
2−)+c(OH
−);若该溶液
由H2A于其他的盐组成时,电荷守恒中含包含其他阳离子的浓度,因此不一定存在
c (H
+)=c(HA
−)+2c(A
2−)+c(OH
−),C 错误;pH=13时,溶液中A
2-和OH
-的浓度分别约为0.05 mol⋅L
-1和
0.1 mol⋅L
-1,产生CuA、Cu (OH)2沉淀所需的Cu
2+最小浓度分别为
K sp(CuA)
0.05 mol⋅L
-1 =6.3×10
-36
0.05
mol⋅L
-1=1.26×10
-34 mol⋅L
-1、
K sp[Cu (OH)2)
c
2(OH
-)
=2.2×10
-20
0.01
mol⋅L
-1=2.2×10
-18mol⋅L
-1,故向该溶液中滴加CuSO4溶液先产生CuA 沉
淀,D 正确;故选C。
14. 丙二醇脱氧脱水反应的循环机理如图所示。下列说法不正确的是
A.整个过程中属于氧化还原反应的是③④
B.反应历程中既有π键的断裂又有π键的生成
C.总反应方程式:2
→
MoO3
HCHO+CH3CHO+ H 3C-CH=CH2+2H2O
D.若将原料换为乙二醇,有乙烯、乙醛生成
【答案】D
【解析】①、②过程中主要发生取代反应,且不涉及电子转移,Mo 元素化合价不变化;在反应③中,Mo
元素的化合价由+6 价降低到+4 价,有化合价变化,属于氧化还原反应,在反应④中,Mo 元素的化合价由
+4 升高到+6,有化合价变化,属于氧化还原反应,A 正确;由图可知②过程中有Mo=O 键发生断裂,④过
程中的有Mo=O 形成,故既有π键的断裂又有π键的生成,B 正确;由图可知,MoO3参加反应后最后步
骤又生成,为催化剂,①过程1,2-丙二醇、MoO3为反应物,生成了水和
,第②过程
、1,2-
丙二醇为反应物,生成了水和
,第③过程
分解生成甲醛、乙醛和
,
再分解
生成丙烯和MoO3,总反应方程式:2
→
MoO3
HCHO+CH3CHO+ H3C-CH=CH2+2H2O,C 正确;若将
原料换为乙二醇
HOCH2CH2OH
,经过步骤①生成
,步骤②生成
,步骤③中
中C-C 键、
Mo-O 键断裂,生成2 分子
和
,步骤④
中Mo-O 键断裂,同时有C=C 双键
生成,故若将原料换为乙二醇,有乙烯、甲醛生成,D 错误;故选D。
二、非选择题:本题共4 小题,共58 分。
15.(14 分)摩尔盐是分析化学中重要的基准物质,其化学式可表示为(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O,其摩尔质量为
392 g·mol-1。它易溶于水,难溶于乙醇。某学习小组利用废铁屑、稀硫酸和硫酸铵为原料设计如图所示装
置(加热和夹持装置已略去)制备少量摩尔盐并测定产品纯度。
已知:废铁屑表面有油污,且含有硫化亚铁杂质。
Ⅰ.制取摩尔盐
实验步骤如下:
①用10% Na2CO3溶液煮废铁屑5 分钟,过滤后用蒸馏水冲洗至中性,转移至锥形瓶中。
②关闭活塞K3,打开活塞K1和K2,加入20%稀硫酸,水浴加热至50 60℃
∼
,待大部分废铁屑溶解后,打
开活塞K3,关闭活塞K2。
③一段时间后再关闭活塞K1、K3,采用热水浴蒸发装置B 中水分,待液面产生晶膜时停止加热,冷却结
晶,过滤,用无水乙醇洗涤晶体样品、干燥。
回答下列问题:
(1)实验中两次用到Na2CO3溶液的作用分别是           
 
            
 
 、                       。
(2)步骤③用无水乙醇洗涤的优点是        
 
                                                 
 
    
  。
Ⅱ.测定产品纯度
取10.00 g 实验所得晶体样品配成100 mL 溶液,取出25.00 mL 溶液于锥形瓶中,加稀硫酸酸化,用0.1000 
mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点,重复3 次,平均消耗KMnO4标准溶液9.00 mL。
(3)滴定反应的离子方程式为           。将KMnO4标准溶液装入滴定管后,排气泡的正确操作为  
 
(填字母)。
a.
    b.
    c.
    d.
(4)经计算,该产品的纯度为           %(保留三位有效数字);滴定时,若滴定时间过长,可能会导致测
得的产品纯度           (填“偏大”或“偏小”)。
【答案】
(1)除去废铁屑表面的油污 (2 分)  吸收装置A 中产生的H2S(合理即可)  (2 分)
(2)减少晶体在洗涤过程中的溶解损失;乙醇易挥发,晶体易干燥(合理即可)(2 分)
(3)5Fe
2++ MnO4
−+8 H
+=5Fe
3++ Mn
2++ 4 H2O  (2 分)   b(2 分)
(4)70.6% (2 分)    偏小(2 分)
【解析】含有FeS 的废铁屑用10%Na2CO3溶液去除表面油污和清洗后,关闭活塞K3,打开活塞K1和K2,
加入20%稀硫酸,水浴加热至50 60℃
∼
,待大部分废铁屑溶解后,得到硫酸亚铁溶液,打开活塞K3,关闭
活塞K2,将装置A 中的溶液通过产生的H2压入装置B 中,与硫酸铵溶液混合后得到硫酸亚铁铵晶体,一
段时间后再关闭活塞K1、K3,采用热水浴蒸发装置B 中水分,待液面产生晶膜时停止加热,冷却结晶,过
滤,用无水乙醇洗涤晶体样品、干燥,据此分析解答。
(1)已知废铁屑表面有油污且含有硫化亚铁,与硫酸反应会生成有刺激性气味的H2S,Na2CO3溶液呈碱
性,能够与油污发生皂化反应除去油污,同时它作为碱性溶液可以吸收H2S,故答案为:除去废铁屑表面
的油污;吸收装置A 中产生的H2S(合理即可);
(2)无水乙醇能降低硫酸亚铁铵晶体的溶解度,避免在洗涤过程中晶体大量溶解造成损失,且乙醇易挥
发,便于干燥晶体,故答案为:减少晶体在洗涤过程中的溶解损失;乙醇易挥发,晶体易干燥(合理即
可);
(3)滴定过程中Fe2+与MnO4
−发生氧化还原反应,其配平后的离子方程式为5Fe
2++ MnO4
−+8 H
+= 
5Fe
3++ Mn
2++ 4 H2O,观察所给的操作示意图,KMnO4溶液应装入酸式滴定管,排气泡时打开活塞,让溶
液快速流出,使气泡排出,b 符合题意,故答案为:5Fe
2++ MnO4
−+8 H
+= 5Fe
3++ Mn
2++ 4 H2O;b;
(4)n(MnO4
−)=0.1000 mol·L-1
×9.00×10
−3 L=9×10
−4 mol,由亚铁离子与高锰酸根反应的化学计量数
可知,25.00 mL 所配溶液中n(Fe
2+)=5n(MnO4
−)= 4.5×10
−3mol,100 mL 所配溶液中含有100mL
25mL
 
×4.5×10
−3 mol=0.018 mol,样品中(NH4)2Fe(SO4)2⋅6 H2O的纯度为0.018 mol×392g⋅mol
−1
10.00g
 
×100 % =70.6 %,Fe
2+易与空气中的氧气反应,若滴定时间过长,会导致消耗KMnO4标准液溶液体积偏
小,则导致测得的产品纯度偏小,故答案为:70.6%;偏小。
16.(14 分)某种电镀污泥主要含碲化亚铜(Cu2Te)、三氧化二铬以及少量的金,可用于制取K2Cr2O7、金
属铜和粗碲等,以实现有害废料的资源化利用,工艺流程如下。
已知:①煅烧时,Cu2Te发生的反应为Cu2Te+2O2
高温
¿
¿2CuO+TeO2
¿
;②酸浸时TeO2转化为TeO
2+;③
K2Cr2O7的溶解度随温度升高而增加。
回答下列问题:
(1)Cu的价层电子排布式为           。
(2)煅烧时,Cr2O3发生反应的化学方程式为           。
(3)滤液经酸化后加入KCl,通过           、           、抽滤、干燥操作可得到重铬酸钾。
(4)酸浸液中除了过量的H2SO4外,还可能含有           (写化学式)。
(5)为实现资源的综合利用,“电解”后的溶液可返回到           工序。
(6)测定某固体产品中K2Cr2O7含量的方法如下(杂质不参与反应):称取产品试样2.50g配成250 mL溶液,
用移液管取出25.00 mL于锥形瓶中,加入足量稀硫酸酸化后,再加入几滴指示剂,用0.1000 mol⋅L
−1硫酸
亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2
标准液进行滴定,重复进行三次实验。
①氧化还原滴定过程中的离子方程式为           。
②若三次实验消耗(NH4)2Fe(SO4)2
标准液的平均体积为25.00 mL,则所得产品中K2Cr2O7
的纯度为  
 
%。
【答案】(1)3d
104s
1 (2 分)
(2)2Cr2O3+3O2+ 4 Na2CO3
高温
¿
¿4 Na2CrO4+ 4 CO2
¿
 (2 分)
(3)蒸发浓缩  (1 分)    冷却结晶 (1 分)
(4)TeOSO4、CuSO4 (2 分)
(5)酸浸 (2 分)
(6)Cr2O7
2−+6 Fe
2++14 H
+=2Cr
3++6 Fe
3++7 H2O   (2 分)   49.0或49 (2 分)
【解析】电解污泥首先经焙烧,在纯碱和空气作用下氧化杂质,其中Cu2Te被氧化为CuO和TeO2,Cr2O3被
氧化为Na2CrO4,接着水浸溶出可溶性的铬酸盐(Na2CrO4),得到含铬滤液,滤渣中含贵金属和碲,经
酸浸后,金因不与稀酸反应而以单质析出,碲生成可溶的碲酸盐,然后向酸浸液中通入SO2还原,使碲从
溶液中被还原析出,最后将含铜溶液电解,得到金属铜。
(1)Cu的核外电子排布式为1s
22s
22p
63s
23p
63d
104s
1,简化电子排布式为[Ar)3d
104s
1,可得出价电
子排布式;
(2)Cr2O3在碱性、加热、供氧条件下被氧化并与Na2CO3反应生成铬酸盐Na2CrO4,写出化学方程式配平
即可;
(3)酸化后,原来溶液中的铬酸钠(Na2CrO4)会变成重铬酸(H2Cr2O7);
再加入KCl,提供钾离子,重铬酸中的Cr2O7
2−与K
+结合生成重铬酸钾(K2Cr2O7
),由于重铬酸钾的溶解
度比铬酸钠小,为了让它从溶液中析出,需要先加热蒸发使溶液变浓,再冷却使晶体析出,最后就能得到
橙红色的K2Cr2O7晶体;
(4)焙烧得到的CuO在酸中溶解成CuSO4,Te在酸性介质可形成TeOSO4;
(5)电解后铜以金属析出,溶液中主要是H2SO4,可回到酸浸步骤再利用;
(6)①在酸性条件下,重铬酸根离子Cr2O7
2−具有较强的氧化性,可把亚铁离子Fe
2+氧化成Fe
3+,同时,
Cr2O7
2−自身被还原成Cr
3+;
②称取2.50g试样配成250 mL溶液,取25.00 mL用0.1000 mol⋅L
−1Fe
2+溶液滴定,消耗体积25.00 mL。由
反应关系Cr2O7
2−:Fe
2+=1:6,可得n(Cr2O7
2−)= 4.17×10
−3 mol,计算得m(K2Cr2O7)=1.226g,
纯度= 1.226
2.50 ×100 %≈49.0 %。
17.  (15 分)苯环上原有取代基对新引入取代基的位置具有显著的导向作用,称为定位效应。如−CH3、
−NH2、−OH、−OCH3、−NHCOCH3等使新取代基优先进入其邻位或对位(邻位或对位产物的占比受原有取
代基体积大小影响),而
−NO2
、
−COOH
等使新取代基优先进入其间位。化合物L(
)的合成路线
如下:
回答下列问题:
(1)E 含有的官能团的名称是      。
(2)B→C 的反应类型是      。
(3)K 的结构简式是      。
(4)符合下列条件的化合物D 的芳香族同分异构体共有      种(不考虑立体异构)。
i.含有−NH2;ii.能发生银镜反应。
(5)设计步骤③的目的是      、      。
(6)对苯二胺是用途广泛的中间体,请写出由F 制备对苯二胺的离子方程式:      。
(7)依据以上流程信息,结合所学知识,设计以
为原料合成
的路线,请补全如下路线(无机
试剂和溶剂任选)。
【答案】(1)硝基、酰胺基   (2 分)
(2)还原反应 (2 分)
(3)
 (2 分)
(4)17 (2 分)
(5)提高对位产物的产率或使新取代基优先进入其对位  (2 分)    保护氨基 (1 分)
(6)
 (2 分)
(7)
 (2 分)
【解析】化合物L 的合成路线分析:A→B 是苯与浓硫酸、浓硝酸发生取代反应(硝化反应)生成硝基
苯;B→C 是硝基苯在锌和盐酸作用下发生还原反应生成苯胺;C→D 是苯胺与CH3COCl 发生取代反应生
成
;D→E 是
与浓硫酸、浓硝酸发生取代反应(硝化反应)生成
;E→F 
是
在锌和盐酸作用下发生还原反应生成
;F→G 是
与氯气和水发生取代反应生成
;G→H 是
在低温下与亚硝酸钠和盐酸发生反应生成
;H→I 是
与氯化亚铜和盐酸发生反应生成
;I→J 是
在水和氢氧根离子作用下发
生水解反应生成
;J→K 是
在低温下与亚硝酸钠和盐酸发生反应生成
;K→L 
是
与碘化钾发生取代反应生成
。
【解析】(1)由E 的结构简式可知,其所含官能团为硝基、酰胺基。
(2)观察B、C 的结构简式,−NO2转变成了−NH2,根据得氢失氧为还原反应可知,B→C 的反应类型为
还原反应。
(3)G→H 和J→K 的反应条件相同,J 中也含有氨基,可以类比G→H 得出K 的结构为
。
(4)D 的芳香族同分异构体需满足:含−NH2、能发生银镜反应(即含−CHO 或甲酸酯)。苯环上的取代
基存在4 种情况:①−CH(NH2)CHO(1 个取代基,1 种);②−NH2
、−CH2CHO(2 个取代基,3 种);③-
CHO、−CH2NH2(2 个取代基,3 种);④−NH2、−CH3、−CHO(3 个取代基,10 种),所以共17 种芳
香族同分异构体。
(5)步骤③将氨基转化为乙酰胺基。由题干信息可知,氨基和乙酰胺基的定位效应均为邻位或对位,但
是乙酰胺基体积比氨基大,空间上更有利于定位到对位。再根据步骤③、⑨可知,步骤③有保护氨基的作
用。
(6)根据F 的结构
和对苯二胺的结构
可知,发生的是酰胺基在碱性条件下的水解反应,据此
可以得出离子方程式为
。
(7)根据题干信息,羧基的定位效应在间位,再依据题给合成路线的步骤①、②、⑩、
可以补全合成路
⑪
线的剩余部分,路线流程图为
。
18.(15 分) 采用热分解法去除沼气中的H2S过程中涉及的主要反应如下:
反应Ⅰ:2H2S(g)=S2(g)+2H2(g) Δ H 1=+169.8kJ⋅mol
−1;
反应Ⅱ:CH4 (g)+S2(g)=CS2(g)+2H2(g) Δ H 2=+63.7kJ⋅mol
−1。
回答下列问题:
(1)反应CH4 (g)+2H2S(g)=CS2(g)+ 4 H2(g)的△H=     kJ⋅mol
−1。
(2)已知反应Ⅰ的Δ S =+150.28J⋅mol
−1⋅K
−1,该反应能自发进行的温度是_____(填标号)。
A.600℃
B.700℃
C.800℃
D.900℃
(3)保持100kPa 不变,将H2S与CH4按体积比2 1∶投入密闭容器中,并通入一定量的N2稀释,在不同温度下
反应达到平衡时,所得H2、S2与CS2的体积分数如图所示。
X
①
所在曲线代表的是  
          
 
    
  (填化学式)的体积分数。
Y
②
所在曲线随温度的升高先增大后减小的原因是    
 
                                    
 
  。
③往容器中充入N2的目的是   
                                                 
 
   
  。
1050℃
④
时,下列能说明容器中反应达到平衡状态的有   
                     
 
   
  (填字母)。
A.容器的体积保持不变
B.容器内气体密度保持不变
C.v (CH4)= v (CS2)
D.含碳物质的总的体积分数保持不变
1000℃
⑤
达到平衡时,H2S的体积分数为0.25%,则该温度下达到平衡后H2S的去除率为     (保留三位有
效数字,下同),反应Ⅰ压强平衡常数K p=     (用平衡分压代替平衡浓度计算,平衡分压=总压×体积分
数)。
【答案】(1)+233.5  (2 分)
(2)D (1 分)
(3)①CS2 (2 分)  ② 950~1050℃时,以反应Ⅰ为主,随着温度升高,反应Ⅰ平衡右移程度比反应Ⅱ右
移程度大,所以S2的体积分数会增大;1050~1150℃之间,反应Ⅱ平衡移动程度增大的幅度大于反应Ⅰ,
S2的体积分数会减小 (2 分)   ③减小各组分的浓度,使平衡正向移动,提高H2S的去除率 (2 分)
ABD 
④
(2 分)  ⑤92.3%(0.923)  (2 分)     121kPa (2 分)
【解析】(1)根据反应Ⅰ和反应Ⅱ,利用盖斯定律可得,反应Ⅰ+反应Ⅱ=所求反应,
CH4 (g)+2H2S(g)=CS2(g)+ 4 H2(g) Δ H =+233.5 kJ⋅mol
−1;
(2)已知反应Ⅰ的Δ S =+150.28J⋅mol
−1⋅K
−1,Δ H 1=+169.8kJ⋅mol
−1,根据
ΔG = Δ H 1−T Δ S<0,可求得T >1130K≈857° C,故选D;
(3)①将H2S与CH4按体积比2 1∶投料,并用N2稀释,在不同温度下反应达到平衡时,由于S2是反应Ⅰ的
生成物同时又是反应Ⅱ的反应物,因此Y 所在曲线是S2的体积分数,950~1050℃时,以反应Ⅰ为主,随
着温度升高,反应Ⅰ速率大于反应Ⅱ,S2的体积分数会增大,1050~1150℃之间,反应Ⅱ速率增大的幅度
大于反应Ⅰ,S2的体积分数会减小,根据方程式中的数量关系,Z 所在曲线为H2的体积分数,X 所在曲线
为CS2的体积分数;
②由于S2是反应Ⅰ的生成物同时又是反应Ⅱ的反应物,因此Y 所在曲线是S2,950~1050℃时,以反应Ⅰ
为主,随着温度升高,反应Ⅰ速率大于反应Ⅱ,S2的体积分数会增大,1050~1150℃之间,反应Ⅱ速率增
大的幅度大于反应Ⅰ,S2的体积分数会减小;
③往容器中充入N2的目的是减小各组分的浓度,使平衡正向移动,提高H2S的去除率;
④随着反应的进行,气体物质的量增大,恒压条件下容器体积增大,A 正确;气体密度等于用气体总质量
除以体积,反应前后气体质量不变,体积增大,气体密度减小,B 正确;v (CH4)= v (CS2)未标明正、逆,
无法说明,C 错误;随着反应的进行,含碳物质的总物质的量不变,而气体的总物质的量在改变,其体积
分数改变,D 正确;
⑤由题图可知,1000℃达到平衡时,φ(H2)=5.5 %,φ(CS2)=1.25 %,φ(S2)=0.25 %,φ(H2S)= 0.25 %,
则H2S的去除率为
1.25 %×2+0.25 %×2
1.25 %×2+0.25 %×2+0.25 % ×100 %≈92.3 %;
反应Ⅰ压强平衡常数K p= (5.5 %×100kPa)
2×(0.25 %×100kPa)
(0.25 %×100kPa)
2
=121kPa。