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化学资料 - 1 -
十字交叉法的用途及局限
十字交叉法是许多老师和学生熟悉和喜爱使用的一种方法。为什么这么好一种方法,
在高考的阅卷中却不予给分?为什么在一九九一年高考第27 题中,不少学生用十字交叉
法解出的答案却是错的。因此,本文不着重讨论十字交叉法的具体应用,而主要谈谈十字交
叉法的来历,应用的范围和局限,让我们认识十字交叉法到底是什么?
我在研究三角正弦法时,使我对十字交叉法有了很深该的认识。如果你看了我的《三角
正弦法解化学题》这篇文章后,你也许也会明白这个道理。因为三角正弦法和十字交叉法是
十分相似的,但又存在不同。因此,本文将从比较的角度来讨论相关的问题。
一、十字交叉法的来历
十字交叉法与三角正弦法有着共同的祖先。它们都是由下面的二元一次方程组求和公
式推导的变式公式得出来的。
求和公式:A =
A 1×1+
A 2×2 1+2=
1 。
在高低求中类计算中,将A2理解为两个纯量中的高量,2为高量所占的丰度(即物质
的量百分含量或气体的体积百分含量);把A1理解为低量, 1为低量所占的丰度;且A2>
A1; A 为高量及低量组成的混合物的中量。
求和公式有以下五个变式:
① A=A1+(A2-A1)×2 ② A=A2-(A2-A1)×1
③ 1=
④ 2=
⑤
=
以上变式是化学技巧计算的公式,尤以③、④、⑤用途最大。但由于记忆较难,故改用
下列三角正弦图示法,使之变得更为明白、易记和易算。其推导过程如下:
若两个纯量(高量和低量)为一直角三角形的锐角顶点,由它们组成的中量为该直角三
角形的直角顶点,三角形的边长为边上两顶点数据之差,那么,可得如下关系:
Sin A1=
=
=1
Sin A2=
=
=2
=
=
=
由此可得出三角正弦法则:
高量的丰度就是高量的正弦,低量的丰度就是低量的正弦;高量与低量的比值就是它
们所对应的边之比。
若把中量放在十字的中心,高量和低量放在左边的线
头上,而把它们的丰度放在右边的线头上,则得到十字交
叉法的图示方法。这种图示与求和公式变式⑤吻合,可理
解为求和公式变式⑤的图示法。
由上推导可知,三角正弦法是求和公式变式④和⑤的图示法。因而它将有两个用途:求
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比值和丰度。而十字交叉法的用途是求比值,若要求丰度则需另外进行计算。
由此分析还可看出,凡是采用上述求和公式计算的数学和化学计算问题,皆可用十字
交叉法和三角正弦法加以快速计算。十字交叉图示法和三角正弦图示法实际上是代替求和
公式的一种简捷算法,它特别适合于两总量、两关系的混合物的计算(即2—2 型混合物计
算)。
二、十字交叉法的应用范围和局限
既然十字交叉图示法和三角正弦图示法的实质一样,只不过一个是伸出去,另一个是
缩回来。那末,它们的应用范围和局限都应该一样。它们都可以用来解决以下的有关高低求
中的问题。
1 同位素(一般求原子数比或原子含量,也可求质量比或质量含量);
2 混合气体(一般求体积比和体积百分含量,或物质的量之比和物质的量百分含量;
也可求质量比或质量含量);
3 N2及氮氧化物的混合物;
4 气体混合物燃烧;
5 平衡混合物;
(6) 反应热;
(7) 固体混合物反应(既可求物质的量比或物质的量百分含量,也可以求质量比或质量
百分含量);
(8) 化肥混合物(只能求质量比或质量百分含量);
(9) 溶液混合(只能求质量比或质量百分含量)。
例1:铜有两种天然同位素29
63 Cu 和29
65 Cu ,铜的相对原子质量为63.5,估算29
63 Cu 的百分
含量约是(MCE86.二.5.) E
A 20% B. 25% C. 50% D. 66.7% E. 75%
解析:这种题的常规解法有二:
解法一:设两个未知数,解二元一次方程组。
设29
63 Cu 和29
65 Cu 的百分含量分别为x%和y%,可得:
x%+y%=1
63x%+65y%=63.5
解得:x%=75%, y%=25%。故应选E。
解法二:设一个未知数,解一元一次方程式。
设29
63 Cu 的百分含量为x%,则29
65 Cu 的百分含量为1-x%,可得:
63x%+65(1-x%) =63.5,
x%=75%。故应选E。
若用三解正弦图示如图一所示,29
63 Cu 的正弦即为其百分含量,即29
63 Cu %=
×100%
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=75%。若用十字交叉图示如图二所示,29
63 Cu 与29
65 Cu 原子个数比为05∶15,29
63 Cu %=
×100%=75%。
由上所述,好象十字交叉法和三角正弦法是一种解题方法,但其实它们只是解法一中
的二元一次方程组或解法二的一元一次方程式两者等效的一种图示简捷算法而已。这可
由下面例题的解法中看出。
例2:CH4在一定条件下催化氧化可以生成C2H4、C2H6(水和其它产物忽略不计)。取一
定量CH4经催化氧化后得到一种混合气体,它在标准状况下的密度为0.780 g / L。已知反应
中CH4消耗了20.0%,计算混合气体中C2H4的体积百分含量。(本题计算过程中保持3 位有
效数字) (MCE95.)
解法一:设反应前CH4为1 mol,其中有x mol 转化成C2H4,即生成
mol C2H4和
mol C2H6。
反应后混合气体的总物质的量 = 0.800 mol+0.200 mol× 1
2 = 0.900 mol
= 0.780 g
/ L
解得 x = 0.0800 mol
C2H4的体积百分含量 =
×100% = 4.44%
解法二:设反应后所得混合气体的相对平均摩尔质量为M ,反应生成的C2H4和C2H6
两者C2Hx 的相对平均摩尔质量为
,
M = 0.780 g / L×22.4 mol / L = 17.472 g / mol
CH4 ———— 1
2 C2Hx
0.2 0.1
16×0.8+0.1×
=17.472 ①
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=29.248
注:①式可用十字交叉图示和三角正弦图示来计算,如图三和图四。
, x = 11.776,
= 29.248
设C2H4和C2H6在C2Hx中的物质的量分数分别为y1和y2,
则可得:28×y1+30×y2=29.248 ②
=
=
注:②式可用十字交叉图示和三角正弦图示来计算,如图五和图六。
=
=
CH4∶C2H4∶C2H6 = 0.8∶
×5∶
×3 = 64∶5∶3
C2H4% =
×100% = 4.17%
由上述分析可知,凡是用以上两种方法能解的二元混合物(涉及高、中、低三种量)的计
算问题都可用十字交叉图示法和三角正弦图示法解出,因此,十字交叉法和三角正弦法只
是代替上述两种算法的一种图示简捷算法,是一种数学模式;它们只不过比具体解二元一
次方程组来得简捷方便而已。
因此,在正式考试解答这类题时,只须在试卷上写出对应的二元一次方程组或一元一
次方程式,而在草稿上用十字交叉法或三角正弦法很快解出,将其结果写在答卷上。
正如在应用三角正弦法一样,在应用十字交叉法时要注意的是,有些题既可以求物质
的量(或气体体积)比或物质的量(或气体体积)百分含量,又可以求质量比或质量百分含量。
对于这种情况,必须弄清怎样使用这两种图示法。通过下面例题的分析和求解能帮助我们
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很好地认识这两种图示法的使用方法和局限。
(MCE91.27)实验测得乙烯与氧气混合气体的密度是氢气的14.5 倍,可知其中乙烯的
质量百分比为 ( C )
A. 25.0%
B. 26.6%
C. 72.4%
D. 75.0%
解析:由混合气体对氢气的相对密度可求得其平均相对分子质量为29,不少学生就用
十字交叉法来解此题:
由此可得乙烯的质量百分比为:
×100%=75%。显然,
这是错的,因为本题的正确答案是C 而不是D。
为什么会出现这种结果,这是因为你实际上是假设了乙烯和氧气的分子数是1 个分子
或物质的量是1 mol,故乙烯和氧气采用的是相对分子质量或摩尔质量,画的是质量(即
相对分子质量)十字交叉,即本题的前提条件是两种纯量为等分子数或等物质的量,只不
过表现出来是摩尔质量的数字而已。由于假设的是等分子数或等物质的量,因而求得的当
然是分子数或物质的量的百分含量。当然,由分子个数百分含量也可找到正确答案,这是
由于乙烯的相对分子质量比氧气稍小,故乙烯的质量分数稍小于75%,故应选C。只不过不
少的学生不知道这样算出来的结果不是质量百分含量,更不会意识到用此结果来寻求正确
答案。
对于这种问题,能不能直接用十字交叉法来求质量比或质量分数呢?通过以上分析的
思考,使我想到了假设等质量可能会得出正确的结果。这都可以从许多题中得到证实。如果
本题要用十字交叉法直接算乙烯的质量分数,则须假设三种量为等质量。若假设等质量为
224 g,则氧气的物质的量为7 mol,乙烯为8 mol,混合气体为7.724 mol,画出三者物质的量
的十字交叉如下:
即可得出混合气中乙烯的质量分数是0724
1
100%
72 4%
.
.
,故应选C。
由此得出的结论是:若要用十字交叉法来求物质的量的关系,须假设两纯量和中量为
等物质的量(对于气体也可以设等体积),找出对应的质量(若设1 mol,则为各物质的摩尔质
量,数值就是相对分子质量),画质量关系的十字交叉图示求解;若要用十字交叉法来求质
量的关系,则须假设两纯量和中量为等质量,找出对应的物质的量(对于气体也可以是体积),
然后画物质的量(或体积)十字交叉图示求解。
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矢量三角形解化学题
摘要 中学化学的基本计算是根据分子式和化学方程式的计算,本文独创了矢量三角
形来表示其相关物质间量的关系式,并使之图示化,模型化;介绍了矢量三角形法则解一类
化学计算基础题的原理和计算方法,以及具体应用。矢量三角形是一种技巧解法。
关键词 矢量三角形 矢量法则 矢量法
矢量三角形是中学化学中关于百分含量计算的一种图示方法。
矢量三角形可如下推出:一个分数的分子和分母同乘以一个数,其值不变,即:
=
,然后将每一分数都带上百分符号即成为百分含量计算的矢量三角形法则的公式:
=
。矢量三角形如右图所示,箭号上的分数的分子为箭头所指的量,分母为
箭尾所指的量。两个箭头方向一致,一个箭头方向相反。矢量三
角形法则可描述为:箭头方向一致的两个百分率相乘一定等于
箭头方向相反的一个百分率。(若所画三个箭号方向一致,则三
个百分率的乘积为1)这与物理学上的矢量关系相同,故叫它为
矢量三角形。
在化学上,也存在这种三角形关系,如:不纯物中某元素的
百分含量 = 纯化合物中某元素的百分含量×纯化合物在不纯
物中的百分含量(即纯度)。即可用上述矢量三角形加以计算。因
此,用矢量三角形可解中学化学中一类计算题。另外,还可以将其衍变为多边形来解有关计
算题。化学中许多基础计算可以采用矢量三角形求解,其原因在于这类计算反映的物质间
的关系是一种包含关系或相当关系,化学反应中物质间的相互关系也是一种相当关系,而
矢量三角形的箭号正体现了这种关系,因而它相当于化学反应计算中的关系式,只不过我
把这种关系搞得更普遍、更广泛,且成链和环式了。因此,只要是完全转化的化学反应,相
当于根据分子式的计算;而部分转化的化学反应,则不能根据分子式计算,而要弄清化学方
程式中的系数关系,才能正确地加以计算。这就是矢量三角形计算的依据和应注意的问题。
下面讨论矢量三角形的的具体应用。
例1:有一硫铵样品,经分析测得含硫酸铵85%,试计算该样品中含有效成分的百分含
量。
解析:氮肥中有效成分的百分含量是指含氮量。此题存在三个百分率,85%是硫铵样品
的纯度,硫酸铵有一个含氮量(
=
,这其实是已知量),样品有一个含氮量,
设为x%,可画成右图的三角形,按照上述三角形的
箭头关系,得出:85%× 28
132
=x%,x%=18%。即有
效成分为18%。
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例2:某产地磷灰石平均含有30% P2O5,求该磷灰石含磷酸钙的百分率。
解析:磷灰石中含Ca3(PO4)2,由于有效成分是折算成P2O5计的,故可看作Ca3(PO4)2中
含P2O5,则磷灰石中也含P2O5。而Ca3(PO4)2折算成
P2O5是已知量(
=
)。如图,由矢量三
角形法则知:30%=x%× 142
310
,x%=65.5%。即磷灰石含磷酸钙为65.5%。
其实这种箭号方向是可以任意画的,只不过箭号
反了,分数中的分子和分母也要打个颠倒;三种物质
也可以任意摆放,只不过物质的摆法不同,对应的百
分率也要改变。但这些都不影响其计算结果。如右图
所示,按照矢量法则可得:x%× 100
30
=310
142
,其结果一样。
例3:把1 g 钢铁样品中所含的碳全部氧化,得到CO2 0.0185 g,这种样品属于( C )
A. 生铁 B. 高碳钢 C. 中碳钢 D. 低碳钢
解析:把钢样、CO2和碳摆在三角形的三个顶点上,构
成三角形,再确定三个百分率,如图所示,钢样在箭尾,
CO2在箭头,故该箭号上的分数应为0 0185
1
.
,按矢量法则
计算:0 0185
1
.
× 12
44 =x%,x%=0.50484%,应选C。
例4:分析磁铁矿时,将铁沉淀为Fe(OH)3,再灼烧为Fe2O3,当灼烧的Fe2O3的质量(g)在
数值上等于试样中Fe3O4的百分含量,应称取试样为 ( C )
A. 0.69 g B. 0.73 g C. 0.97 g D. 1.45 g
解析:设磁铁矿为x,所含Fe3O4 为 G%,灼烧的
Fe2O3的质量为G% g,由矢量三角形知:
=G%,x=
=097 g,应选C。
注意:3Fe2O3 — 2Fe3O4。
例5:取一种不纯的碳酸钠(含有少量杂质硫酸盐)27 g 跟足量的盐酸作用,放出11 g 二
氧化碳,计算这种碳酸钠中Na2CO3的纯度。
解析:不纯碳酸钠、纯碳酸钠和CO2可构成矢量三角形,
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按照矢量三角形法则可得:x%× 44
106
=11
27
,x%=98.1%。即碳酸钠的纯度为98.1%。
例6:有一种不纯的Na2SO4样品重1.56 g,把这样品溶解并让它与BaCl2溶液起反应,
生成的沉淀的质量是2.50 g,计算Na2SO4在原样品中的百分含量。
解析:设Na2SO4在原样品中的百分含量为x%,按照矢量三
角形法则可得:x%× 233
142 =2 50
156
.
.
,x%= 97.67%。即样品中含
Na2SO4为97.67%。
三角形法则也可衍变为正四边形或菱形矢量法则。
例7:w t 赤铁矿(含氧化铁a%),若利用率为b%,最多可炼出含铁c%的生铁( A )
A. 7
1000
abw
c t B. 7
100
abw
c t C. 3
1000
abw
c t D. 3
100
abw
c t
解析:铁矿石、氧化铁和生铁组成一个三角形,
铁、氧化铁和生铁组成一个三角形,即铁矿石、氧化
铁、生铁和铁可组成一个正四边形。若设生铁为x t,
有效铁矿石为w t×b%,要注意1 mol 氧化铁中含2
mol 铁(
=
) 。按照矢量法则可得:
=
,x=7
1000
abw
c t 。应选A。
例8:用含杂质为10%的黄铁矿为原料,用接触法制造硫酸。现有37.34 t 此种黄铁矿,
能制得98%的浓硫酸多少吨?
解析:由题意知,黄铁矿的纯度(即FeS2百分含
量)为1-10%=90%,设能制得98%的浓硫酸为x
t,按照矢量法则可得:
=
,
x=56.01 t。即能制得56.01 t 浓硫酸。
例9:100 t 含Fe2O3 90%的赤铁矿,在冶炼过程
中损失Fe 1%,求能炼得含杂质4%的生铁多少?
(提示:此处损失生铁1%,也可按损失Fe2O3 1%计算)
解析:有效铁矿石为100 t×(1-1%),生铁
中含铁为1-4%=96%,设生铁为x,按照矢量
法则可得出:
x
100 1
1%)
(
×96% = 112
160
×90%,x=64.97 t。即可炼得64.97 t 生铁。
例10:原用含90% K2CO3钾肥10 t,现改
用纯度为98%的K2SO4,需这种硫酸钾肥料多
少吨才能与10 t 上述碳酸钾的肥效相等?(均
以K2O 计算)
解析:设硫酸钾样品质量为x,按照矢量法
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则可得:98%× 138
174 =90%× 10t
x
,x=11.58 t。即需11.58 t 硫酸钾肥料。
也可以将两个三角形组合成菱形。
例11:已知某氯化钠样品中NaCl 的最高质量分数为97.5%。问:(1) 从1.00 g 样品中沉
淀Cl-需要多少亳升的0.100 mol / L AgNO3溶液?(2) 最多能生成AgCl 多少克?
解析:设AgNO3和AgCl 的质量分别为y,x。根据矢
量法则可得:
=
,y=2.83 g。V=
2 83
170
.
g
g / mol
0.1mol / L
=0.0167 L =16.7 mL ;
=
=2.39 g。
答:(1) 需要16.7 mLAgNO3溶液;(2) 最多能生成AgCl2.39 g。
例12:用含有20%淀粉的马玲薯制取麦芽糖。若取这种马铃薯60 t,经过反应后,共制
得10.26 t 麦芽糖。求淀粉生成麦芽糖的转化率。
解析:马铃薯、淀粉与理论和实际的麦芽糖可构成一菱形,设理论麦芽糖的质量为x,
淀粉生成麦芽糖的转化率应为10 26
.
t
x
×100%,按照矢量法则可得:
=
,=
10 26
.
t
x
=
10 26
60
324
342
100
20
100%
.
t
t
=
81%。即麦芽糖的转化率为81%。
三角形也可衍变为共有一个顶点的双三角形。
例13:某铁矿石含有80%的Fe2O3、10%的SiO2和10%的其它杂质。求铁、硅在此铁矿
石的质量分数各是多少?
解析:本题可建立以铁矿石为
共同顶点的双三角形。设铁矿石中
含Fe 为x%,含Si 为y%,按照矢量
法则可得:x%=80%× 112
160
=56%;
y%=10%× 28
60
=4.67%;即铁矿石中含铁56%,含硅4.67%。
例14:某有机物0.4086 g 完全燃烧后,生成1.0308 g CO2和0.1808 g 水。求这种化合物
里各元素的质量分数。
解析:该有机物燃烧后只生
成CO2和水,说明该有机物为烃
或烃的含氧衍生物。设该有机物
含H 为x%,含C 为y%。按照矢
量
法
则
可
得
:
x%
=
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2
18
01808
.
g
0.4086g =4.9%;y%=12
44
10308
.
g
0.4086g =68.8%;其中还含有氧,为1-68.8%-4.9%
=26.3%。即该有机物含碳 68.8%,含氢4.9%,含氧26.3%。
例15:今有仅由C、H、O 组成的有机化合物。如取此化合物7.00 mg 完全燃烧,则得到
17.60 mg CO2和5.41 mg H2O。已知该化合物的相对分子质量为70。试求该化合物的分子式。
解析:设该有机物含H 为
x%,含C 为y%。按照矢量法则可
得:x%= 2
18
541
.
g
7.00g =8.6%;
y%=12
44
17 6
. g
7.00g =68.6%;其
中含氧为1-68.6%-8.6%=2.8%。n(C)=70g
68.6%
12g / mol
=4 mol,n(H)=70g
8.6%
1g / mol
=6
mol,n(O)=70
22
g
.8%
16g / mol
=1 mol,该有机物的分子式为C4H6O。
例16:有一纯AgCl 和AgBr 的混合物,含银60.4%。求该混合物中溴的质量分数。
解析:设该混合物为100 g,含Br
为x%,则含Cl 为39.6%-x%,AgCl
和AgBr 的质量分别为z、y,根据矢量
法则可得出:x%=80
188 y% ;39.6%
-x%=355
1435
.
.
%
z
;z+y=100 g。解这三个方程组,得:x%= 35.5%。即混合物中溴为
35.5%。
例17:加热KClO3和KCl 的混合物的样品12.00 g 直到所有氧都已从样品中除去。反应
生成物和未反应的KCl 的总质量是9.00 g。求原混合物中KClO3的质量分数是多少?
解析: 设原KClO3的质量为x,则原KCl 的质量为12.00 g-x,又设KClO3分解生成的
KCl 的质量为y,可得出如下图示。并可得出以下两个联立方程式:
12.00 g-x+y =9.00 g
=
y =
x =
=766 g,
=63.8%。
即KClO3的质量分数是63.8% 。
例18:把1g 含有脉石(SiO2)的黄铁矿试样在氧气中灼烧后,得到残渣0.76 g。此黄铁矿
的纯度为 ( C )
A. 52% B. 65% C. 72% D. 78%
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解析:设FeS2的质量为x,Fe2O3的质量为y,要注意2FeS2—Fe2O3,故有120×2。
1 g-x+y =0.76 g
y
x
1
1
160
240
y
x
160
240
1g-x+2
3
0 76
x .
g ,
x=0.72 g,0 72
1
100%
.
g
g
=72%
故纯度为:0 72
1
100%
.
g
g
=72%。
同分异构体的书写方法
1.截长变支法
对于链烃,可采用此法。先直链,后支链。每次把主链碳原子数减一个来作支链,支链
的位置:若有对称面的,从边二到中;若无对称面的,从左二到右二。(注意:支链接在端头无
意义!)支链的数目:由少到多。支链的大小:由小到大。两个支链的关系:邻—间—对。按此
顺序书写就不会漏写同分异构体。
例1:写出C7H16的同分异构体。
解析:庚烷的同分异构体共有9 种,最大的支链是乙基。其书写顺序如下:
规律:链烃碳原子数为n中最大的取代基的碳原子数≤
。由此可知,当n≤3甲
烷、乙烷、丙烷无同分异构体,丁烷开始出现甲基作为支链的碳链异构体,庚烷开始出现乙
基作为支链的碳链异构体,癸烷开始出现丙基作为支链的碳链异构体。
2.亚甲基移位法
对于烃的衍生物,可用此法,将左边的亚甲基依次移向右边,即形成不同的同分异构体。
例2:写出C4H8O2的同分异构体。
解析:此分子式符合通式CnH2nO2,应是饱和一元羧酸和对应的酯。先写丁酸,然后用截
长变支法写出酸的同分异构体(共2 种),最后用亚甲基移位法写出酯的同分异构体(共4 种)。
因此,该分子式所应有的同分异构体是6 种。
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3、残基分析法
对于复杂的有机物,且要求按条件书写同分异构体,可采用此法。首先考虑主体组成,
然后从总的组成中减去主体后的剩余部分(即残基),再按条件确定残基可能的结构,从而写
出符合题意要求的同分异构体。
例3:有些环状化合物的结构简式,可进一步简化,例如A 式可简化为B 式,C 式是
1990 年公开报导的第1000 万种新化合物。
则化合物C 中碳原子数是_______,分子式是_______________。若D 是C 的同分异构
体,但D 属于酚类化合物,而且结构式中没有—CH3基团。请写出D 可能的结构简式(任意
一种,填入上列D 方框中)。(MCE91.38.)
解析:由题中所给新信息A 即是B,进行知识迁移,可确定C 的碳原子数为14,分子式
为C14H20O。由于D 属于酚类,因此酚基是主体,为—C6H4OH,残基应为—C8H15。题中要求
结构式中没有—CH3基团,故残基部分应是烯基或环烷基。且酚上的羟基和残基可以是邻、
间、对位,故可以写出多种不同的同分异构体。如:
例4:A、B 两种有机化合物,分子式都是C9H11O2N。
(1) 化合物A 是天然蛋白质的水解产物,光谱测定显示,分子结构中不存在甲基(-
CH3)。化合物A 的结构是_____________。
(2) 化合物B 是某种分子式为C9H12的芳香烃一硝化后的唯一产物(硝基连在芳环上)。
化合物B 的结构式是_______________。(MCE94.33)
解析:1 天然蛋白质的水解产物是—氨基酸,故A 应含有—CHNH2COOH,残基为
C7H7,由于分子中不含-CH3,理应含有苯环,为C6H5CH2—。
2 分子式为C9H12的芳香烃有8 种:间三甲苯、邻三甲苯、邻对三甲苯、邻甲乙苯、间
甲乙苯、对甲乙苯、正丙苯、异丙苯等。取代反应只生成一取代物的只有一种结构:间三甲
苯。
答案:
化学资料 - 13 -
相同平衡、相似平衡、等效平衡和等变平衡
一、相同平衡
相同平衡是指初始量不同而建立的平衡状态完全相同的平衡。求同平衡是指求建立相
同平衡状态的计算问题,它是化学平衡计算的一类新题型。这类计算问题是从教材中的平
衡定义引入得出的,其内容是:一定条件下的可逆反应,无论从正反应起,还是从逆反应起,
还是从正、逆反应同时开始,只要条件不变,都可建立相同的平衡状态。
对于这种相同平衡状态的规律是:
1.该类问题的标准态是:从正反应开始,反应物的初始量的数值为化学计量数注意:
不是化学计量数比!。
2.从逆反应开始,生成物的初始量的数值为化学计量数时,可建立与上述标准态相同
的平衡状态。
3.当从正、逆反应同时开始时,反应物之间、生成物之间、反应物和生成物的初始量具
有如下的关系:反应物之间或生成物之间是化学计量数之比关系,某一反应物的初始量与
化学计量数之比加上生成物的初始量与化学计量数之比等于1。如:
mA(g)+nB(g)
pC(g)+ qD(g)
1 m n 0 0 标准态
2 0 0 p q 从逆反应开始
3 a b c d 从正、逆反应同时开始
① a<m,b<n
② a∶b = m∶n c∶d = p∶q
③
+
=1,
+
=1,
+
=1 ,
+
=1。
一定条件下的可逆反应,当两组反应物的初始量是化学计量数之比的倍数时,可将反
应式中各物质的化学计量数增大相应倍数,并以此作为标准态,这时也是相同平衡状态的
计算问题。
二、相似平衡
我们知道,对于一可逆反应达到平衡状态后,反应物及生成物的三种量初始量、变化
量和平衡量存在着一定的关系。
1 反应物和生成物的变化量始终是化学计量数之比的关系。
2 若果反应物的初始量是化学计量数之比关系,那么它们的变化量和平衡量都是化
学计量数之比关系;若果反应物的初始量不是化学计量数之比关系,那么它们的平衡量也
不是化学计量数之比关系。生成物也相同
对于一可逆反应达到平衡状态后,反应物及生成物存在着几组不同的的初始量时,若
是符合标准态时存在前述相同平衡的规律及关系。
如果反应物的初始量不是化学计量数的倍数关系时,则存在以下关系:
1 反应物及生成物的变化量始终是化学计量数关系。
2 如果反应物的两组初始量是倍数关系,则对应的变化量及平衡量也是倍数关系。如
果反应物的两组初始量不是倍数关系,则对应的平衡量也不会是倍数关系。生成物也相同
化学资料 - 14 -
如果所给反应是一个反应前后气态物质总体积不变的反应,压强增大或减小不能使化
学平衡移动;成倍地增加反应物或生成物的量,平衡状态也不会改变。
以上两种情况所涉及的某些平衡量间存在一定的对应关系。我们姑且把它叫做相似平
衡。它们可能是相同平衡状态,但某些量存在倍数关系。
如果两个化学平衡状态相似,则应符合相似平衡原理简称相似原理。
相似平衡原理:对于两个相似平衡,各对应物质的平衡量的比值应相等。或任一物质平
衡时物质的量或体积百分含量相同。
若存在下面两个相似平衡:
mA(g)+nB(g)
pC(g) +qD(g) mA(g)+ nB(g)
pC(g)+ qD(g)
a1 b1 c1 d1 a2 b2 c2 d2
x1 y1 z1 w1 x2 y2 z2 w2
则:
一定条件下的可逆反应,当两组反应物的初始量成化学计量数比关系时,即可建立与
标准态相似的平衡状态。对于2HI(g)
H2(g)+I2(g) 这类可逆反应,改变压强或同倍改
变容器体积时,也可以得到相似平衡。如果反应物的初始量不是化学计量数关系,只要两组
反应物的初始量成倍数关系,也可以建立相似平衡的关系。
三、等效平衡
等效平衡问题是指利用等效平衡相同平衡或相似平衡来进行的有关判断和计算问题,
即利用与某一平衡状态等效的过渡平衡状态相同平衡进行有关问题的分析、判断,或利用
相似平衡的相似原理进行有关量的计算。所以等效平衡也是一种思维分析方式和解题方法。
这种方法往往用在相似平衡的计算中。
由上叙述可知,相同平衡、相似平衡和等效平衡是不同的,相同平衡是指有关同一平衡
状态的一类计算,相似平衡是指几个不同但有着比值关系的平衡的一类计算,而等效平衡
则是利用平衡等效来解题的一种思维方式和解题方法。
建立相同平衡或相似平衡与外界条件有关,一是恒温恒容,一是恒温恒压。
在恒温、恒容下,对于象2Xg+Yg
2Zg这种类型反应前后气体的体积数不
等的平衡反应,只要能使各物质的初始物质的量分别相等,就可以建立相同平衡。两个平
衡的所有对应平衡量包括正逆反应速率、各组分的物质的量分数、物质的量浓度、气体体
积分数、质量分数等完全相等。而对于Xg+Yg
2Zg这种类型反应前后气体的体
积数相等的平衡反应,只要能使各物质初始物质的量之比相等就可以建立相似平衡。即两
平衡的关系是相似关系。两平衡中各组分的物质的量分数、气体体积分数、质量分数、各反
应物的转化率等对应相等;而两平衡中的正逆反应速率、各组分平衡时的物质的量及物质
的量浓度等对应成比例。
在恒温、恒压下,只要使各物质初始浓度相等即可建立相似平衡。即两平衡的关系是相
似关系。两平衡中的正、逆反应速率、各组分平衡时的物质的量浓度、物质的量分数、气体
体积分数、质量分数、各反应物的转化率等对应相等;而两平衡中各组分平衡时的物质的量
等对应成比例。
四、等变平衡
如果两反应物的初始量的数值之和为它们化学计量数之和,在相同条件下达到的平衡
状态与标准态达到的平衡状态的某一反应物或某一生成物的百分含量相同,则这两种状态
下反应物和生成物的变化量是相同的,这类问题叫等变平衡问题。等变平衡问题需要求的
是两反应物的初始量之间的关系。这种问题可采用极限分析法或一般形式的推导。如成都
市00 一诊293的解法
如有下列可逆反应,且两组不同的初始量所建立的两种平衡状态存在等变平衡关系,
则则这两种状态下反应物和生成物的变化量是相同的,并且存在以下的关系:
化学资料 - 15 -
mA(g)+ nB(g)
pC(g)+qD(g)
Ⅰ a b c d
Ⅱ x y z w
1 a+b=m+n,
2 设x>y,
>
>
例:已知T℃、P kPa 时,往容积可变的密闭容器中充入2 mol X 和1 mol Y,此时容
积为V L。保持恒温恒压,使反应:2Xg+Yg
2Zg 达到平衡时,Z 的体积分数为
04。试回答下列有关问题:
1 使温度和压强在上述条件下恒定不变,再往上述密闭容器内充入4 mol Z,则反应
达到平衡时,容器的容积为 ,Z 的体积分数为 。
2 若另选一容积固定不变的密闭容器,仍控制温度为T℃,使4 mol X 和2 mol Y 反
应达到平衡状态时,Z 的体积分数仍为04,则该密闭容器的容积为 。
3 若控制温度仍为T℃,另选一容积为V L 的固定不变的密闭容器,往其中充入一定
量的X 和Y,使反应达到平衡,这时Z 的体积分数仍为04。则充入的X 和Y 的物质的量应
满足的关系是:a nY<nX<b nY,其中a 为 ,b 为 。
答:1
V L;04 2
V L 3 05;5
解析:2Xg+Yg
2Zg 2Xg + Yg
2Zg ①
2 1 0 2 1 0
2x x 2x 1 05 1
2 2x + 1 x + 2x = 3 x 1 05 1
=04,x=05,2x=1
1 由于平衡与过程无关,
2Xg +Yg
2Zg 2Xg +Yg
2Zg
2 1 4 2 1 4
2y y 2y 1 05 1
2+2y 1+y 4 2y 3 + 15 + 3 = 75
由相似平衡的原理:两个平衡中各物质的平衡量的比值相等。
=
,4y=2,2y=1
V L=25 V L
2 2Xg+Yg
2Zg 2Xg + Yg
2Zg
4 2 0 4 2 0
2z z 2z 2 1 2
2 2z 1z 2z 2 + 1 + 2 = 5
由相似平衡的原理:两个平衡中各物质的平衡量的比值相等。
=
,4z=4,z=1 。该容器的体积为:
V L。
3 本小题采用极限分析法。
2Xg+Yg
2Zg 2Xg + Yg
2Zg
25 05 0 1 2 0
0 0
化学资料 - 16 -
1 05 1 1 05 1
由上图示知,当Y 初始物质的量为05 mol 时,X 初始物质的量为25 mol,X 的物质的
量度为Y 的物质的量的5 倍,但由于变化量不可能为0,故Y 初始物质的量要大于05,
即b<5。当X 初始物质的量为1 mol 时,Y 初始物质的量为2 mol,X 的物质的量度为Y 的
物质的量的05 倍,但由于变化量不可能为0,故X 初始物质的量要大于1,即a>05。
这是一种等变平衡,现以X 的初始量为24 mol,Y 为06 mol 为例加以说明。
2Xg+ Yg
2Zg ② 2Xg+ Yg
2Zg
③
24 06 0 12 06 08
10 05 10 02 01 02
14 01 10 1 05 1
①与②状态中反应物的初始量之和等于两物质的化学计量数之和2.4+0.6=2+1=
3,它们的变化量相同,而初始量和平衡量并不相同,而Z 物质的百分含量依然是04。③状
态中反应物的初始量之和不等于两物质的化学计量数之和12+0.6=18,仅管Z 物质的
百分含量依然是04,但其变化量却与①不相同。
这种变化量没有改变,但平衡量变了,而Z 物质的百分含量依然不变的平衡叫做等变
平衡。
解法二:1和2两小问可用图示法表示:
(1) (2)
第3小问可用一般推导得出一般式。
2Xg + Yg
2Zg
nX nY 0
2x x 2x
nX 2x +nY x + 2x = nX+nY x
=04,2x=
由于平衡量不能为0,故可得出:
① nX 2x>0,nX>
,nX>05 nY;
② nY x>0,nY>
,nX<5 nY。
解法三:恒温、恒压下进行下列可逆反应:
2Xg +Yg
2Zg 平衡时Z 的体积分数
① 初 2 mol 1 mol 0 04
② 初 0 0 2 mol 04
③ 初 0 0 6 mol 04
显然,恒温恒压下,分别在该容器中进行的三个初始量不同的反应,分别达到平衡时,
V
2 5
V
7.5V
5V
化学资料 - 17 -
①和②能达到等同平衡,①或②和③能达到等效平衡。所以它们分别达到平衡时,Z 的体
积分数都为04。
2Xg+Yg
2Zg
n0mol 0 0 6
n 变mol 2x x 2x
n 平mol 2x x 6 2x 共6+x
=04,x=15 mol,平衡时容器内共75 mol 气体。
达平衡时,令容器的体积为V1,由阿伏加德罗定律知:
,V1=25 V L
2 由题意:2 mol X 和1 mol Y 在T℃、P kPa 条件下初始容积为V L 的可变密闭容
器中达到平衡时,Z 的体积分数为04。
2Xg+Yg
2Zg
n0mol 2 1 0
n 变mol 2y y 2y
n 平mol 22y 1y 2y 共3+y
=04,y=05 mol,平衡时容器内总的物质的量为25 mol。
令此时容器的体积为V2,由阿伏加德罗定律知:
,V2=
V L
① X:2 mol,Y:1 mol
X,Y,Z
V,T,P
V ,T,P
② X:2 mol,Y:1 mol
X:4 mol,Y:2 mol
V ,T V3,T
由①可抽象:在温度为T、V L 的定容器中充入2 mol X 和1 mol Y 达平衡时,Z 的
体积分数为04,此平衡态设为Ⅰ。
由②可看出在定容V3 容器中充入4 mol X 和2 mol Y 达平衡时,Z 的体积分数为
04,此平衡态设为Ⅱ。
很明显,Ⅰ和Ⅱ的关系为等效平衡。
=2,即在V3容器中X、Y 的初始量都是在
V L 容器中X、Y 初始量的2 倍。
故V3=
V L
化学资料 - 18 -
3 2Xg + Yg
2Zg
n0mol nX nY 0
n 变mol 2z z 2z
n 平mol nX 2z +nY z + 2z = nX+nY z
=04,
nX-2z>0 nX>2z>0
nY-z>0 nY>z>0
nX+nY=6z
2z<nX<5z
z<nY<4z
nX+nY=6z
<
<
<
<5
<
<5
nY<nX<5nY,对照 a nY<nX<b nY
a=
,b=5
评析:③小题与①②小题无多大关系,而考生易把③小题当成①②小题的等效平衡分
析,结果误入歧途。
化学资料 - 19 -