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第4 讲 醇、醚、酚
第2 讲 苯与芳香
烃（一）
第6 讲 醛、酮
（二）
参考答案
第1 讲 炔烃与累
积二烯烃
第5 讲 醛、酮
（一）
第3 讲 苯与芳香
烃（二）
第7 讲 羧酸
14
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31
高一化学目标竞赛班练习册
1
第1 讲
炔烃与累积二烯烃
第1 讲
炔烃与累积二烯烃
检测题
1 命名下列化合物：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）CH3CH = CHCH = CHC ≡CCH3
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2
第1 讲
炔烃与累积二烯烃
2 预测5- 癸炔与下列试剂反应的产物：
（1）H2，Lindlar 催化剂
（2）含Li 的NH3
（3）1 当量Br2
（4）BH3 中的THF，接着H2O2，OH−
（5）H2O、H2SO4、HgSO4
（6）过量H2，Pd/C 催化剂
3 预测2- 己炔与下列试剂反应的产物：
（1）过量Br2
（2）1 当量HBr
（3）NH3 中的Li
（4）H2O、H2SO4、HgSO4
（5）过量HBr
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3
第1 讲
炔烃与累积二烯烃
4 化合物A(C9H12) 用钯催化剂催化氢化吸收3 当量H2 生成B(C9H18) 。臭氧化时，化合物A 生成产
物之一是被鉴定为环己酮的酮。用NH3 中的NaNH2 处理，之后加入碘甲烷时，化合物A 生成新的
烃，C(C10H14) 。A、B 和C 的结构是什么？
5 一个化学家偶尔需要翻转烯烃的立体化学——换句话说，把顺式烯烃转化为反式烯烃，或者正好相
反。没有进行烯烃翻转的一步的方法，但是可以通过以合适的顺序组合几个反应可以进行该转化。你
如何进行下列反应？
(a) 反-5- 癸烯−→顺-5- 癸烯
(b) 顺-5- 癸烯−→反-5- 癸烯
6 化合物A(C10H16) 具有旋光性，将A 用铂进行催化氢化生成B(C10H22) ，不旋光，将A 用Lindlar 催
化剂小心催化氢化生成C(C10H18) ，也不旋光，但如将A 置于液氨中与金属钠反应，生成D(C10H18) ，
却有旋光。推测A，B，C，D 的结构。
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4
第1 讲
炔烃与累积二烯烃
7 末端炔烃与Br2 和水反应生成溴代酮。例如：
提出该反应的机理。
8 完成下列转换。
9 由乙炔及卤代烷为有机原料合成下列化合物。
(ii) CH3CH2CH2CH2CHO
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5
第1 讲
炔烃与累积二烯烃
10 日本的白川英树等于1977 年首先合成出带有金属光泽的聚乙炔薄膜，发现它具有导电性。这是世界
上第一个导电高分子聚合物。研究者为此获得了2000 年诺贝尔化学奖。
（1）写出聚乙炔分子的顺式和反式两种构型。
（2）若把聚乙炔分子看成一维晶体，指出该晶体的结构基元。
（3）简述该聚乙炔塑料的分子结构特点。
（4）假设有一种聚乙炔由9 个乙炔分子聚合而成，聚乙炔分子中碳-碳平均键长为140pm。若将上述
线型聚乙炔分子头尾连接起来，形成一个大环轮烯分子，请画出该分子的结构。
（5）如果3 个乙炔分子聚合，可得到什么物质。并比较与由9 个乙炔分子聚合而成的大环轮烯分子
在结构上有什么共同之处。
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6
第2 讲
苯与芳香烃（一）
第2 讲
苯与芳香烃（一）
检测题
1 如果将无数个苯环稠合在一起，你会得到什么样的化合物？你认为此化合物是否稳定？
2 苯乙烯和下列试剂是否会反应？如果能，写出其产物；如果不能，说明其原因。
(i) Br2 的CCl4 溶液
(ii) 室温低压催化氢化
(iii) 高温高压催化氢化
(iv) 冷的KMnO4 溶液
(v) 热的KMnO4 溶液
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7
第2 讲
苯与芳香烃（一）
3 在芳香亲电取代反应中，下列物质哪些不需要Lewis 酸催化，直接就可以与苯发生卤化反应？
Br2、HOCl、Cl2、ICl、HCl、NaBr、CH3COOCl、CH3CH2Br
4 硝化反应的体系主要有硝酸/ 浓硫酸、硝酸/ 乙酸/CH3NO2、硝酸/ 乙酸酐、硝酸盐/ 三氟乙酸酐
/CHCl3、硝酸/Yb(SO3CF3)3、NO2BF4 以及NO2/O3。请分别写出以上反应体系中生成亲电基团+NO2
的转换机理。
5 结合傅−克烷基化反应对苯环的电性要求，预测下列哪些化合物不能发生傅−克烷基化反应。
C6H5CN、C6H5CH3、C6H5CCl3、C6H5CHO、C6H5OH、C6H5COCH3
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8
第2 讲
苯与芳香烃（一）
6 写出下列转换的合理的、分步的反应机理：
7 在Lewis 酸的催化作用下，1−氯丁烷与苯反应生成两个一元取代的产物。画出此两个产物的结构式，
并画出此转换的反应机理。
8 除了CO 可以用于在苯环上引入酰基外，HCN 和RCN 也具有同样的作用。写出HCN 和RCN，在酸
性条件下形成亲电物种的转化机理。
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9
第2 讲
苯与芳香烃（一）
9 在强酸性条件下，苯胺进行芳香亲电取代反应的速率被大大降低了。解释其原因，并预测在此条件下
苯胺发生芳香亲电取代反应的主要产物。
10 结合反应机理，讨论为何对甲苯乙酮不能进行傅−克酰基化反应，而对硝基甲苯却能进行硝化反应，
而且2，4−二硝基甲苯也能进行硝化反应。并说明在芳香亲电取代反应中起主导作用的物种。
11 完成下列反应式：
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10
第3 讲
苯与芳香烃（二）
第3 讲
苯与芳香烃（二）
检测题
1 以苯、甲苯为原料合成以下化合物：
(i) 丙苯
(ii) 对氯苯乙酮
(iii) 对氨基苯乙酮
(iv) 间溴苯甲酸
(v) 苄胺
(vi) 对甲基苯甲醛
(vii) 苄醇
(viii) 对甲基苯基乙酸
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11
第3 讲
苯与芳香烃（二）
2 写出苄基自由基和苄基正离子的所有共振式。
3 苯和氯气在加热、加压或阳光下反应生成1，2，3，4，5，6−六氯环己烷被认为属于自由基反应，画
出此反应的转换机理。(提示：第一步反应首先破坏了苯环的芳香性，第二分子氯气的反应就会很快。)
4 下列化合物均能在加热条件下溴化，完成其反应式；并对这些化合物在加热条件下溴化活性进行排
序。
(i) 甲苯
(ii) 二苯甲烷
(iii) 1，2−二苯乙烷
(iv) 1，3−二苯丙烷
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12
第3 讲
苯与芳香烃（二）
5 画出下列化合物的结构式，并判断哪个化合物在乙醇溶液中更容易进行SN1 反应？说明你的理由。
(i) 1−溴丙基−4−甲氧基苯
(ii) 1−溴丙基−3−甲氧基苯
6 蒽有多少个一取代的衍生物？画出其结构式，并命名这些化合物。
7 写出以下单硝化的反应式：
(i) 1，3−二甲基萘
(ii) 2−硝基萘
(iii) 1，6−二氯萘
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13
第3 讲
苯与芳香烃（二）
8 环丁烯加热开环转化为1，3−丁二烯，释放出约41.8kJ·mol−1 的热量。但是，苯并环丁烯开环生成5，
6−二亚甲基环己−1，3 二烯则需要吸收相同的热量，解释其原因。
9 对比以下离子的稳定性，并说明你的理由；
10 根据H
··uckel 规则，判别以下化合物哪些具有芳香性：
11 实验结果表明以下化合物具有很强的分子双极性，解释其原因。
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14
第4 讲
醇、醚、酚
第4 讲
醇、醚、酚
检测题
1 画出并命名分子式C5H12O 的八个属于醇类的构造异构体，标出手性碳原子。
2 上题中指出的八个醇哪些与CrO3 在酸性水溶液中反应？画出每个反应会得到的产物。
3 1−甲基环己醇与下列试剂是否反应？若反应，会获得什么产物？
（1）HBr
（2）NaH
（3）H2SO4
（4）Na2Cr2O7
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15
第4 讲
醇、醚、酚
4 完成下列反应，并提出合理的反应机理。
(i) (CH3CH2)3CCH2OH
HBr
−−−−→
H2SO4,△
(ii)
HBr(g)
−−−→
0◦C
(iii)
H2SO4
−−−→
H2O
(iv)
HBr
−−→
△
(v)
HBr
−−→
5 下图中的底物在酸催化下形成不含双键的二醇产物。请写出产物的结构与其形成的机理。
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16
第4 讲
醇、醚、酚
6 你如何从1−苯基乙醇制备下列化合物？可能需要不止一步。
（1）苯乙酮(PhCOCH3)
（2）苯甲醇
（3）间溴苯甲酸
（4）2−苯基−2−丙醇
7 下列两个化合物在酸作用下发生重排反应，哪一个反应快？为什么？
8 用不超过三个碳原子的醇及必要的试剂合成下列化合物。
(i) (CH3)2CHCH2CH2OH
(ii)
(iii)
(iv)
(v) (CH3)2C==CHCH3
(vi) CH2==CH-CH==CH-CH3
(vii)
(viii)
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17
第4 讲
醇、醚、酚
9 下列化合物发生分子内的Williamson 合成，请写出反应过程及产物，并标明构型。
(i)
(ii)
10 化合物(A) 的分子式为C5H10O，不溶于水，与溴的四氯化碳溶液或金属钠都没有反应，和稀盐酸或
稀氢氧化钠溶液反应，得化合物(B)C5H12O2。(B) 与等物质的量的高碘酸的水溶液反应得甲醛和化
合物(C)C4H8O，(C) 可进行碘仿反应。请写出化合物(A) 的构造式及各步反应。
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18
第4 讲
醇、醚、酚
11 完成下列反应，写出主要产物。
(i) (CH3)3CBr+CH3CH2CH2ONa →
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
(vi)
(vii) ClCH2CH2CH2CH2OH
NaOH
−−−→
(viii) CH2==CHCH2OH
HI(过量)
−−−−→
(ix) CH3CH==CHCH2CH2OH
H+
−→
(x) CH2==CHCH2CH2CH==CH2
2Hg(OAc)2
−−−−−→
H2O
NaBH4
−−−→
(xi)
(xii)
(xiii) (CH3)3CCH2OH
HCl−ZnCl2
−−−−−→
△
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19
第4 讲
醇、醚、酚
12 画出以下酚类化合物的结构式，对它们的酸性进行排序，并解释排序理由。
邻甲基苯酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对甲氧基苯酚、对氰基苯酚、2，4−二硝基苯酚、2，4，6−三硝基
苯酚、1−萘酚
13 写出以下转换的反应机理(二烯酮−酚重排)，并解释其反应的驱动力。
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20
第5 讲
醛、酮（一）
第5 讲
醛、酮（一）
检测题
1 画出分子式为C5H10O 的七种醛和酮的构造异构体。标出手性碳原子。
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21
第5 讲
醛、酮（一）
2 命名下列醛酮：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
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22
第5 讲
醛、酮（一）
3 画出对应于下列名称的结构：
（1）3−甲基丁醛
（2）4−氯−2−戊酮
（3）苯乙醛
（4）顺−3−叔丁基环已烷甲醛
（5）3−甲基−3−丁醛
（6）5−甲基−2−(1−氯乙基) 庚醛
4 指出下图中试剂a−f。
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23
第5 讲
醛、酮（一）
5 当4−丁醛被甲醇在酸催化剂的存在下处理时，生成2−甲氧基四氢呋喃。请解释。
HOCH2CH2CH2CHO
CH3OH
−−−→
HCl
6 从环己酮作为唯一碳源，提出二环己亚基的合成。
二环己亚基
7 选择不超过四个碳的有机物合成下列化合物。
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24
第5 讲
醛、酮（一）
8 如何使用格氏反应来合成以下醇？
（1）2−丙醇
（2）1−丁醇
（3）1−苯基环己醇
（4）二苯基甲醇
9 请为下列转换提出合理的反应机理。
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25
第6 讲
醛、酮（二）
第6 讲
醛、酮（二）
检测题
1 完成下列反应，写出主要产物，并指出此反应是亲核加成还是亲电加成，是1，2−加成还是1，4−加
成。
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26
第6 讲
醛、酮（二）
2 预测下列每组化合物中，哪一个烯醇结构较稳定，所占比例较大(热力学控制)？
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27
第6 讲
醛、酮（二）
3 下面哪些物质能够发生卤仿反应？
(a) CH3COCH3 (b) 苯乙酮 (c) CH3CH2CHO
(d) CH3CO2H (e) CH3CN
4 如何从4−甲基−3−戊烯−2−酮，(CH3)2C = CHCOCH3 制备下列化合物？
5 写出3−甲基−2−环己烯酮与下列试剂反应的主要产物。
(i) H2，Pd/C ，C2H5OH
(ii) LiAlH4，乙醚，然后H2O
(iii) Li，NH3(液)，然后H3O+
(iv) NaBH4，C2H5OH，然后H2O；
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28
第6 讲
醛、酮（二）
6 酮和亚甲基二甲基硫叶立德反应生成环氧化物。提出该反应的机理。
7 下面每个反应方案都含有一个或多个缺陷。每个的错在哪里？你如何改正每个方案？
（1）
（2）C6H5CH = CHCH2OH
CrO3
−−−→
H3O+ C6H5CH = CHCHO
H+,CH3OH
−−−−−→C6H5CH = CHCH(OCH3)2
（3）
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29
第6 讲
醛、酮（二）
8 从指定原料及必要的无机和有机试剂合成指定化合物。
(i) 从苯合成OHC(CH2)4CHO
(ii) 从环己烷合成
(iii) 从乙苯合成
(iv) 从甲苯合成
9 利用D2，D2O, 14CH3OH，H218O 为D，14C，18O 的来源，选用合适的原料，合成标记化合物。
(i) 14CH3CH2CH2OH
(ii) CH3CH214CH2OH
(iii) CH3CH2CH2OD
(iv) CH3CH2CD2CHO
(v)
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30
第6 讲
醛、酮（二）
10 比较醛和环氧乙烷对下列试剂的作用。
(i) CH3MgI
(ii) HCN
(iii) CH3OH
(iv) NH3
11 有一化合物(A)C8H14O。(A) 可以很快地使溴褪色，可以和苯肼发生反应。(A) 用KMnO4 氧化后得
到一分子丙酮及另一化合物(B) ；(B) 具有酸性，和次碘酸钠反应后再酸化生成碘仿和一分子酸，酸
的结构是HOOCCH2CH2COOH。写出(A) 所有可能的构造式。
12 有一化合物(A)C12H20，具有旋光性，在铂催化下加一分子氢得到两个异构体(B) 和(C) ，分子式均
为C12H22。(A) 臭氧化只得到一个化合物(D)C6H10O，(D) 具有旋光性。(D) 与羟胺反应得(E)C6H11
NO；(D) 与DCl 在D2O 中可以与α 活泼氢发生交换反应得到C6H7D3O，表明有三个α 活泼氢；(D)
的核磁共振谱表明，只有一个甲基，是二重峰。试推测化合物(A) ∼(D) 的结构式。
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31
第7 讲
羧酸
第7 讲
羧酸
检测题
1 某羧酸的Fischer 投影式如下：
（1）写出它的系统名称；
（2）写出它的俗名
；
（3）写出它的立体异构体；
（4）画出它的稳定构象式；
（5）此化合物分子中最多有几个原子共平面？
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32
第7 讲
羧酸
2 将下列各组化合物按碱性从强到弱的顺序排序。
(i) CH3CH2CCl2COO−，CH3CH2CHClCOO−，CH3CH2CH(CH3)COO−
(ii)
(iii) CH3CH2CH2O−，CH3CH2COO−，CH3CHClCOO−，CH3C ≡C−，CH3CH2NH−，CH3CH2CH2
−
3 请解释邻、间、对-溴苯甲酸的酸性大小顺序。
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33
第7 讲
羧酸
4 回答下列问题：
（1）饱和一元羧酸与Cl2 或Br2 直接作用也能生成α−卤代酸，但速度很慢。请分析原因。
（2）羧酸的α−卤代实际上是通过哪一类化合物的卤代来完成的？
（3）在Hell−Volhard−Zelinsky 反应中，能否用10%∽30% 的乙酰氯或乙酸酐来代替少量磷(或少量
三卤化磷) 做催化剂？为什么？
（4）α−卤代酰卤与羧酸的交换反应是可逆的，平衡对逆向反应更有利，为什么羧酸的α−卤代反应
还能顺利进行？
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34
第7 讲
羧酸
5 内含有酰胺键的化合物称为内酰胺。己内酰胺开环聚合可以得到尼龙−6。请写出该聚合反应的化
学方程式。
6 醇和浓盐酸反应可得到卤代烃，羧酸和浓盐酸反应能否得到酰卤？为什么？
7 如何从丁酸制备下列化合物？已制备的产物可以作为原料使用。
（1）1−丁醇
（2）丁醛
（3）1−溴丁烷
（4）戊腈
（5）1−丁烯
（6）N−甲基戊酰胺
（7）丁基苯
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35
第7 讲
羧酸
8 完成下列反应，写出主要产物。
(i)
(ii)
(iii)
(iv) mHOOC(CH2)nCOOH
△−→
9 用合适方法转变下列化合物。
(i)
(ii) CH3CH2CH2CH2OH →CH3CH2CH2COCl
(iii)
(iv) CH3CH2CH2COOH →CH3CH2CH2OH
(v)
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36
第7 讲
羧酸
10 异戊酸与下列试剂发生什么反应？用反应式表示。
(i) NaHCO3，再用酸处理
(ii) P（催化量）+Br2，△
(iii) CH3CH2MgCl，乙醚，然后H+，H2O
(iv) LiAlH4，乙醚，然后H2O
(v) 2CH3Li，H2O
(vi) Cl2，光
(vii) 过量C2H5OH，少量H2SO4
11 有一个化合物(A) 含有碳、氢、氧，相对分子质量为136，(A) 用高锰酸钾加热氧化成(B) ，(B) 熔点
212 ∼214◦C，相对分子质量为166。当(A) 与碱石灰共热，得化合物(C) ，沸点110 ∼112◦C；(C) 用
高锰酸钾氧化转变为(D) ，熔点121 ∼122◦C，相对分子质量为122。推测化合物(A) ∼(D) 的可能
构造式。
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37
第7 讲
羧酸
12 由指定原料合成下列化合物。
(i) 由甲醇及乙醛合成2−羟基−2−甲基丙酸
(ii) 由乙醛合成β−溴代丁酸
(iii) 由四个碳以下化合物合成
(iv) 由四个碳以下化合物合成
(v) 由己二酸及苯甲腈合成
(vi) 由
合成
13 2，5−二甲基−1，1−环戊二羧酸(i) 在合成时可得到两个熔点不同的无旋光性的化合物(A)
及
(B) ，试画出它们的立体结构。在加热时，(A) 生成两个2，5−二甲基环戊烷羧酸(ii)，而(B) 只生成
一对外消旋体。写出(A) 及(B) 的立体结构。
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38
检测题参考答案
检测题参考答案
第1 讲
炔烃与累积二烯烃
1 （1）2，5- 二甲基-3- 已炔
（2）3，3- 二甲基-1- 丁炔
（3）3，3- 二甲基-4- 辛炔
（4）2，5，5- 三甲基-3- 庚炔
（5）6- 异丙基环癸炔
（6）2，4- 辛二烯-6- 炔
2 （1）如图所示：
（2）如图所示：
（3）如图所示：
（4）如图所示：
（5）如图所示：
（6）CH3(CH2)8CH3
3 （1）CH3CH2CH2C(Br2)C(Br2)CH3
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39
检测题参考答案
（2）如图所示：
（3）如图所示：
（4）如图所示：
（5）CH3CH2CH2C(Br2)CH2CH3 +CH3CH2CH2CH2C(Br2)CH3
4
如图所示：
5
如图所示：
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40
检测题参考答案
6
如图所示：
7
如图所示：
8
(i) (a) 转为(b) ：在液氨中用金属钠还原。
(a) 转为(c) ：用Lindlar 催化剂(Pd/PbO ，CaCO3) 及1 分子氢还原。
(a) 转为(d) ：用催化加氢的常用催化剂(如铂、钯等) 及2 分子氢还原。
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41
检测题参考答案
9
如图所示：
10（1）如图所示：
（2）-CH=CH-CH=CH-
（3）聚乙炔的结构单元是CH，每个碳原子轨道都是sp2 杂化，形成了三个共平面的，夹角约120◦的
杂化轨道，这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架。其余未成键的PZ 轨道
与这一分子平面垂直，它们互相重叠，形成长程的π 电子共轭体。
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42
检测题参考答案
（4）如图所示：
（5）苯；具有相同的对称要素(六重轴)；都有3 个顺式双键(苯看作单双键，轮烯还有六个反式双键)
第2 讲
苯与芳香烃（一）
1
石墨烯、碳纳米管均有可能，此类化合物十分稳定。
2
如图所示：
3
能够直接产生X+ 离子而不需要催化剂的试剂为HOCl、ICl 以及CH3COOCl。
4
硝酸被硫酸或乙酸质子化，随后脱水得到硝酰正离子：
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43
检测题参考答案
硝酸根进攻酸酐，随后脱去乙酸根得到硝酰正离子：
三氟甲磺酸钇作为Lewis 酸可以与-OH 结合，从而释放出硝酰正离子：
NO2BF4 直接电离即可产生硝酰正离子。
NO2 可被臭氧氧化为N2O5，后者电离产生NO+
2 。
5
甲苯以及苯酚可以发生烷基化反应，而苯甲腈、三氯甲苯、苯甲醛以及苯乙酮则无法发生。
6
如图所示：
7
如图所示：
高一化学目标竞赛班练习册
44
检测题参考答案
8
如图所示：
9
由于酸性条件下苯胺被质子化形成苯基铵正离子，铵离子具有很强的吸电子诱导效应，亲电基
团进入的位置在氨基的间位，且此反应较难进行。
10 芳香亲电取代反应起主导作用的是亲电试剂：硝基正离子是很强的亲电试剂，因此即使苯环上
电子云密度较低，也能发生反应。而酰基正离子、碳正离子是弱的亲电试剂，只能在相对富电子的
苯环上发生亲电取代反应。
11 如图所示：
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45
检测题参考答案
第3 讲
苯与芳香烃（二）
1
如图所示：
2
如图所示：
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46
检测题参考答案
3
链引发：Cl2
加热/加压/阳光下
−−−−−−−−−→2Cl·
链传递：
链终止：2Cl· →Cl2
链传递中省略了两步电子转移过程，与中间两步一样。
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47
检测题参考答案
4
如图所示：
活性排序：二苯甲烷> 1，2−二苯乙烷≈1，3−二苯丙烷> 甲苯。
5
如图所示：
二者发生SN1 反应的难易程度取决于中间体碳正离子的稳定性。苄位的正离子可以被苯环的电子
云稳定，而苯环上的甲氧基的给电子共轭效应可以进一步稳定正电荷。从图中可以看出，甲氧基处
于邻、对位时可以更好地稳定这类苄基正离子，故(i) 更容易发生SN1 反应。
6
三个。以单甲基取代的化合物为例：
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48
检测题参考答案
7
如图所示：
8
因为在环丁烯四元环开环的过程中解除了环张力，所以反应放热。而在第二个反应中，虽然同
样解除了环张力，但是会破坏苯环的芳香性，所以两相比较，产物变得不稳定，需要吸热。
9
(i) 前者，因前者具有芳香性。
(ii) 后者，因前者具有反芳香性。
(iii) 前者，因前者具有芳香性。
10 有；有；有；有；无；有。
11 如图所示：
如上图所示，两边环系都具有芳香性，所以它有很强的双极性。
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49
检测题参考答案
第4 讲
醇、醚、酚
1
见解析
【解析】解：
2
见解析
【解析】解：CH3CH2CH2CH2CH2OH
CrO3
−−−→
H3O+ CH3CH2CH2CH2CO2H
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50
检测题参考答案
3 （1）见解析
【解析】解：
（2）见解析
【解析】解：
（3）见解析
【解析】解：
（4）见解析
【解析】解：不反应。
4
(i) 产物：
反应机理如下：
(ii) 产物：
反应机理如下：
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51
检测题参考答案
(iii) 产物：
反应机理如下：
(iv) 产物：
反应机理如下：
(v) 产物：
反应机理如下：
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52
检测题参考答案
5
见解析
【解析】解：
6 （1）见解析
【解析】解：
（2）见解析
【解析】解：
（3）见解析
【解析】解：
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53
检测题参考答案
（4）见解析
【解析】解：
7
顺式的二醇反应速率快，因为重排基团Ph 从离去基团的背后进攻。
8
(i)
(ii)
(iii)
(iv)
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54
检测题参考答案
(v)
(vi)
(vii)
(viii)
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55
检测题参考答案
9
如图所示：
10 如图所示：
11 (i)
(ii)
(iii)
(iv)
(v) PhHC=CHCH2CH3
(vi)
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56
检测题参考答案
(vii)
(viii)
(ix)
(x)
(xi)
(xii)
(xiii)
(重排)
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57
检测题参考答案
12 如图所示：
13 如图所示：
反应的驱动力在于稳定碳正离子的形成，以及最后的芳构化。
第5 讲
醛、酮（一）
1
见解析
【解析】解：CH3CH2CH2CH2CHO
(CH3)3CCHO
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58
检测题参考答案
2 （1）见解析
【解析】解：2−甲基−3−戊酮
（2）见解析
【解析】解：3−苯基丙醛
（3）见解析
【解析】解：2，6−辛二酮
（4）见解析
【解析】解：反−2−甲基环己烷甲醛
（5）见解析
【解析】解：4−己烯醛
（6）见解析
【解析】解：顺−2，5−二甲基环己酮
3 （1）见解析
【解析】解：
（2）见解析
【解析】解：
（3）见解析
【解析】解：
（4）见解析
【解析】解：
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59
检测题参考答案
（5）见解析
【解析】解：
（6）见解析
【解析】解：
4
见解析
【解析】解：a : LiAlH4；b : PBr3；c : .1)Mg，Et2O.2)HCHO；d : DMP；e : PhCH2MgBr；f : POCl3，Py
5
见解析
【解析】解：
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60
检测题参考答案
6
见解析
【解析】解：
7
如图所示：
8 （1）见解析
【解析】解：
（2）见解析
【解析】解：
（3）见解析
【解析】解：
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61
检测题参考答案
（4）见解析
【解析】解：
9
如图所示：
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62
检测题参考答案
第6 讲
醛、酮（二）
1
如图所示：
2
如图所示：
3
见解析
【解析】解：(a)、(b)
4
见解析
【解析】解：
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63
检测题参考答案
5
如图所示：
对于(i)，碳碳双键与碳氧双键共轭，加氢先还原碳碳双键氢过量再还原碳氧双键。
6
见解析
【解析】解：
7 （1）见解析
【解析】解：格氏试剂不会发生1，4−加成；LiAlH4 会将羰基还原为醇。使用二甲基铜锂代替格氏
试剂；后一步的还原使用肼、氢氧化钠。
（2）见解析
【解析】解：用酸性三氧化铬氧化醇会得到羧酸。应该使用DMP。
（3）见解析
【解析】解：氰基酸性水解得到羧酸。应该使用LiAlH4 还原。
8
如图所示：
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64
检测题参考答案
9
如图所示：
10 (i) 与格氏试剂反应：甲醛得一级醇，其他醛得二级醇；环氧乙烷得一级醇。
(ii) 与HCN 反应：醛得α−羟基酸；环氧乙烷得β−羟基酸。
(iii) 与甲醇反应：醛得α−羟基醚(半缩醛)；环氧乙烷得β−羟基醚。
(iv) 与氨反应：醛得α−羟基胺不稳定，失水成亚胺；环氧乙烷得β−羟基胺。
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65
检测题参考答案
11 可能的构造式有两个：
这两个化合物均有C==C，可使溴褪色；均有C==O，可与苯肼发生反应；均可被KMnO4 氧化及氧化
后得到一分子丙酮及另一化合物，该化合物与NaOI 反应后再酸化得到碘仿与丁二酸，反应过程如
下所示：
12 化合物(A)C12H20，有旋光性，具有下列结构，反应如下：
与(A) 是对映体，均符合上述条件，只是旋光性相反。因此(A) 应该是一对对映体中的一个。此
外，
催化氢化后只有一个化合物，没有两个异构体，故排除在外。
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66
检测题参考答案
第7 讲
羧酸
1 （1）(R)−2−羟基丙酸
（2）乳酸
（3）如图所示：
（4）如图所示：
最多7 个原子共平面。
2
(i)
(ii)
(iii)
3
溴原子在苯环上有吸电子诱导效应与给电子共轭效应，吸电子诱导效应大于给电子共轭效应，故
邻、间、对溴苯甲酸酸性均较苯甲酸强。
邻溴苯甲酸有吸电子诱导效应和给电子共轭效应，邻溴苯甲酸的吸电子诱导效应最强，此外还有邻
位效应，所以酸性最强(pKa = 2.85)。间溴苯甲酸只有吸电子诱导效应，但诱导效应比邻位弱，酸性
较邻位小(pKa = 3.81)。对溴苯甲酸吸电子诱导效应比间溴苯甲酸还弱，给电子共轭效应比间溴苯
甲酸强，使酸性进一步降低(pKa = 3.97)。故酸性顺序：邻位> 间位> 对位。
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67
检测题参考答案
4 （1）因为羧酸的α 氢不够活泼，其发生烯醇化反应的速度很慢，所以α−卤代的速度也很慢。
（2）羧酸的α−卤代实际上是通过酰卤的α−卤代来完成的。
（3）可以用10% ∼30% 的乙酰氯或者乙酸酐来代替少量磷做催化剂。因为加少量磷做催化剂也是
来产生乙酰卤的。
（4）因为交换产生的酰卤很快发生α−卤代反应，消耗尽，所以使平衡继续朝生成酰卤的方向移动。
5
如图所示：
6
羧酸和浓盐酸反应，不能形成酰卤。这是由于羧羟基的氧与羰基共轭，不易与H+ 形成
盐，所
以羧羟基不易离去。
7 （1）见解析
【解析】解：CH3CH2CH2CO2H
1.BH3
−−−→
2.H3O+ CH3CH2CH2CH2OH
（2）见解析
【解析】解：CH3CH2CH2CH2OH
PCC
−−−→
CH2Cl2 CH3CH2CH2CHO
（3）见解析
【解析】解：CH3CH2CH2CH2OH
from(a)
PBr3
−−→CH3CH2CH2CH2Br
（4）见解析
【解析】解：CH3CH2CH2CH2Br
from(c)
NaCN
−−→CH3CH2CH2CH2CN
（5）见解析
【解析】解：CH3CH2CH2CH2Br
K+−OC(CH3)3
−−−−−−−→CH3CH2CH = CH2
（6）见解析
【解析】解：
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68
检测题参考答案
（7）见解析
【解析】解：
8
(i)
(ii)
(iii)
(iv)
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69
检测题参考答案
9
如图所示：
10 如图所示：
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70
检测题参考答案
11 可能的构造式及其反应如下：
mp121 ∼122◦C
Mτ = 122
bp110 ∼112◦C Mτ = 136 mp212 ∼214◦C
Mτ = 166
12 (i) CH3OH
P+I2
−−→CH3I
Mg
−−−→
无水醚CH3MgI
(ii)
(iii)
(iv)
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71
检测题参考答案
(v)
(vi)
13 (A) 是内消旋体，其结构为：
(B) 是一对外消旋体，其结构为：
在加热时，(A) 生成两个内消旋2，5−二甲基环戊烷羧酸，(B) 生成一对外消旋体，如下所示：
(A) ：
(B) ：
1219092614319
