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目录
第11讲 碳负离子的
反应
第9 讲 胺、含氮芳
香化合物
第13讲 组有机波谱
分析
第15讲 有机结构推
断题解析
第8 讲 羧酸的衍生物
第12讲 糖、氨基酸、
蛋白质
第10讲 缩合反应
第14讲 有机合成题
解析
18
07
28
42
01
24
13
33
参考答案
46
高一化学目标竞赛班练习册
1
第8 讲
羧酸的衍生物
第8 讲
羧酸的衍生物
1
写出
所有不含环的酰胺类同分异构体的结构式及中文名称。
2 区别下列化合物。
(i) HCOOH，CH3COOH
(ii) CH3COBr，BrCH2CH2CH3
(iii) CH3COOC2H5，CH3OCH2COOH
(iv) CH3CH2COOH，CH2=CHCOOH
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2
第8 讲
羧酸的衍生物
3 普通酯RCOOR′ 在氢氧化钠的H2
18O 溶液中进行水解，在尚未完全水解时就停止反应，发现有
的存在。解释原因。
4 当N- 环己基氨基甲酸乙酯与1mol 氢氧化钾在甲醇中于65◦C 加热100h，此时得到N- 环己基甲酸
甲酯，产率95%。试解释为什么不产生环己胺，用反应式表示。
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3
第8 讲
羧酸的衍生物
5 请用不超过五个碳原子的酸或酸酐及必要的试剂合成。
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4
第8 讲
羧酸的衍生物
6 从指定原料和必要试剂合成。
(i) 从乙醇合成
(ii) 从丁二酸合成
(iii) 从CH3COOH 合成
(iv)
(v)
(vi)
(vii)
(viii)
(ix) 从乙醛、丙醛、丙酸、1，2- 环氧丙烷合成
(x) 从苯甲酸、丙酸、二甲胺合成
(xi) 从环己酮、环氧乙烷、溴苯合成
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5
第8 讲
羧酸的衍生物
7 用指定原料及必要的试剂合成。
合成
从苯合成
从两个碳化合物合成
从两个碳化合物合成
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6
第8 讲
羧酸的衍生物
8 用有标记元素的H18
2 O 及14CO2 作为18O 及14C 的来源，并用醇、卤代烷及必要的无机试剂合成下列
化合物。
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7
第9 讲
胺、含氮芳香化合物
第9 讲
胺、含氮芳香化合物
1
根据中文名称写出下列化合物的结构式：
(i) N- 乙基-2，2- 二甲基丙胺
(ii) 3- 丁炔胺
(iii) 1，5- 戊二胺
(iv) (R)- 反-4- 辛烯-2- 胺
2 通常胺中的碳氮键要比醇中的碳氧键略长一些，说明其原因。
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8
第9 讲
胺、含氮芳香化合物
3 判断下列化合物是否有光活性：
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9
第9 讲
胺、含氮芳香化合物
4 将下列化合物按碱性从强到弱的顺序编号：
5 用环己醇、不超过四个碳的有机物和适当的无机试剂为原料合成下列化合物：
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10
第9 讲
胺、含氮芳香化合物
6 完成以下反应式：
(i)
CH3I
−−→
Ag2O
−−→
△−→
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
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11
第9 讲
胺、含氮芳香化合物
7 根据以下转换画出化合物A ∼H 的结构式：
8 你预计下列胺的Hofmann 消除会生成什么产物？如果生成不止一种产物的话，指出哪种是主要的。
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12
第9 讲
胺、含氮芳香化合物
9 以苯为原料合成以下化合物：
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13
第10 讲
缩合反应
第10 讲
缩合反应
1
你预计下列化合物中哪些会发生自身的羟醛缩合？画出成功反应的产物。
(a) 二甲基丙醛；
(b) 环丁酮
(c) 二苯酮(二苯基酮)；
(d) 3−戊酮
(e) 癸醛；
(f) 3−苯基−2−丙烯醛
2 Darzen 反应涉及到氯乙酸乙酯和酮生成环氧酯的两步碱催化的缩合。画出其机理。
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14
第10 讲
缩合反应
3 Claisen 缩合是可逆的，因此β−酮酯能够被碱裂解为两个碎片。使用弯箭头指示电子流动，画出该
裂解反应是如何发生的。
4 如下的反应会生成什么产物？
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15
第10 讲
缩合反应
5 完成下列反应，写出主要产物。
6 用苯及不超过三个碳的有机化合物及必要的试剂合成。
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16
第10 讲
缩合反应
7 从指定原料出发，用必要的试剂合成下列化合物。
（i）从CH2(COOC2H5)2，CH2=CHCN 合成
（ii）从
，CH2=CHCOOC2 合成
（iii）从
，
，
合成
（iv）从HOOC(CH2)4COOH 合成
（v）从
，CH2=CHCOOCH3 合成
（vi）从
合成
（vii）从CH2(COOC2H5)2，CH3CH2I，CH2=CHCHO，PhCH2Cl，BrCH2COOC2H5 合成
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17
第10 讲
缩合反应
8 由简单的原料制备下列化合物。
(i)
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
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18
第11 讲
碳负离子的反应
第11 讲
碳负离子的反应
1
命名下列化合物。
（i）CH3CH2CH2CH2Na
（ii）CH3CH2CH2K
（iii）(CH3CH2CH2CH2)3B
（iv）(CH3)2Mg
（v）(CH3CH2CH2CH2)2Zn
（vi）(CH3)2CHMgBr
2 根据下列每一个反应中元素的电负性来确定反应能否进行，并推测平衡常数K > 1 还是K < 1。
（i）2(C2H5)3Al+3CdCl2 ⇌2(C2H5)2Cd+2AlCl3
（ii）(C2H5)2Hg+ZnCl2 ⇌(C2H5)2Zn+HgCl2
（iii）2(C2H5)2Mg+SiCl4 ⇌(C2H5)4Si+2MgCl2
（iv）C2H5Li+HCl ⇌C2H6+LiCl
（v）(C2H5)2Zn+2LiCl2 ⇌2C2H5Li+ZnCl2
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19
第11 讲
碳负离子的反应
3 写出下列反应的反应机理。
（i）
（ii）
（iii）
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20
第11 讲
碳负离子的反应
4 用不超过四个碳的化合物合成。
（i）
（ii）
（iii）
（iv）
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21
第11 讲
碳负离子的反应
5 以CH3CH2CHO 为原料合成下列化合物，并写出相应的反应机理。
6 以
为原料合成下列化合物。
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22
第11 讲
碳负离子的反应
7 请选用合适的原料合成下列β- 二羰基化合物。
8 从乙酰乙酸乙酯及必要试剂（或指定试剂）合成。
(i)
(ii)
(iii)
(iv) 从
合成
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23
第11 讲
碳负离子的反应
9 从己二酸酯及必要试剂合成。
（i）
（ii）
（iii）
（iv）
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24
第12 讲
糖、氨基酸、蛋白质
第12 讲
糖、氨基酸、蛋白质
1
画出维生素C 的立体结构式，并解释为何C3 位上羟基的酸性比C2 位的强。
2 请判断以下楔形结构式中哪一个为D- 甘油醛或L- 甘油醛。
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25
第12 讲
糖、氨基酸、蛋白质
3 一个相对分子质量为150 的单糖，不具有任何的光活性，请判断此单糖的结构。
4 请画出在酸性条件下α-D- 葡萄糖与β-D- 葡萄糖相互转化的反应机理。
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26
第12 讲
糖、氨基酸、蛋白质
5 画出L- 半胱氨酸、D- 半胱氨酸、L- 谷氨酸以及D- 谷氨酸的楔形线结构。
6 当pH 约为10 时，水溶液中酪氨酸的主要存在形式的净电荷数为−2，请画出此存在形式的结构式。
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27
第12 讲
糖、氨基酸、蛋白质
7 有一个氨基酸经脱羧反应后，转化为4- 氨基丁酸，请画出此氨基酸的结构式。
8 以α- 溴代丙二酸二酯、邻苯二甲酰亚胺钾以及相应的有机试剂为原料，合成蛋氨酸、谷氨酸以及，脯
氨酸。
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28
第13 讲
有机波谱分析
第13 讲
有机波谱分析
1
某电子跃迁需要吸收4eV 的能量，它跃迁时应该吸收波长多少纳米的光？
2 下面四种化合物，哪几种可用做测定紫外光谱的溶剂？为什么？
(i) 环己烷(ii) 乙醇(iii) 丙酮(iv) 碘甲烷
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29
第13 讲
有机波谱分析
3 指出下面两张图谱哪一张代表顺-4- 辛烯，哪一张代表反-4- 辛烯。为什么？说明图中标有数字的
峰的归属。
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30
第13 讲
有机波谱分析
4 下列化合物的分子离子峰的质荷比是偶数还是奇数？
(i) CH3I
(ii) CH3-C ≡N
(iii) CH3CH2NH2
(iv)
(v) H2NCH2CH2NH2
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31
第13 讲
有机波谱分析
5 写出下列分子离子的断裂方式：
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32
第13 讲
有机波谱分析
6 用草图表示CH3CH2CH2I 的三类质子在核磁共振图谱中的相对位置，并简单阐明理由。
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33
第14 讲
有机合成题解析
第14 讲
有机合成题解析
1
下列两字母代表的化合物应具有什么结构？(请注意立体化学问题)
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34
第14 讲
有机合成题解析
2 化合物和B 是著名的香料：
其中A 可按下列路线合成：
+Br2
FeBr3
−−→C
Mg，无水乙醚
−−−−−−→D
(1)环氧乙烷(2)H2O，H+
−−−−−−−−−−−−→E
PBr3
−−→F
Mg，无水乙醚
−−−−−−→G
(1)H(2)H2O，H+
−−−−−−−−→A
（1）写出C ∼H 的结构简式。
（2）写出以甲苯、丙烯及必要的无机试剂为原料合成B 的路线。
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35
第14 讲
有机合成题解析
3 在一定条件下，醇和醛能发生如下的反应：
产物统称半缩醛(具有
结构)。
（1）已知葡萄糖溶液中，葡萄糖以链状分子和六元环半缩醛分子两种同分异构体形式平衡共存，相互
转化。请写出葡萄糖环状分子的结构简式。
（2）聚乙烯醇(C2H4O)n 与甲醛能发生上述类似反应后缩合脱水，生成含有六元环状结构的维尼纶
(C5H8O2)n，写出聚乙烯醇与甲醛反应合成维尼纶的化学方程式(有机物写结构简式)。
（3）半缩醛能继续与醇反应生成缩醛，写出乙醇和乙醛在催化剂作用下所生成缩醛的结构简式。缩醛
又能水解为醛和醇，分析这两个反应在有机合成中有何重要意义。
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36
第14 讲
有机合成题解析
4 怎样用给定的起始物质合成下列化合物？设一般的实验室试剂和溶剂均可得到。
（1）由丙酮合成4−甲基−2−戊酮。
（2）由2−苯−2−氯丙烷和氧化氘合成2−苯−2−氘代丙烷。
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37
第14 讲
有机合成题解析
5 以下是24 个有机反应。反应中都有新的碳碳键的形成。请写出用字母代替的产物的结构式。
（1）
+CH2I2
Zn-Cu
−−−→(A)+ZnI2
（2）
(1)乙醚，∆
−−−−−→
(2)H3O+
(B)
（3）
+CH3CH2Br →(C)+NaBr
（4）
+CH3OOCC ≡CCOOCH3
140◦C∽150◦C
−−−−−−−→(D)
（5）
+CH3COCl
(1)AlCl3
−−−−→
(2)H2O (E)
（6）
+HCN(F)
（7）
（8）CH3 +(C6H5)3P
（9）
+CO2 →
H3O+
−−−→(I)
（10）
+2CH3MgI
(1)乙醚
−−−−→
(2)H3O+ (J)+C2H5OH+
（11）
+(CH3)2CuLi
15min
−−−−−→
−78◦C,THF
H2O
−−→(K)+CH3Cu+LiCl
（12）
+2NaCN
乙醇，H2O
−−−−−→(L)+2NaBr
（13）
1MNaOH80◦C
−−−−−−−→(M′)
∆
−−−→
−H2O (M)
（14）2CH3CO2C2H5
EtONa
−−−→
EtOH
H3O+
−−−→(N)+C2H5OH
（15）
（16）
LCHIA−78◦C
−−−−−−→
THF<15min
CH3I
−−−→
DMSO (P)+LiI
注: LCHIA:
环己基异丙基氨基锂(强碱)
THF:
四氢呋喃；DMSO:(CH3)2SO 二甲基亚砜，均为溶剂。
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38
第14 讲
有机合成题解析
（17）CH3COCH2COOC2H5
(1)NaOEt
−−−−→
(2)CH3I (Q′)
NaOH
−−−→
H2O
H2O，H3O+，∆
−−−−−−−→(Q)+CO2 +C2H5OH
（18）
（19）
(CH3)2CuLi
−−−−−−→
乙醚，−78◦C
H2O
−−→(S)
（20）
NaNO2，HCl
−−−−−−→
CuCN
−−→
−N2 (T)
（21）
+C6H5COCH3
H3O+
−−−→
−H2O
H+
−→
−NH3
−−−→(U)+NH+
4
C14H11N
（22）
（23）
光
−→(W)
（24）
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39
第14 讲
有机合成题解析
6
+A(R−Cl)
AlCl3
−−→B
Cl2hv
−−→C
KOH−C2H5OH
−−−−−−−→D
(1)O3(2)ZnH2O
−−−−−−−→E
(1)RMgCl无水乙醚(2)H2OH+
−−−−−−−−−−−−−−−→F
浓H3PO4
−−−−→G
已知化合物C 没有对映异构体，而F 有对映异构体；G 是三种物质的混合物；R 为不超过4 个碳原
子的烃基。试回答：
（1）写出下列物质的结构简式：
A
、
C
、
G
、
、
。
（2）写出D →E 反应的化学方程式。
（3）E 能否发生碘仿反应？若能，写出反应的化学方程式。
（4）写出F 的费歇尔投影式。
（5）以苯和正丙醇为原料，无机试剂任取，写出合成化合物正丙苯的路线。
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40
第14 讲
有机合成题解析
7 L−甲状腺素是一种重要的激素，用来治疗呆小病、粘液瘤、肥胖病等人类疾病。早期人类都是用动
物的甲状腺组织来提取甲状腺素。甲状腺素的光学活性在20 世纪30 年代首先由Harington 和Salter
发现，他们以动物甲状腺体的蛋白质用发酵水解方法提取了L−甲状腺素，从而避免了碱性水解的
消旋现象，同样的结果也由Foster 和Palmer 等人在甲状腺体初步发酵后再用酸性水解的方法而获
得。但是从动物甲状腺体组织提取的L−甲状腺素纯度低，光学纯度比较差，而且数量亦受到限制。
40 年代起，人们开始用合成方法来生产L−甲状腺素。
以L−酪氨酸为起始原料合成L−甲状腺素的化学合成法有多种路线，最有代表性的为Chalmers 开
发的经典路线：
此合成工艺需要八步反应，虽可保留其光学活性，但操作步骤非常复杂，产率低，成本较高。
通过化学工程师们的不懈努力，上海精细化工研究所的研究人员采用3,5−二碘−L−酪氨酸为原
料，经孵化反应(消化—偶合反应) 合成了高纯度、高生物活性的L−甲状腺素，缩短了工艺路线，降
低了生产成本，是较理想的合成路线。合成原理如下：
L−酪氨酸
I2−H2O2
−−−−→H
I−→J
K−→L
O2−催化剂
−−−−−→M
HCl−HAc
−−−−−→L−甲状腺素
（1）为何L−甲状腺素有光学活性，以上反应是否会影响其光学活性？
（2）写出A ∼M 各物质的结构简式。
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41
第15 讲
有机结构推断题解析
第15 讲
有机结构推断题解析
1
化合物(A)C9H14 具有旋光性。将(A) 用铂进行催化氢化生成(B)C9H20，不旋光；将(A) 用Lind-lar
催化剂小心催化氢化生成(C)C9H16，也不旋光；但若将(A) 置液氨中与金属钠反应，生成(D)C9H16
却有旋光性。试推测(A)，(B)，(C)，(D) 的结构。
2 写出下列反应中(A)，(B)，(C)，(D)，(E)，(F) 的构造式。
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42
第15 讲
有机结构推断题解析
3 化合物(A) 的分子式为C7H12，在KMnO4 −H2O 中加热回流，在反应液中只有
；(A) 与HCl
作用得(B)，(B) 在C2H5ONa−C2H5OH 溶液中反应得(C)，(C) 使Br2 褪色生成(D)，(D) 用C2H5ONa−
C2H5OH 处理，生成(E)，(E) 在KMnO4 −H2O 中加热回流得
；(C) 用
O3 反应后再用H2O、Zn 处理得
。请写出化合物(A) 的构造式，并用反应式说
明所推测的结构是正确的。
4 胆碱的分子式为C5H15O2H，易溶于水，形成强碱性溶液。它可以利用环氧乙烷和三甲胺的水溶液反
应制备。画出胆碱和乙酰胆碱的结构式。
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43
第15 讲
有机结构推断题解析
5 根据以下转换和一些相关表征，画出化合物
化合物A 在铂催化下不吸收氢气。化合物D 不含甲基；紫外吸收表征证明，其结构中没有共轭双键；
核磁共振氢谱表明，其结构中一共有8 个氢原子与碳碳双键相连。
6 化合物(A) 的分子式为C5H10O，不溶于水，与溴的四氯化碳溶液或金属钠都没有反应，和稀盐酸或稀
氢氧化钠溶液反应，得化合物(B)C5H12O2。(B) 与等物质的量的高碘酸的水溶液反应得甲醛和化合
物(C)C4H8O，(C) 可进行碘仿反应。请写出化合物(A) 的构造式及各步反应。
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44
第15 讲
有机结构推断题解析
7 化合物(A) 偶极矩为0.4D，经加热处理后得化合物(B)，偶极矩为0。(B) 在酸作用下和水反应生成
(C)，(C) 与氯的氢氧化钠溶液反应生成CH3CH2COONa 和CHCl3。请写出化合物(A) 的结构式及上
述各步反应的反应式。
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45
检测题参考答案
检测题参考答案
第8 讲
羧酸的衍生物
1
【解析】解：略。
2
(i) HCOOH 能发生银镜反应，CH3COOH 不能发生银镜反应。
(ii)
与AgNO3 立即有AgBr 沉淀产生，
不能立即产生沉淀。
(iii)
溶于碱，而
不溶。
(iv)
能与Br2 发生加成反应，使Br2 褪色，而
无此反应。
【解析】解：略。
3
因为酯水解时存在平衡及交换反应：
【解析】解：略。
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46
检测题参考答案
4
因为氢氧化钾与过量的CH3OH 反应，产生较多的CH3O−，CH3O−与N- 环己基氨基甲酸乙酯
发生了酯交换反应：
因
比EtO−亲核性强，是较EtO−更不易离去的基团，故反应中EtO−离去，即发生了酯
交换反应。
【解析】解：略。
5
【解析】解：略。
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47
检测题参考答案
6
(iv) 2
OH−
−−→
△
CH3CH=CHCHO
CrO3,H+
−−−−→CH3CH=CHCOOH
EtOH
−−→
H+
CH3CH=CHCOOEt
CH3MgI,无水醚
−−−−−−−→
CuI
H3O+
−−−→
(v)
(vi)
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48
检测题参考答案
高一化学目标竞赛班练习册
49
检测题参考答案
【解析】解：略。
7
高一化学目标竞赛班练习册
50
检测题参考答案
【解析】解：略。
8
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
51
检测题参考答案
第9 讲
胺、含氮芳香化合物
1
【解析】解：略。
2
氮原子的电负性小于氧原子，2s，2p 轨道更加伸展，与碳原子形成的键更长。
【解析】解：略。
3
(i) 有 (ii) 无 (iii) 有 (iv) 有 (v) 无
【解析】解：略。
4
见解析。
【解析】解：环己烷骨架难以传递共轭效应，故取代基的给电子诱导效应越强，分子的碱性越强：
。
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52
检测题参考答案
5
见解析。
【解析】解：
。
6
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
53
检测题参考答案
7
【解析】解：略。
8
【解析】略
高一化学目标竞赛班练习册
54
检测题参考答案
9
见解析。
【解析】解：
。
高一化学目标竞赛班练习册
55
检测题参考答案
第10 讲
缩合反应
1
(b)(d)(e)
【解析】略
2
【解析】略
3
【解析】略
高一化学目标竞赛班练习册
56
检测题参考答案
4
【解析】略
5
【解析】解：略。
6
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
57
检测题参考答案
7
高一化学目标竞赛班练习册
58
检测题参考答案
【解析】解：略。
8
(i)
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
59
检测题参考答案
第11 讲
碳负离子的反应
1
见解析。
【解析】解：
（i）丁基钠
（ii）丙基钾
（iii）三丁基硼
（iv）二甲基镁
（v）二丁基锌
（vi）溴化异丙基镁
2
见解析。
【解析】解：
（i）电负性Al(1.5) 比Cd(1.7) 小，反应能进行，K > 1。
（ii）电负性Hg(1.9) 比Zn(1.6) 大，反应不能进行，K < 1。
（iii）电负性Mg(1.2) 比Si(1.7) 小，反应能进行，K > 1。
（iv）电负性Li(1.0) 比H(2.2) 小，反应能进行，K > 1。
（v）电负性Zn(1.6) 比Li(1.0) 大，反应不能进行，K < 1。
3
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
60
检测题参考答案
4
【解析】解：略。
5 （i）合成：
反应机理：
（ii）合成：
反应机理：
。
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
61
检测题参考答案
6
【解析】解：略。
7
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
62
检测题参考答案
8
见解析。
【解析】解：
。
9 （i）
（ii）(A)
浓NaOH
−−−−→
H+
−→
（iii）(A)
EtONa(催化量),EtOH
−−−−−−−−−−→
逆向酯缩合
（iv）(A)
EtONa(催化量),EtOH
−−−−−−−−−−→
逆向酯缩合
EtONa
−−−−−−→
正向酯缩合
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
63
检测题参考答案
第12 讲
糖、氨基酸、蛋白质
1
见解析。
【解析】解：C3 位羟基电离后可以将负电荷共振至羰基氧上，因此C3 羟基酸性强。
。
2
见解析。
【解析】解：将三个结构画成Fischer 投影式：
。
3
见解析。
【解析】解：
。
高一化学目标竞赛班练习册
64
检测题参考答案
4
见解析。
【解析】解：
。
5
见解析。
【解析】解：
。
6
见解析。
【解析】解：
。
7
见解析。
【解析】解：
。
高一化学目标竞赛班练习册
65
检测题参考答案
8
见解析。
【解析】解：
。
第13 讲
有机波谱分析
1
见解析。
【解析】解：λ=4.136×10−15eV·s×2.998×1010cm·s−1
4eV
= 3.100×10−5cm = 310nm
该电子跃迁时，应吸收310nm 波长的光。
2
见解析。
【解析】解：环己烷和乙醇可以用做测定紫外光谱的溶剂，因为它们在近紫外区没有吸收。
高一化学目标竞赛班练习册
66
检测题参考答案
3
见解析。
【解析】解：第一张图谱代表顺-4- 辛烯。图中，1 为=C-H 伸缩振动吸收峰，2 为
的伸缩振
动吸收峰，3 为=C-H 面外摇摆振动吸收峰。
第二张图谱代表反-4- 辛烯。图中，1 为=C-H 伸缩振动吸收峰，2 为=C-H 面外摇摆振动吸收峰。
由于反-4- 辛烯具有更高的对称性，碳碳双键的伸缩振动不会改变分子偶极矩，故碳碳双键的伸
缩振动吸收峰消失。
4
(i)(v) 的分子离子峰的质荷比为偶数；(ii)(iii)(iv) 的分子离子峰的质荷比为奇数。
【解析】解：略。
5
【解析】解：略。
高一化学目标竞赛班练习册
67
检测题参考答案
6
见解析。
【解析】解：
。Ha，Hb，Hc 三类质子
在核磁共振图谱中的相对位置如上图所示。因为在CH3CH2CH2I 分子中，I 具有吸电子诱导效应，
它能减少Ha，Hb，Hc 周围的电子云密度，与I 相距最近的Ha 受影响最大，Hb 其次，距离最远的Hc
受影响最小，所以Ha 的吸收峰在最低场，Hb 适中，Hc 在高场。
第14 讲
有机合成题解析
1
见解析
【解析】解：这是一种练习记忆化学反应的题目，第一步是醇与金属钠的反应：
第二步从产物结构看多出来的部份是
这一定来自环氧乙烷，所以B 是环氧乙烷。
第三步是将上一步产物中的羟基置换成溴，当然浓的氢溴酸訧能完成这一置换，但该化合物的另一
端有双键，它也能与浓HBr 发生加成反应，出现干扰。为了避免双键的干扰，改用PBr3 做卤代置换
剂。
高一化学目标竞赛班练习册
68
检测题参考答案
第四今先良负离子提供试剂LiAlH4 对卤代烃的还原作用，LiAlH4 是选择性较好的试剂，它不还原
双键，也不还原醇或醚，所以不发生干扰。
2 （1）C：
D：
E：
F：
G：
H：
【解析】略
（2）
(1)CH3COCH3(2)H2O/H+
−−−−−−−−−−−−−→B
【解析】略
3 （1）
【解析】解：(1) 略。
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69
检测题参考答案
（2）
【解析】解：(2) 略。
（3）CH3CH(OCH2CH3)2；保护醛基
【解析】解：(3) 略。
4 （1）见解析
【解析】解：丙酮可以缩合成，4−甲基−3−戊烯−2−酮，后者失水再催化加氢可得4−甲基−2−
戊酮。
，控制催化氢化时烯键优
先于酮羰基加氢。
（2）见解析
【解析】解：PhCCl(CH3)2
Mg, 乙醚
−−−−→
D2O
−−→PhCD(CH3)2
在碳原子上引入氘原子，通常是在这个位置上先导入卤素，然后制成格氏试剂，再跟D2O 作用。
5 （1）
【解析】解: 这是卡宾体(carberoid) 用来合成三元环的典型反应，产物(A) 是
双环[4，1，0]
庚烷。
（2）CH3(CH2)6CH2OH
【解析】解: 这是利用环氧乙烷使格氏试剂增长2 个碳原子的反应，产物(B) 是辛醇。
（3）CH3(CH2)3C ≡CCH2CH3
【解析】解: 这是炔化物跟卤代烃消去卤化钠增长炔链的常用方法，产物(C) 是3−辛炔。
高一化学目标竞赛班练习册
70
检测题参考答案
（4）
【解析】解: 这是Diels-Alder(4+2) 环加成反应，辛二烯组分是丁炔二酸二甲酯，加成后变成烯键。
所以产物(D) 是
（5）C6H5COCH3
【解析】解: 这是著名的傅克酰化反应，产物(E) 是苯乙酮C6H5COCH3。
（6）
【解析】解: 这是羰基上加氢氰酸的反应，产物(F) 是
、2−羟基苯乙腈。
（7）
(CH3)2CHCHCH2CH3
|
OH
【解析】解: 这是醛加格氏试剂制备仲醇的反应，产物(G) 是
(CH3)2CHCHCH2CH3
|
OH
、2−甲基−3−
戊醇。
（8）1−己烯、CH3(CH2)3CH=CH2
【解析】解: 这是Wittig 烯烃合成，产物(H) 应是1−己烯、CH3(CH2)3CH=CH2。
（9）
CH3CH2CHCOOH
|
CH3
【解析】解: 这是格氏试剂加CO2 成羧酸的反应，产物(I) 应是2−甲基丁酸
CH3CH2CHCOOH
|
CH3
。
（10）2，3−二甲基−2−丁醇
(CH3)2CHC(CH3)2
|
OH
【解析】解: 这是格氏试剂跟羧酸酯反应，由于第一步加成的中间产物是酮，而酮跟格氏试剂的反
应活性比羧酸酯大，所以反应并不终止，总是会得到加了两个烃基的最终产物.
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71
检测题参考答案
(CH3)2CHCO2C2H5 +CH3MgI →
所以产物(J) 是2，3−二甲基−2−丁醇
(CH3)2CHC(CH3)2
|
OH
。
（11）CH3COCH2CH2CH2CH2CH3
【解析】解: 这是由酰氯直接制备酮的方法. 产物(K) 是2−庚酮,CH3COCH2CH2CH2CH2CH3。
（12）NCCH2CH2CH2CN
【解析】解: 这是卤代烃成腈的方法. 因为是二卤代烃，所以两端都增长一个碳原子，产物(L) 是戊
二腈NCCH2CH2CH2CN. 腈可以水解成羧酸，也可以还原成胺。
（13）
CH2CH3
|
CH3CH2CH2CH=C-CHO
【解析】解: 这是醛醇缩合反应(aldolcondesation) 中间产物是一种羟基醛(aldol)(M′) 是
，
但加热脱水后(M) 是
CH2CH3
|
CH3CH2CH2CH=C-CHO
2−乙基−2−己烯醛.
（14）CH2COCH2COOC2H5
【解析】解: 这是著名的Claisen 酯缩合反应，产物(N) 是乙酰乙酸乙酯CH2COCH2COOC2H5。
（15）
CH3CH2CH-CH(COOC2H5)2
|
CH3
CH3CH2CHCH2COOH
|
CH3
【解析】解: 这是丙二酸酯合成取代乙酸的方法. 中间产物(O′) 是
CH3CH2CH-CH(COOC2H5)2
|
CH3
，水
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72
检测题参考答案
解脱去一羧基后产物(O) 是3−甲基戊酸
CH3CH2CHCH2COOH
|
CH3
即仲丁基取代了的乙虻，仲丁基由
卤代烃提供。
（16）(CH3)2CCO2C2H5
【解析】解: 这是一个强行在羧酸酯的α−位上导入一个烃基的方法，要用强碱LCHIA 使α −H
被夺去，碘甲烷引入甲基，所以产物(P) 是(CH3)2CCO2C2H5，2，2−二甲基丙酸乙酯。
（17）
CH2
|
CH3COC-COOC2H5
|
CH2CH2CH2CH3
CH3COCHCH2CH2CH2CH3
|
CH3
【解析】解: 这是乙酰乙酸乙酯合成甲基酮的方法。(Q′) 是
，水解加热脱羧后
产物(Q) 是
CH3COCHCH2CH2CH2CH3
|
CH3
，3−甲基−2−庚酮。
（18）
【解析】解:NaCN 本来是亲核试剂应该加向羰基上，但是反应物是α，β−不饱和酮，所以可以通过
1，4−加成，实际上将HCN 加在烯键上，产物(R) 应是
。
（19）
【解析】解: 这也是一个α，β−不饱和酮，为使烃基能加向烯键，应采用二烃基铜锂，所以产物(S)
是
、3−甲基环己酮。
高一化学目标竞赛班练习册
73
检测题参考答案
（20）
【解析】解:-CN(氰基) 加在碳上，就生成新的碳碳键本反应是通过氨基的重氮基的重氮化，然后将
重氮盐转变为腈基，所以产物(T) 是
、4−甲基苯甲猜。
（21）
【解析】解: 这是有名的Fischer 吲哚合成反应。产物(U) 是
，虚线的左边由苯
肼提供；右边由苯乙酮提供。
（22）
【解析】解: 这是有名的skraup 喹啉合成反应，产物(V) 是
喹啉. 虚线的左边由苯
胺提供，右边由甘油提供。
（23）
【解析】解: 这是电环化反应，必须根据电环化反应的选择规律确定产物的结构。本反应是6 个π
电子，符合4m+2，因此其基态应是对旋，激发态是顺旋。光照使反应物呈激发态，因此应该是顺旋
关环，产物(W) 是
（24）
【解析】解: 这是σ 迁移反应，根据σ 迁移反应的选择规律，3，3 是允许的，但是应是γ−重排，如
果两个邻位都放甲基占位，则再发生一次γ−重排，基团经过两次重排到对位上，相当于原来的α-
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74
检测题参考答案
位直接连在对位的碳原子上。本反应是周环反应，过渡状态是π 电子成为环状过渡态。
所以产物(X) 的结构是:
6 （1）CH3CH2CH2Cl
【解析】略
（2）
【解析】略
（3）E 能发生碘仿反应、
【解析】略
（4）
【解析】略
高一化学目标竞赛班练习册
75
检测题参考答案
（5）
【解析】略
7 （1）L−酪氨酸中有一不对称碳原子(手性碳原子)，因此有旋光性；反应中该碳原子始终没参与，故
不会改变光学活性
【解析】略
（2）A：
B：
C：
D：
E：
F：
G：
H：
I：(CH3CO)2O
J：
K：CH3CH2OHL：
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76
检测题参考答案
M：
【解析】略
第15 讲
有机结构推断题解析
1
见解析。
【解析】解：
。
2
见解析。
【解析】解：
。
3
见解析。
【解析】解：(A) 的构造式为
。
高一化学目标竞赛班练习册
77
检测题参考答案
4
【解析】解：略。
5
【解析】解：略。
6
【解析】略
7
见解析。
【解析】解：A 的结构式为
，各步反应如下：
。
1219092614320
