文档文本内容
2026 年高考第二次模拟考试
高三化学
（考试时间：75 分钟 试卷满分：100 分）
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮
擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Fe 56
一、选择题：本题共16 个小题，共44 分。第1～10 小题，每小题2 分；第11～16 小题，每小题4 分。在
每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．【传统文化】纪录片《如果国宝会说话》展示了国宝背后的中国精神、中国审美和中国价值观。下列
文物中，主要由无机非金属材料制成的是
A．洛神赋图
B．三彩载乐骆驼俑
C．木雕双头镇墓兽
D．三星堆青铜神树
【答案】B
【解析】A．洛神赋图材质为纤维素，属于有机高分子材料，A 不符合；
B．三彩载乐骆驼俑属于陶瓷，是硅酸盐，属于无机非金属材料，B 符合；
C．木雕双头镇墓兽材质为木材，属于纤维素，是有机高分子材料，C 不符合；
D．三星堆青铜神树材质是合金，属于合金材料，D 不符合；
答案选B。
2．【传统文化】9 月20 日第二届楚文化节开幕式在荆州举行，开幕式演出以“让世界看见楚文化”为主
题，匠心独运地亮出三张世界名片，《美好荆州“漆”待已久》《“简”述历史读懂中国》《锦绣山
河与子同“袍”》。下列叙述错误的是
A．“袍”推介战国丝绸，丝绸属于天然纤维
B．丝绸衣物可以用碱性洗涤剂洗涤
C．“简”推介楚简，竹简中的纤维素属于天然有机高分子化合物
D．“漆”推介漆器，漆器漆酚分子中同时含有亲水基团(如酚羟基)和疏水基团(长链烃基)，使其具有
一定的表面活性
【答案】B
【解析】A．丝绸的主要成分是蛋白质，属于天然蛋白质纤维，A 正确；
B．丝绸的主要成分是蛋白质，碱性洗涤剂会破坏蛋白质结构，导致衣物损伤，因此不宜使用碱性洗涤
剂洗涤，B 错误；
C．纤维素属于天然有机高分子化合物，C 正确；
D．漆酚分子中含酚羟基（亲水基团）和长链烃基（疏水基团），这种结构赋予其表面活性，D 正确；
故答案选B。
3．化学与人类的生活密切相关。下列叙述不正确的是
A．硝酸铵是一种高效氮肥，受热或经撞击易发生爆炸，因此必须作改性处理才能施用
B．青蒿素属于精细化学品，可依次通过萃取、柱色谱分离的方法提纯青蒿素
C．医用软膏中的“凡士林”，其主要成分是含碳原子数较多的烷烃
D．阿司匹林是一种合成药物，化学名称为水杨酸，具有解热镇痛的作用
【答案】D
【解析】A．硝酸铵不稳定，受热或撞击易爆炸，需改性处理才能作为氮肥施用，A 项正确；
B．青蒿素提纯通常采用萃取后柱色谱分离，属于精细化学品提纯方法，B 项正确；
C．凡士林是石油分馏产物，主要成分为长链烷烃（碳原子数较多），C 项正确；
D．阿司匹林化学名称为乙酰水杨酸，而非水杨酸，水杨酸是其原料，D 项错误；
故答案选D。
4．下列操作(省略部分夹持装置)或试剂能达到实验目的的是
A．铁粉与水蒸气反应
B．Cu-Fe 原电池
C．验证
的漂白性
D．量筒读数为5.0
mL
【答案】A
【解析】A．酒精灯加热湿棉花提供水蒸气，水蒸气与铁粉加热，用肥皂液收集产生的氢气，装置合
理，A 符合题意；
B．原电池需电解质溶液导电，乙醇为非电解质，其溶液不导电，无法形成闭合回路，B 不符合题意；
C．酸性高锰酸钾褪色只能说明二氧化硫的还原性，不能验证二氧化硫的漂白性，C 不符合题意；
D．量筒读数时视线与凹液面最低处相平，图中与凹液面上端相平，操作不正确，D 不符合题意；
故选A。
5．劳动是一切知识的源泉。下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是
劳动项目
化学知识
A
糕点制作用NaHCO3作膨松剂
NaHCO3受热易分解
B
铵态氮肥要保存在阴凉处
NH 水解呈酸性
C
化妆品中常常加入甘油来保水护肤
丙三醇分子中含有多个羟基
D
加入CuSO4对游泳池消毒
Cu2+能使蛋白质变性
【答案】B
【解析】A．NaHCO3受热易分解，生成的二氧化碳气体能使面团松软多孔，故NaHCO3常用作膨松
剂，劳动项目与所述化学知识有关联，A 项不符合题意；
B．铵态氮肥受热分解生成氨气，导致氮元素损失，所以铵态氮肥要保存在阴凉处，与铵态氮肥水解呈
酸性无关，B 项符合题意；
C．甘油(C3H8O3)含有三个羟基(-OH)，能与水分子形成氢键，从而吸湿保湿。该化学知识正确解释了甘
油的护肤机理，劳动项目与所述化学知识有关联，C 项不符合题意；
D．铜离子为重金属阳离子，可以使蛋白质变性，故用硫酸铜对游泳池进行消毒，劳动项目与所述化学
知识有关联，D 项不符合题意；
答案选B。
6．中科院成功研发了一种新型的高性能、低成本的锂铝-石墨双离子电池。该电池放电时的总反应为
。关于放电正确的是
A．AILi 合金为负极，发生还原反应
B．Li+向负极移动
C．CxPF6发生的电极反应为
D．正极和负极的质量变化相等
【答案】C
【解析】A．AILi 为合金，元素化合价为零价，在放电总反应中Li 转化为
，失电子化合价升高，发
生氧化反应，A 错误；
B．在原电池中阳离子向正极移动，Li+应向正极移动，B 错误；
C．放电总反应中Li 转化为
，失电子化合价升高，AILi 合金为负极，CxPF6为正极，正极发生得电
子还原反应，电极反应为
，C 正确；
D．每转移1mol 电子，负极Li 转化为
，进入电解质，负极质量减少7g，正极
，
进入电解质，正极质量减少145g，正极和负极的质量变化不相等，D 错误；
答案选C。
7．如图为氯及其化合物的“价－类”二维图。下列说法不正确的是
A．a 物质是由离子构成的
B．a→b、f→d 的物质间转化均能一步反应实现
C．c 可作为自来水消毒剂是因为其具有强氧化性
D．d 分子中形成的共价键为s－sp3键和p－sp3键
【答案】A
【分析】由图可知，a 为HCl，b 为Cl2，c 为ClO2，d 为HClO，f 为次氯酸盐，据此分析作答。
【解析】A．根据分析可知，a 为HCl,是由分子构成的，故A 错误；
B．根据分析可知，a→b 就是HCl→Cl2、f→d 就是次氯酸盐→HClO，这些转化都能一步反应实现，故
B 正确；
C．根据分析可知，c 为ClO2，具有强氧化性，可作为自来水消毒剂，故C 正确；
D．根据分析可知，d 为HClO，结构式为H-O-Cl，形成的共价键是H-O 共价键和O-Cl 共价键，O 采用
sp3杂化，H-O 共价键属于s－sp3键，O-Cl 共价键属于p－sp3键，故D 正确；
答案选A。
8．【新情境】钪(Sc)是航空航天、超导材料领域的关键稀土金属。以钒钛磁铁矿中提取的
为原料，
采用钙热还原法制备高纯金属钪的核心工艺如下：
已知：
的熔点为1402℃，Sc 的熔点为1541℃
以下说法正确的是
A．“氟化”反应可以在石英坩埚中进行
B．流程中各步骤均应在惰性气体氛围中反应
C．Ca 的沸点高于Sc
D．“热还原”温度高于1541℃有利于反应和分离
【答案】B
【分析】以
为原料，首先在300 ℃下与
发生氟化，生成
、
和
；接着升温
脱氨得到
和无水
；随后用Ca 还原
得到粗钪；最后通过真空蒸钙、蒸钪（利用Ca 与Sc
的沸点差异，Ca 沸点更低）分离杂质，最终得到高纯钪。
【解析】A．石英即
，与
在加热条件下能反应，故“氟化”反应不可以在石英坩埚中进
行，A 错误；
B．惰性气体可以有效防止还原性物质被氧化，故流程中各步骤均应在惰性气体氛围中反应，B 正确；
C．最后通过真空蒸钙、蒸钪（利用Ca 与Sc 的沸点差异，Ca 沸点更低）分离杂质，最终得到高纯
钪，钙先蒸得，故Ca 的沸点低于Sc，C 错误；
D．
的熔点为1402℃，Sc 的熔点为1541℃，“热还原”温度若高于1541℃，
、
状态相
同，不利于分离，D 错误；
故选B。
9．化合物Z 是银杏的成分之一，结构如图。下列有关该化合物说法错误的是
A．能发生加成反应
B．碳原子的杂化类型有2 种
C．能使酸性
溶液褪色
D．1 molZ 最多消耗4 mol
【答案】D
【解析】A．化合物Z 中含有苯环、碳碳双键和羰基，这些结构都能发生加成反应，A 正确；
B．该化合物中碳原子的杂化类型有两种：苯环、羰基、碳碳双键上的碳为
杂化，其余饱和碳为
杂化，B 正确；
C．化合物Z 含有酚羟基、碳碳双键，这些基团都可以被酸性
氧化，使溶液褪色，C 正确；
D．1 mol Z 中含有2 mol 酚羟基和1 mol 羧基。酚羟基与
反应生成
，1 mol 酚羟基消
耗1 mol
；羧基与
反应，1 mol 羧基消耗1 mol
。因此，1 mol Z 最多消耗3
mol
，D 错误；
故答案选D。
10．下列对结论解释不正确的是
选项
结论
解释
A
碱性强于
为推电子基团，导致前者N 原子电子云密度
更大，结合质子的能力更强
B
煤炭中加入生石灰可减少煤燃烧时产
生石灰能与酸性氧化物反应
生的
C
液晶可用于电脑、手机和电视的显示
器
施加电场时，液晶的长轴取向发生不同程度的改
变
D
焦炭与
反应制粗硅
碳单质的氧化性强于硅单质
【答案】D
【解析】A．-CH3为推电子基团，导致前者N 原子电子云密度更大，结合质子的能力更强，故前者碱
性更强，A 正确；
B．CaO 是碱性氧化物，能与酸性氧化物SO2生成CaSO3，故煤炭中加入生石灰可减少煤燃烧时产生
的
，B 正确；
C．液晶是介于液态和晶态之间的物质状态，施加电场时，液晶的长轴取向发生不同程度的改变，从
而显示数字、文字或图像，所以液晶可用于电脑、手机和电视的显示器，C 正确；
D．焦炭与
反应制粗硅的化学方程式为
，该反应中C 为还原剂，Si 为还
原产物，体现的是C 的还原性强于Si，D 错误；
故答案选D。
11．设
为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．
水溶液中阳离子总数为
B．标准状况下，
气体中
数目为
C．1 mol Fe 与水蒸气完全反应，生成
的数目为
D．14 g 环己烷和戊烯的混合物中碳原子的数目为
【答案】D
【解析】A．1 L 1 mol·L-1
溶液中，
数目为
，但
发生水解：
，溶
液中阳离子包括
和
，总数大于
，A 不符合题意；
B．标准状况下
为气体，
是共价化合物，气体中不存在
，故22.4 L
（1 mol）中
数
目为0，B 不符合题意；
C．
与水蒸气反应的化学方程式为
，由方程式可知1mol
完全反
应生成
，
分子数为
，C 不符合题意；
D．环己烷（
）和戊烯（
）的最简式均为
，14 g 混合物中含
的物质的量为
，则碳原子数目为
，D 符合题意；
故选D。
12．【新考法】某兴趣小组设计如图所示实验装置制备
并探究其化学性质，1、2、3 和4 处为蘸有对应
溶液的棉团。下列说法错误的是
A．理论上装有
溶液的试管中无明显现象
B．一段时间后，1 处和2 处棉团均会褪色
C．3 处棉球颜色不发生变化，说明
的氧化性弱于
D．将4 处酸性
溶液换为
溶液也能达到相同目的
【答案】B
【解析】A．HCl 酸性大于H2SO3，
与
不会发生化学反应，则理论上装有
溶液的试管
中无明显现象，A 正确；
B．
具有漂白性，能使品红溶液褪色；但不能漂白指示剂，
的水溶液具有酸性， 能使紫色石
蕊溶液变红，B 错误；
C．3 处棉球颜色不发生变化，说明没有I2生成，
的氧化性弱于
，不能将
氧化为
，C 正确；
D．4 处用于验证
的还原性，
也能被
氧化，将4 处酸性
溶液换为
溶液也能
达到相同目的，D 正确；
故选B。
13．柱晶石所含Q、R、T、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素。Q 是原子半径最小的元素，
基态T 原子s 轨道上的电子数与p 轨道上的相等，R 和Y 同主族，X 的M 层电子数与K 层的相等，Z
是地壳中含量第二的元素。下列说法正确的是
A．第一电离能：Z>Y>X
B．T 与Z 可形成共价晶体
C．原子半径：X>T>R
D．Y 的氧化物属于碱性氧化物
【答案】B
【分析】Q 是原子半径最小的元素，为氢（H）；
Z 是地壳中含量第二的元素，为硅（Si）；
X 的M 层电子数与K 层相等（均为2 个电子），为镁（Mg）；
Q、R、T、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素，故Y 只能是铝（Al）；
R 与Y 同主族，由于Y 为铝（Al），故R 为硼（5）；
T 的基态原子s 与p 轨道电子数相等，电子排布为1s22s22p4，故T 为氧（O）；
元素顺序：Q（H）、R（B）、T（O）、X（Mg）、Y（Al）、Z（Si）。
【解析】A．第一电离能比较涉及第三周期元素X（Mg）、Y（Al）、Z（Si）。由于Mg 的3s2全满
稳定结构，其电离能高于Al（3s23p1易失电子），实际顺序为Si > Mg > Al，A 错误；
B．T(O)与Z(Si)形成SiO2，为共价晶体，B 正确；
C．原子半径比较需考虑周期：X（Mg）（第三周期）>R（B）（第二周期）>T（O）（第二周期，
半径最小），C 错误；
D． Y(Al)的氧化物Al2O3为两性氧化物，非碱性氧化物，D 错误；
故选B。
14．为探究三价铁配合物的性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。
已知：含
的溶液呈黄色，含
的溶液呈红色，含
的溶液呈无色。
下列说法错误的是
A．①中加入浓盐酸后，
增大
B．基于实验安全考虑，该实验不宜使用玻璃试管
C．③中加入NaF 固体，使
平衡逆向移动
D．④中无色溶液未见明显现象，说明
的氧化性弱于
【答案】D
【分析】
的
溶液滴加数滴浓盐酸，生成更多的
，溶液黄色加深；继续滴加1
滴KSCN 溶液，
转化为
，溶液变为红色；再加入NaF 固体，
转化
为
，溶液红色褪去，变为无色；再滴加KI 溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，说明I-
未被氧化。
【解析】A．加入浓盐酸后，
增大，
右移，
增大，溶液黄
色加深，A 正确；
B．加入NaF 固体后，F-水解会生成HF，HF 与玻璃中的二氧化硅反应，因此基于实验安全考虑，不
宜使用玻璃试管，B 正确；
C．加入NaF 后，Fe3+与F-结合生成
，铁离子浓度减少，使
平衡逆
向移动，C 正确；
D．④中滴加KI 溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，是因为
与F-形成更稳定的配合物，溶
液中
浓度太小，不足以将
氧化为
，而非Fe3+氧化性弱于I2，D 错误；
故选D。
15．向体积均为1L 的甲、乙恒容密闭容器中均充入
和
，分别在绝热、恒温条件下进行，
发生反应
，两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所
示。
下列说法错误的是
A．由图可知，温度：
B．向平衡后的乙容器中通入
，平衡不发生移动
C．乙容器中，
内
D．HBr 的转化率：
【答案】A
【分析】若该反应为吸热反应，则绝热条件下，反应向右进行时，温度逐渐降低，并且气体的总物质
的量也减少，压强应一开始就会下降，但题中图像甲容器中压强为先增大后减小，所以该反应为放热
反应，绝热条件下，反应开始时温度升高对压强的影响占主导地位，压强增大，一段时间后，气体的
总物质的量减少对压强的影响占主导地位，故压强又逐渐减小。
【解析】A．因为乙容器为恒温条件，所以
，A 错误；
B．因为甲乙容器均为恒容，故向乙容器中通入氮气，不影响反应体系中气体的浓度，平衡不移动，B
正确；
C．恒温恒容条件下，在乙容器中，气体的总物质的量之比等于压强之比，设4 min 时气体的总物质的
量为n mol，可得
，解得n= 4.25 mol，则气体的总物质的量变化量等于0.75 mol，根据反应方
程式，气体总物质的量的减少量等于反应消耗的
的物质的量，故消耗
的物质的量为0.75 mol，则消
耗的溴化氢的物质的量为
mol，所以
内
，C 正确；
D．因为甲容器为绝热条件，乙容器为恒温条件，该反应为放热反应，绝热容器中a 点的平衡温度高于
恒温容器中c 点的平衡温度（
），因此温度更高的a 点HBr 转化率更低，D 正确；
故答案选A。
16．利用温室气体
实现有机物转化是环境治理和提高产能的重要研究。现有光电转化装置如图甲所
示，在不同电压下进行光照电解实验，不同有机产物的法拉第效率（FE）随电压变化如图乙所示。
已知：
，其中，
，
表示电解生成还原产物X
所转移电子的物质的量，
表示法拉第常数。下列说法错误的是
A．泡沫Ni 网电极连接电源的负极
B．装置中的交换膜为质子交换膜
C．
的电极反应式为
D．在电压为
V 条件下，生成的HCHO 和HCOOH 的物质的量之比为5:3，则生成HCOOH 的法拉
第效率
为30%
【答案】D
【分析】由图甲可知，
为阳极，阳极电极反应式为：
，泡沫Ni
网电极上
被还原为有机物，如
、HCHO 等，发生还原反应，为阴极，阴极生成HCHO 的
电极方程式为
，阴极生成
的电极方程式为
，阴极生成
的电极方程式为
，阴极生成
的电极方程式为
，由图2 可知，通过改变电压可以选择性
地获得不同还原产物，据此分析。
【解析】A．泡沫Ni 网电极上
被还原为有机物，如
、
等，发生还原反应，为阴
极，阴极连接电源负极，A 正确；
B．阳极的电极反应式为：
，阳极反应生成
，阴极还原
需
参与，
需通过交换膜从阳极移向阴极，故交换膜为质子交换膜，B 正确；
C．
为阳极，发生氧化反应，
被氧化生成
，电极反应式为
，C 正确；
D．泡沫Ni 网电极上
被还原为有机物，生成
C 从+4→0，则生成1 mol
转移4 mol
e⁻；生成
C 从+4→+2，生成1 mol
转移2 mol e⁻。设
为5 mol、
为3
mol，转移电子分别为20 mol、6 mol；由图乙可知，在电压为
V 条件下
的法拉第效率为
36%，则
，即
，则
的法拉第效率
为
，D 错误；
故选D。
二、非选择题：本题共4 个小题，共56 分。
17．（14 分）过渡金属催化分解过氧化氢时，会产生羟基自由基(
)，其反应活性强、寿命短、存在浓
度低，准确测定
的绝对浓度十分困难，某兴趣小组通过邻菲罗啉
(Ⅱ)光度法间接测其生成
量，反应原理为
。
查阅资料：①条件相同时，溶液吸光度A 与其物质的量浓度c 成正比：
(k 为吸光物质的吸收系
数)。
②
能与邻菲罗啉(
)形成稳定的配离子
，该配离子能吸收波长为510
的光，而
对波长为510
的光吸收很弱，可忽略不计。
实验一：配制溶液
（1）用
(
)晶体配制100
含
的溶液，应准确称取
该晶体的质量是 g(分析天平精确度为0.0001g)。另准确称取一定质量
晶体，取一定量
的溶液配制100
0.01
溶液备用。配制溶液时需要用到下
列仪器中的 (填字母)。
（2）配制溶液时需加入一定量的
溶液，其原因是 (用离子方程式解释)。
实验二：测定羟基自由基生成浓度并探究其影响因素
取若干试管编号，按照下表用量混合反应溶液，并依次测定波长为510
时溶液的吸光度：
编号
0.01
0.01
0.01
蒸馏水/
吸光度A
溶液/
溶液/
溶液/
0
2.00
0.00
0.00
98.00
1.6
1
2.00
1.00
0.05
96.95
1.2
2
2.00
1.00
0.10
96.90
0.7
3
2.00
1.00
a
96.85
0.3
4
2.00
1.00
0.20
96.80
0.3
5
2.00
1.00
0.25
96.75
0.4
（3）表格中a 的数值为 ，若该实验条件下
的
，空白样品吸光度
，则
和
投料比
时羟基自由基生成量
(保留3 位
有效数字)
分析讨论：该小组同学发现实验过程中实测的空白样品吸光度与文献数值有一定偏差，探究其原因。
提出猜想：在配制
溶液时，可能有部分溶质被氧气氧化。
设计实验：
（4）①该小组同学设计实验验证了猜想的正确性，其操作和现象是 。
②甲同学提出，为排除氧气氧化的干扰，可在配制溶液时，加入少量
粉，但乙同学认为不可以，其
原因是 。
拓展探究：某兴趣小组继续探究
催化
分解体系中
对
生成量的影响(用表观生成率
表示)。
（5）按照
溶液投入量为1
，在
下，用
溶液调节不同
，测得
表观生成率如图所示，已知
随
的升高，存在状态变化：
，其
不同形态对
分解生成
的表观生成率催化效率不同。下列分析正确的是 (填字母)。
A．
在
为3~5 范围内含量最高
B．
催化
产生
的效率最高
C．
大于4 之后
表观生成率下降的原因是
浓度下降
【答案】（1）2.7800（1 分） ABCDE（2 分）
（2）
［或
］（2 分）
（3）0.15（2 分）
（2 分）
（4）取少许配制的
溶液于试管中，滴入几滴
溶液，溶液变为红色（2 分） 铁和铁
离子反应生成亚铁离子，导致溶液中亚铁离子浓度增大，使得配制的
溶液中混有多余
，导致实验误差（2 分）
（5）A（1 分）
【分析】某兴趣小组通过邻菲罗啉
(Ⅱ)光度法间接测其生成量，反应原理为
，测定羟基自由基生成浓度并探究其影响因素实验中，
编号 3 与编号 2、4 的 Fe²⁺用量相差均为0.05 mL，故 a = 0.15 mL，以此解答。
【解析】（1）配100
含
的溶液，需要的Fe2+物质的量为n=cV=0.10mol/
L×0.100 L=0.010 mol，由题给晶体
的摩尔质量M= 278 g/mol，所需质量
m=n×M=0.010mol×278 g/mol=2.7800g。实验室配制一定体积准确浓度溶液的常规操作是：量筒量取
水，用烧杯溶解、玻璃棒搅拌，再定量转移入容量瓶并用胶头滴管加水至刻度，故应选ABCDE。
（2）Fe2+在溶液中易水解生成
或被OH-沉淀，加入适量
可提供酸性环境，防止
的发生。［或
］
（3）测定羟基自由基生成浓度并探究其影响因素，表中编号 3 与编号 2、4 的 Fe²⁺用量相差均为
0.05 mL，总体积为100 mL，故 a = 0.15 mL。当
=5 时，对应表中编号4 的吸光度A=0.3，
设空白吸光度A0= 1.6，则被•OH 氧化掉的 [Fe(phen)3]2+ 浓度差Δc=
，恰为•OH 的生成浓度，故c(•OH) =
。
（4）①验证FeSO4溶液被氧化只需要检验Fe3+，操作与现象为：取少许配制的
溶液于试管中，
滴入几滴
溶液，溶液变为红色；
②不能加铁粉原因是：铁和铁离子反应生成亚铁离子，导致溶液中亚铁离子浓度增大，使得配制的
溶液中混有多余
，导致实验误差。
（5）A．根据题干，Fe2+在pH 升高时会逐渐转化为
和
。在pH 为3~5 范围内，
是主要的中间产物，因此其含量最高，A 正确；
B．从图表中可以看出，pH 较高时·OH 的表观生成率下降，表明Fe(OH)2的催化效率可能不如
或Fe2+，B 错误；
C．pH 大于4 后，Fe2+逐渐转化为
和
，·OH 表观生成率下降的主要原因是
和
的催化效率较低，而非Fe2+浓度下降，C 错误；
故选A。
18．（14 分）钒酸银（
）是一种极有前景的可见光响应光催化剂，一种用废钒（主要成分
、
、
、
、
）制取钒酸银的工艺流程如下：
已知：①有机酸性萃取剂HA 的萃取原理为：
（
表示
，
表示有机萃
取剂）；
②酸性溶液中，
对
、
萃取能力强，而对
、
的萃取能力较弱。
（1）基态钒原子的价层电子排布式为 。“滤渣”的成分是 （写化学式）。
（2）“滤液①”中钒以+4 价、+5 价的形式存在，简述加入铁粉的原因： 。
（3）“有机层”加入硫酸反萃取后，加入
，写出
与
反应生成
和
的离子方
程式： 。
（4）已知溶液中
与
可相互转化且
为沉淀。室温下，维持“沉钒”时溶液中
的总浓度为
，
。已知
，
，则
“沉钒”后溶液中
。
（5）写出
煅烧的化学方程式 ，煅烧生成的气体返回到 工序重新利用。
（6）钒的化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域。
①钒的一种配合物
的化学式为
，取
的溶液进行如下表实验（已知配体难电离出
来）。则
的配体是 。
②一种钒的硫化物的晶体结构（图a）及其俯视图（图b）如图所示：
X
X
试
剂
溶液
溶液
现
象
无明显变化
白色沉淀
该钒的硫化物晶体中，与每个
原子最近且等距的
原子个数是 。
【答案】（1） 3d34s2 （1 分） SiO2（1 分）
（2）将+5 价钒转化为+4 价钒的同时使Fe3+还原为Fe2+，实现钒、铁元素的分离（2 分）
（3）
+6
+3H2O=6
+
+6H+（2 分）
（4）
（2 分）
（5）
（2 分） 沉钒（1 分）
（6） NH3和
（2 分） 6（1 分）
【分析】废钒（主要成分
、
、
、
、
）加入稀硫酸、通入氧气发生反应，生成
硫酸铁，“滤液①”中钒以+4 价、+5 价的形式存在，而SiO2不反应，过滤存在于滤渣中，萃取前加
入铁粉将铁离子还原为亚铁离子，利用有机溶剂HA 萃取，分液后加入反萃取剂得到VO2+，再加入
KClO3，将VO2+氧化为
，再加入氨水得到沉淀NH4VO3，过滤后煅烧得到五氧化二钒，以此来解
答。
【解析】（1）钒是23 号元素，核外含有23 个电子，基态钒原子的价层电子排布式为3d34s2，由分析
可知，“滤渣”的成分是SiO2。
（2）酸性溶液中，
对
、
萃取能力强，而对
、
的萃取能力较弱，“滤液①”中
钒以+4 价、+5 价的形式存在，铁粉的原因是：将+5 价钒转化为+4 价钒的同时使Fe3+还原为Fe2+，实
现钒、铁元素的分离。
（3）由分析可知，“有机层”加入硫酸反萃取后，加入
，
与
反应生成
和
，根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为：
+6
+3H2O=6
+
+6H+。
（4）室温下，维持“沉钒”时溶液中
的总浓度为
，
，溶液中
c(OH-)=
=10-8mol/L，由
可知，由Kb
、c(
)+c(
)=
，则c(
)=
mol/L，则
。
（5）
煅烧分解产生V2O5、NH3和H2O，化学方程式为：
，煅烧生成的NH3返回到沉钒工序重新利用。
（6）①配合物存在内界和外界，外界可以完全解离，内界难解离，根据实验现象，X 中加入BaCl2溶
液无明显变化，加入AgNO3溶液产生白色沉淀，说明没有形成
，则外界离子为Cl-，NH3
位于内界，配体为NH3和
；
②由该钒的硫化物晶体结构可知，以位于体心的V 原子为研究对象，与每个V 原子最近且等距的S 原
子个数是6。
19．（14 分）酸性
溶液主要组成为HCl 与
(HCl 与
会络合为
)，其具有溶铜速率
快、稳定、易控制及易再生等优点，常应用于印刷线路板(PCB)的刻蚀。刻蚀原理为
，
。
（1）CuCl 中基态亚铜离子的价层电子轨道表示式为 。
（2）
溶液中存在平衡：
(蓝色)
(黄色)
，下列说法
不正确的是___________(填序号)。
A．加入几滴
溶液，平衡逆向移动
B．加热溶液，溶液由蓝绿色变为黄绿色，平衡常数K 增大
C．加水稀释，
的比值会减小
D．加入少量NaCl 固体，平衡正向移动，
转化率增大
（3）盐酸的浓度会影响刻蚀速率，
浓度相同，盐酸浓度分别为1.5mol/L、2.5mol/L、3.0mol/L
时，
随时间的变化曲线如图所示，中间速率变缓慢的可能原因是 。
mol/L 时，在0~1.5min 内，
的平均生成速率为 。
（4）
能形成多种配合物。铜氨溶液具有显著的抗菌作用。往0.2mol/L
溶液中通入氨气，
测得
和铜氨各级配合物的物质的量分数
与平衡体系的
(
浓度的负对数)的关系如图
所示。
①曲线4 代表的含铜微粒为 。
b
②点的纵坐标为 。
③结合图像信息，计算反应
的平衡常数K= 。
(已知
的
，写出计算过程)
【答案】（1）
（2 分）
（2）CD（2 分）
（3）反应生成的固体CuCl 覆盖了铜，阻碍反应进行，生成
的速率较慢（2 分）
0.2mol·L-1·min-1（2 分）
（4）
（2 分） 0.14 （2 分） 2.2×10-7.4（2 分）
【解析】（1）CuCl 中基态亚铜离子的价层电子排布式为3d10，其轨道表示式为
；
（2）A．加入几滴
溶液，Ag+与Cl-反应生成AgCl 沉淀，使c(Cl-)减小，平衡逆向移动，A 正
确；
B．反应为吸热反应，加热溶液，平衡正向移动，溶液由蓝色变为黄绿色，平衡常数K 增大，B 正
确；
C．加水稀释，c(Cl-)减小，
，故
增大，C 不正确；
D．加入少量氯化钠固体，氯离子浓度增大，平衡正向移动，但氯离子本身的转化率减小，D 不正
确；
故选CD；
（3）由刻蚀原理，铜会和H2CuCl4(aq)反应生成氯化亚铜沉淀，反应生成的固体CuCl 覆盖了铜，阻碍
反应进行，导致生成H2CuCl3的速率较慢；因HCl 的浓度越低，平衡时H2CuCl3的浓度越低， 图中相
同时间内最低的曲线为c(HCl)= 1.5mol/L 时曲线，由曲线可知，c(HCl)= 1.5mol/L 时，在0~1.5min
内，H2CuCl3的浓度为0.3mol/L，平均生成速率为
；
（4）①将0.2mol/L
溶液与
溶液等体积混合，依次发生反应：①Cu2+ +NH3=
Cu(NH3) 2+，②
，③
，④
，则1 代表Cu2+ 、2 代表Cu(NH3) 2+、3 代表
、4
代表
、5 代表
；
②由图像可以看出，b 点时Cu2+和Cu(NH3) 2+物质的量分数相等，且数值为0.43，4 和5 所代表的微粒
物质的量分数几乎为0，则3 所代表的
的物质的量分数约为(1-0.43-0.43)=0.14，即b 点
的纵坐标约为0.14；
③对于反应
，平衡常数
，在a 点时，
，此时
。通过代入曲线后面交点数据，依次得到：反应
，平衡常数
。反应
，
平衡常数
。反应
，平衡常数
。对于
的
溶解平衡
，溶度积常数
。总反应
的平衡常数
。根据多重平衡规
则，总反应的平衡常数等于分步反应平衡常数之积，即
。将
、
、
、
、
代入可得：
；
20．（14 分）应用光化学催化和烯还原酶的光生物催化一体化技术，可实现化合物Ⅳ的合成，示意图如图
(反应条件略)：
（1）化合物Ⅰ的分子式为 。化合物Ⅱ的官能团名称为 。
（2）化合物Ⅴ为Ⅲ的同分异构体，能够发生银镜反应，在核磁共振氢谱图上只有3 组峰，峰面积之
比为2：2：1，Ⅴ的结构简式为 ，其名称为 。
（3）关于上述由化合物Ⅰ到Ⅳ的转化及相关物质，下列说法正确的有 ___________ (填字母)。
A．有π 键的断裂与形成
B．有C—Br 键的断裂与C—C 键的形成
C．存在C 原子杂化方式的改变，没有手性碳原子形成
D．化合物Ⅳ可形成分子间氢键，也可以形成分子内氢键
（4）对化合物Ⅳ，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
②
取代反应
（5）以化合物Ⅱ为唯一有机原料，合成化合物
。
基于你设计的合成路线，回答下列问题：
①最后一步的化学方程式为 (注明反应条件)。
②相关步骤涉及氧化反应，其有机反应物为 (写结构简式)。
③若相关步骤涉及卤代烃制醇反应，其化学方程式为 (注明反应条件)。
【答案】（1）C9H10 （1 分） 酮羰基（1 分）
（2）BrCH2CH2CHO （1 分） 3﹣溴丙醛（1 分）
（3）BD（2 分）
（4）浓硫酸、加热（0.5 分） 消去反应（0.5 分） 浓硫酸、加热（0.5 分） —COO—
（0.5 分）
（5）HOCH2CH(CH3)OH+2CH3COOH
+2H2O（2 分）
CH2=CHCH3 （2 分） BrCH2CHBrCH3+2NaOH
HOCH2CH(OH)CH3+2NaBr（2 分）
【分析】
II 发生取代反应生成III，III 与I 发生反应生成
，
与水反应生成
IV。
【解析】（1）化合物Ⅰ的分子中C、H 原子个数依次是9、10，分子式为C9H10；化合物Ⅱ的官能团
名称为酮羰基；
（2）化合物Ⅴ为Ⅲ的同分异构体，能够发生银镜反应，说明含有醛基，在核磁共振氢谱图上只有3
组峰，峰面积之比为2：2：1，说明含有三种氢原子且氢原子的个数之比为2：2：1，结构简式为
BrCH2CH2CHO，名称为3﹣溴丙醛；
（3）A．生成Ⅳ的过程中有π 键的断裂，没有π 键的形成，故A 错误；
B．反应时Ⅲ中C—Br 键的断裂、Ⅳ中有C—C 键的形成，故B 正确；
C．Ⅰ中采用sp2杂化的碳原子在Ⅳ中采用sp3杂化，所以有碳原子杂化方式的改变，Ⅳ中连接醇羟基
的碳原子为手性碳原子，故C 错误；
D．化合物Ⅳ羟基可形成分子间氢键，也可以形成分子内氢键，故D 正确；
故答案为：BD；
（4）①Ⅳ在浓硫酸作催化剂、加热的条件下发生醇羟基的消去反应，反应类型是消去反应；
②中醇羟基能和乙酸发生酯化反应生
，反应条件是浓硫酸作催化剂、加热条件；
（5）
以CH3COCH3为唯一有机原料合成化合物
，
可
由CH3COOH 和HOCH2CH(CH3)OH 发生酯化反应得到，HOCH2CH(CH3)OH 可由BrCH2CHBrCH3发生
水解反应得到，BrCH2CHBrCH3可由CH2=CHCH3和溴发生加成反应得到，CH2=CHCH3可由
CH3CH(OH)CH3发生消去反应得到，丙酮和氢气发生加成反应生成CH3CH(OH)CH3，CH2=CHCH3被
酸性高锰酸钾溶液氧化生成CO2和CH3COOH：
；
①最后一步的化学方程式为HOCH2CH(CH3)OH+2CH3COOH
+2H2O；
②相关步骤涉及氧化反应，其有机反应物为CH2=CHCH3；
③若相关步骤涉及卤代烃制醇反应，其化学方程式为BrCH2CHBrCH3+2NaOH
HOCH2CH(OH)CH3+2NaBr。
