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第二节 水的电离和溶液的酸碱性
一、
水的电离
1、水的离子积：K w =c（H
+）·c（OH
-）
25℃时，c（H
+）=c（OH
-）=10
7mol / L；K w=c （H
+）·c （OH
-）=1
×10
-14
注意：K w只与温度有关，温度一定，则K w值一定。
2、水电离特点：可逆 吸热 极弱
3、影响水电离平衡常数的外界因素：
酸、碱：抑制水的电离 K w<1×10
-14
温度：促进水的电离
易水解的盐：促进水的电离 K w>1×10
-14
【习题一】
（2018 春•凯里市校级期末）25℃时，水中存在电离平衡：2H2O⇌H3O++OH-△H＞0．下列叙
述不正确的是（ ）
A．向水中通入HCl，抑制水的电离
B．向水中加入少量氨水，促进水的电离
C．向水中加入少量Na2CO3 固体，促进水的电离
D．将水加热，Kw 增大
【考点】水的电离．
【分析】水的电离是吸热反应，升高温度促进水电离，导致纯水中氢离子浓度增大，离子
积常数增大，溶液的pH 减小，酸、碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，但离子积
常数只与温度有关。
【解答】解：A．向水中通入HCl 形成盐酸，溶液中氢离子抑制水的电离，故A 正确；
B．向水中加入少量氨水为弱碱，溶液中电离出氢氧根离子抑制水的电离，故B 错误；
C．向水中加入少量Na2CO3固体，碳酸钠溶液中碳酸根离子水解促进水的电离，故C 正确；
D．水的电离为吸热过程，加热促进水的电离，Kw增大，故D 正确；
故选：B。
【习题二】
（2017 秋•上期中）T℃时，NaCl 溶液中c（H+）=1×10-6mol/L．下列说法正确的是（ ）
A．该NaCl 溶液显酸性
B．该NaCl 溶液中K w=1×10
-12
C．该NaCl 溶液中c（OH
-）＞c（H
+）
D．该NaCl 溶液pH=7
【考点】离子积常数．
【专题】电离平衡与溶液的pH 专题．
【分析】NaCl 为强酸强碱盐，溶液为中性，T℃时，NaCl 溶液中c（H+）=1×10-6mol/L，可知
c（OH-）=c（H+）=1×10-6mol/L，Kw=c（OH-）c（H+）、pH=-lgc（H+），以此来解答．
【解答】解：A．该NaCl 溶液显中性，故A 错误；
B．Kw=c（OH-）c（H+）=1×10-6mol/L×1×10-6mol/L=1×10-12，故B 正确；
C．该NaCl 溶液中c（OH-）=c（H+），故C 错误；
D．T℃时，NaCl 溶液中c（H+）=1×10-6mol/L，pH=-lg（1×10-6）=6，故D 错误；
故选：B。
二、
溶液的酸碱性和pH：
（1）pH=-l gc（H
+）
（2）pH 的测定方法：
酸碱指示剂—甲基橙、石蕊、酚酞
变色范围：甲基橙3.1~4.4（橙色） 石蕊5.0~8.0（紫色）
酚酞8.2~10.0（浅红色）
pH 试纸—操作：玻璃棒蘸取未知液体在试纸上，然后与标准比色卡对比即可。
注意：事先不能用水润湿pH 试纸；
广泛pH 试纸只能读取整数值或范围
【习题三】
（2016 春•越城区期中）下列溶液，一定呈中性的是（ ）
A．c（H+）=1×10-7mol/L 的溶液
B．pH=pOH 的溶液
C．pH=14-pOH 的溶液
D．由等体积、等物质的量浓度的一元酸跟氢氧化钠溶液混合后所形成的溶液
【考点】溶液pH 的定义．
【专题】电离平衡与溶液的pH 专题．
【分析】溶液的酸碱性是根据溶液中H+浓度与OH-浓度的相对大小判断．
当c（H+）＞c（OH-），溶液就呈酸性；
当c（H+）=c（OH-），溶液就呈中性；
当溶液中c（H+）＜c（OH-），溶液就呈碱性；据此即可解答．
【解答】解：A．常温下，水的离子积Kw=1×10-14，所以，c（H+）＜1×10-7mol/L，溶液呈酸
性；c（H+）=1×10-7mol/L，溶液呈中性；c（H+）＞1×10-7mol/L，溶液呈碱性。Kw受温度影
响，水的电离是吸热的，温度越高Kw 越大，如100℃时，水的离子积常数是10-12，当c
（H+）=1×10-6mol/L 时溶液呈中性，当c（H+）=1×10-7mol/L 时溶液呈碱性，该选项中c
（H+）=1×10-7mol/L 的溶液，也可能显碱性，故A 错误；
B．溶液中当C（H+）=C（OH-）时，溶液一定呈中性，pH=-lg〔H+〕，pOH=-lg〔OH-），
pH=pOH，故B 正确；
C．pH=14-pOH，pH+pOH=14，根据 pH=-lg〔H+〕，pOH=-lg〔OH-），可知：c（H+）×c
（OH-）=1×10-14，当c（H+）=1×10-6mol/L，c（OH-）=1×10-8mol/L，符合条件，但c（H+）＞
c（OH-），溶液呈酸性，故C 错误；
D．由等体积、等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠混合，醋酸和氢氧化钠恰好反应生成乙
酸钠和水，乙酸钠是弱酸强碱盐水解而使溶液呈碱性，故D 错误；
故选：B。
【习题四】
（2015 秋•醴陵市校级期中）下列有关溶液pH 的说法正确的是（ ）
A．pH＞7 的溶液一定是碱溶液
B．pH 试纸先用水润湿不一定会对测定结果造成偏差
C．pH 试纸应不经润湿直接放入待测液中
D．将酚酞溶液滴加到pH＜7 的溶液中会变红
【考点】测定溶液pH 的方法．
【专题】化学实验基本操作．
【分析】根据溶液的酸碱性与pH 的关系进行分析，pH 大于7 的溶液呈碱性，pH 小于7 的
溶液呈酸性，测定溶液的pH 时不能将试纸放入待测液中．
【解答】解：A、pH 大于7 的溶液不一定是碱溶液，如碳酸钠的水溶液pH 大于7，碳酸钠
属于盐，故A 错误；
B、测定中性溶液的pH 时，PH 试纸先用水润湿不会对测定结果造成偏差，故B 正确；
C、测定溶液的pH 时不能将试纸放入待测液中，故C 错误；
D、pH 小于7 的溶液呈酸性，不能使酚酞变色，故D 错误；
故选：B。
三、溶液pH 的计算
1、混合液的pH 计算方法：
（1）强酸与强酸的混合：先求[H
+]混：将两种酸中的H+ 物质的量相加除以总体积，再求
其它。[H
+]混=（[H
+]1V 1+[H
+]1V 1
）/（V 1+V 2
）
（2）强碱与强碱的混合：求[OH
-]混：将两种酸中的OH
-物质的量相加除以总体积，再求
其它。[OH
-]混=（[OH
-]1V 1+[OH
-]1V 1
）/（V 1+V 2
）
（3）强酸与强碱的混合：先据H
++OH
-= H 2O计算余下的H
+ 或OH
-。H
+有余，则用
余下的H
+数除以溶液总体积求[H
+]混；OH
-有余则用余下的OH-数除以溶液总体积求[OH-]
混，再求其它。
弱等体积混合
pH 1+pH 2=14 则溶液显中性 pH=7
pH 1+pH 2≥15 则溶液显碱性 pH=pH 2-0.3
pH 1+pH 2≤13 则溶液显酸性 pH=pH 1+0.3
若混合后显中性
pH 1+pH 2=14 V 酸：V 碱=1:1
pH 1+pH 2≠14 V 酸：V 碱 = 1：10
{14 -（pH 1+ pH 2）}
【习题五】
（2017 秋•荆州区校级期末）室温下，pH=13 的NaOH 溶液与pH=2 的H2SO4溶液混合，所
得混合溶液pH=11，则NaOH 溶液与H2SO4溶液的体积比为（ ）
A．11：1 B．9：1 C．1：11 D．1：9
【考点】pH 的简单计算．
【专题】电离平衡与溶液的pH 专题．
【分析】设出硫酸、氢氧化钠溶液的体积，pH=2 的H2SO4溶液中c（H+）=10-2mol/L，pH=13
的NaOH 溶液中c（OH-）=10-1mol/L，两溶液混合pH=11，即c（OH-）=10-3mol/L，再结合
n=cV 表示出n（H+）、n（OH-），最后计算出二者体积之比．
【解答】解：设氢氧化钠溶液和硫酸溶液体积分别为V1 和V2，则有混合后溶液中c
（OH-）=10-3mol/L= 10
-1mol
LV 1
- 10
-2mol
LV 2
V 1+V 2
,V 1：V 2=1:9
故选：D。
【习题六】
（2017 秋•咸阳期末）在室温下，等体积的酸和碱的溶液混合后，pH 一定少于7 的是（
）
A．pH=3 的HNO3 跟pH=11 的KOH
B．pH=3 的盐酸跟pH=11 的氨水
C．pH=3 硫酸跟pH=11 的NaOH
D．pH=3 的醋酸跟pH=11 的Ba（OH）2
【考点】酸碱混合时的定性判断及有关ph 的计算．
【专题】电离平衡与溶液的pH 专题．
【分析】根据酸碱的强弱判断溶液中n（H+）与n（OH-）关系进行判断和计算．
【解答】解：A、pH=3 的硝酸中c（H+）=1×10-3mol/L，pH=11 的氢氧化钾溶液中c（OH-）
=1×10-3mol/L，在室温下等体积混合后，pH=7，故A 错误；
B、pH=3 的盐酸中c（H+）=1×10-3mol/L，pH=11 的氨水中c（OH-）=1×10-3mol/L，由于氨水
为弱碱，则氨水过量，在室温下等体积混合后，pH＞7，故B 错误；
C、pH=3 的硫酸中c（H+）=1×10-3mol/L，pH=11 的氢氧化钠溶液中c（OH-）=1×10-3mol/L，
在室温下等体积混合后，pH=7，故C 错误；
D、pH=3 的醋酸c（H+）=1×10-3mol/L，pH=11 的氢氧化钡溶液中c（OH-）=1×10-3mol/L，由
于醋酸为弱酸，则醋酸过量，在室温下等体积混合后，pH＜7，故D 正确；
故选：D。
四、 酸碱中和滴定
1、中和滴定的原理：
实质：H++OH—=H2O 即酸能提供的H+和碱能提供的OH-物质的量相等
2、中和滴定的操作过程：
（1）仪②滴定管的刻度，O 刻度在上，往下刻度标数越来越大，全部容积大于它的最大
刻度值，因为下端有一部分没有刻度。滴定时，所用溶液不得超过最低刻度，不得一次滴
定使用两滴定管酸（或碱），也不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以读到小数点后一
位。
（2）药品：标准液；待测液；指示剂。
（3）准备过程：
准备：检漏、洗涤、润洗、装液、赶气泡、调液面。（洗涤：用洗液洗→检漏：
滴定管是否漏水→用水洗→用标准液洗（或待测液洗）→装溶液→排气泡→调液面→
记数据V(始)
（4）试验过程
3、酸碱中和滴定的误差分析
（1）误差分析：利用n 酸c 酸V 酸=n 碱c 碱V 碱进行分析
式中：n——酸或碱中氢原子或氢氧根离子数；c——酸或碱的物质的量浓度；
V——酸或碱溶液的体积。
当用酸去滴定碱确定碱的浓度时，则：C 碱=n·c·V
n·V
（2）中和滴定过程中，容易产生误差的6 个方面是：
洗涤仪器（滴定管、移液管、锥形瓶）
气泡
体积读书
指示剂选择不当
杂质的影响
操作（如用力过猛引起待测液外溅等）。
（3）具体分析如下：
滴定前，在用蒸馏水洗涤滴定管后，未用标准液润洗。（偏高）
滴定前，滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失。（偏高）
滴定前，用待测液润洗锥形瓶。（偏高）
取待测液时，移液管用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗。（偏低）
取液时，移液管尖端的残留液吹入锥形瓶中。（偏高）
读取标准液的刻度时，滴定前平视，滴定后俯视。（偏低）
若用甲基橙作指示剂，最后一滴盐酸滴入使溶液由橙色变为红色。（偏高）
滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量溶液溅出。（偏低）
滴定后，滴定管尖端挂有液滴未滴入锥形瓶中。（偏高）
滴定前仰视读数，滴定后平视刻度读数。（偏低）
滴定过程中向锥形瓶内加入少量蒸馏水。（无影响）
滴定过程中，滴定管漏液。（偏高）
滴定临近终点时，用洗瓶中的蒸馏水洗下滴定管尖嘴口的半滴标准溶至锥形瓶中。（操作
正确，无影响）
过早估计滴定终点。（偏低）
过完估计滴定终点。（偏高）
一滴标准溶液附在锥形瓶壁上未洗下。（偏高）
（以上所指偏高偏低或无影响是指待测液酸碱浓度）
【习题七】
（2018 春•咸阳期末）用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，选用酚酞作指示剂，
下列操作会导致测定结果偏低的是（ ）
A．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
B．滴定前盛放NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
【考点】中和滴定．
【分析】根据c（待测）=c（标准）×V （标准）
V （待测）
分析不当操作对V（标准）的影响，
以此判断浓度的误差．
【解答】解：A．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，导致V（标准）
偏小，根据c（待测）=c（标准）×V （标准）
V （待测）
分析，可知c（待测）偏小，故A 正
确；
B．滴定前盛放NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，待测液的物质的量不变，标
准液的体积不变，结果不变，故B 错误；
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=
c（标准）×V （标准）
V （待测）
分析，可知c（待测）偏大，故C 错误；
D．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸，盐酸被稀释，浓度降低，造成V
（标准）偏大，根据c（待测）=c（标准）×V （标准）
V （待测）
分析，可知c（待测）偏大，
故D 错误；
故选：A。
【习题八】
（2018•普陀区二模）用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，若滴定管用蒸馏水洗涤后未
用标准盐酸润洗，其他操作均正确，则NaOH 溶液浓度的测定值（ ）
A．一定偏低 B．一定偏高
C．仍然准确 D．可能偏高也可能偏低
【考点】中和滴定．
【专题】电离平衡与溶液的pH 专题．
【分析】若滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准盐酸润洗，则消耗的标准酸液的体积偏大，结
合c（NaOH）=c（盐酸）×V （盐酸）
V （NaOH ）
来解答。
【解答】解：用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，若滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准
盐酸润洗，则消耗的标准酸液的体积偏大，其他操作均正确，由c （NaOH ）=
c（盐酸）×V （盐酸）
V （NaOH ）
可知，V（盐酸）偏大导致c（NaOH）的测定值偏高，
故选：B。
【习题九】
（2017 秋•福州期末）用已知物质的量浓度的盐酸滴定未知物质的量浓度的NaOH 溶液（甲
基橙作指示剂），下列情况会使测定结果偏低（ ）
A．酸式滴定管用水洗后便装液体进行滴定
B．锥形瓶只用蒸馏水洗涤后仍留有少量蒸馏水
C．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴
D．滴定前，平视滴定管读数，滴定终点时，俯视滴定管读数
【考点】中和滴定．
【专题】定量测定与误差分析．
【分析】用已知物质的量浓度的盐酸滴定未知物质的量浓度的NaOH 溶液，c（NaOH）=
c（盐酸）×V （盐酸）
V （NaOH ）
，结合不当操作对盐酸体积、NaOH 体积的影响来解答。
【解答】解：A．酸式滴定管用水洗后，没有润洗，消耗V（盐酸）偏大，则测定结果偏高，
故A 不选；
B．锥形瓶只用蒸馏水洗涤后仍留有少量蒸馏水，对实验无影响，消耗标准酸的物质的量不
变，故B 不选；
C．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，消耗V（盐酸）偏大，则测定结果偏高，
故C 不选；
D．滴定前，平视滴定管读数，滴定终点时，俯视滴定管读数，消耗V（盐酸）偏小，则测
定结果偏低，故D 选；
故选：D。
