大单元四 第三单元 水溶液中的离子反应与平衡
第5 讲 溶液中粒子浓度的关系
【高考考向预测】
溶液中粒子浓度关系围绕电荷守恒、物料守恒、质子守恒三大核心规律，结合电离、水
解平衡分析单一溶液、混合溶液的离子浓度大小比较，常融合图像、滴定场景综合命题；近
三年为高频必考考点，考频极高；预测2027 年侧重酸碱滴定过程中分段粒子浓度分析、复杂
混合体系守恒式书写与正误判断，强化图像结合三大守恒的综合应用。
【双基自测●明考向】
1．（2026 高三·全国·一轮复习）c (H
+):c(OH
−)=1:10
−2的溶液：K
+、Ba
2+、ClO
−、CO3
2−。(
)
【答案】错误
【分析】首先判断溶液酸碱性：由c( H
+):c(OH
−)=1:10
−2，可得
c( H
+)
c(OH
−)
=10
2，结合常温下
水的离子积K w=c( H
+)·c(OH
−)=1×10
−14，计算得c(H
+)=
❑√10
2×10
−14=10
−6，c( H
+)>c(OH
−)，
溶液呈酸性。
【详解】分析离子共存矛盾：离子间本身能反应：Ba
2+与CO3
2−会生成BaCO3沉淀，无法大量
共存；酸性环境下的反应：溶液中大量存在的H
+会与ClO
−结合生成弱电解质次氯酸，也会与
CO3
2−反应生成二氧化碳和水，因此给定离子不能在该溶液中大量共存。
2．（2026 高三·全国·一轮复习）25℃时，0.10 mol⋅L
−1 NaHCO3溶液加水稀释后，c (H
+)与
c(OH
−)的乘积变大。( )
【答案】错误
【详解】水的离子积常数K w=c(H)
+c(OH)
−，K w仅与温度有关，温度不变时K w数值恒定。本
题温度始终为25℃，仅加水稀释NaHCO3溶液不会改变K w的大小，即c(H)
+与c(OH)
−的乘积不
变，因此题干表述错误。
3．（2026 高三·全国·一轮复习）2.0×10
−7 mol⋅L
−1的盐酸中c (H
+)=2.0×10
−7 mol⋅L
-1。( )
【答案】错误
【详解】该盐酸浓度极稀，不能忽略水的电离产生的氢离子。HCl 是强电解质，在水溶液中
完全电离，电离出的c(H❑
+)=2.0×10
−7mol⋅L
−1，常温下水的电离产生的氢离子浓度为
1.0×10
−7mol⋅L
−1数量级，与HCl 电离的氢离子浓度接近。根据常温下水的离子积常数
K w=c(H
+）⋅c(OH
-)=1.0×10
−14，计算可知溶液总氢离子浓度为HCl 电离的H+与水电离的
H+浓度之和，大于2.0×10
−7mol⋅L
−1，因此题干表述错误。
4．（2026 高三·全国·一轮复习）由水电离出的c水(H
+)=1×10
−12mol⋅L
−1的溶液：
Na
+、K
+、Cl
−、NO3
−可大量共存。( )
【答案】正确
【详解】常温下纯水电离出的c水(H
+)=1×10
−7 mol⋅L
−1，题干中水电离出的
c水(H
+)=1×10
−12mol⋅L
−1<1×10
−7 mol⋅L
−1，说明水的电离被抑制，溶液可能呈强酸性或强碱
性，在强酸性或强碱性条件下，Na
+、K
+、Cl
−、NO3
−彼此不反应，也不与H
+ 或 OH
−反应，因
此这些离子可以大量共存。
5．（2026 高三·全国·一轮复习）常温下，c (H
+)=1×10
−13 mol⋅L
−1的溶液中：
NH4
+、Al
3+、SO4
2−、NO3
−可大量共存。( )
【答案】错误
【详解】常温下，氢离子浓度为1×10-13 mol/L 的溶液为碱性溶液，碱性溶液中氢氧根离子能
与铵根离子、铝离子反应，不能大量共存，则题干说法错误。
6．（2026 高二上·全国·课后作业）25℃时，若溶液中c(H
+)=1.0×10
−6 mol⋅L
−1，则溶液中
c(OH
−)=1.0×10
−8 mol⋅L
−1。( )
【答案】正确
【详解】在25℃时，水的离子积常数Kw =1.0×10
−14，满足c(H
+)·c(OH
-)=Kw。题目中
c(H
+)=1.0×10
-6mol·L
-1，代入公式可得
c(OHn)=Kw/c(H
+)=1.0×10
−14/(1.0×10
-6)=1.0×10
-8mol·L
-1。无论溶液呈酸性还是碱性，只要
温度不变，Kw恒定，因此计算成立。题干结论正确。
7．（2026 高三·全国·一轮复习）常温下水电离出的c(H＋)·c(OH-)=1×10-20的溶液：Ba2＋、Al3
＋、NO❑3
−、Na＋。( )
【答案】错误
【详解】常温下水的离子积常数Kw =1×10
-14。题干中水电离出的c(H)
+·c(OH)
-=1×10
-20，远小
于Kw，说明水的电离被强烈抑制，溶液可能为强酸性或强碱性。在强酸性环境中Ba2＋、Al3
＋、NO❑3
−、Na＋可共存；在强碱性环境中Al
3+会与OH
-反应生成Al(OH)3沉淀或[Al(OH)4)
−，无
法存在，其余离子（Ba2＋、NO❑3
−、Na＋）可共存，故答案错误。
8．（2026 高二上·全国·课后作业）25℃时，水的离子积Kw =1.0×10
−14，35℃时水的离子积
Kw =2.1×10
−14，则35℃时水中的c(H
+)>c(OH
−)。( )
【答案】错误
【详解】水的电离方程式为H2O⇌H
++OH
-。在纯水中，H
+和OH
-的浓度始终相等。温度升高时，
水的电离度增大，离子积Kw随之增大，35℃时Kw=2.1×10-14，此时c(H⁺)=c(OH⁻)，两者浓度
相等，因此结论是错误的。
9．相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中，c(OH
−)相等。( )
【答案】正确
【详解】相同温度下，水溶液中Kw相等，若pH相等则溶液中氢离子浓度相等，故pH相等的盐
酸、CH3COOH溶液中，c(OH
−)相等，正确。
10．（2026 高三·全国·一轮复习）常温下，pH =9的CH3COONa溶液中，水电离出的H
+数为
10
−5 NA。( )
【答案】错误
【详解】pH =9的CH3COONa溶液中，水电离出的H
+的浓度为10-5mol/L，但是未告知溶液体积，
无法计算电离出的H+的数目，故错误。
【核心梳理●明考点】
考点一 溶液中粒子浓度的守恒关系
1.电荷守恒
电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等,即电荷守恒,溶液呈电中性。
例：Na2CO3溶液中存在离子有:
Na
+ 、
C O3
2−、H +、OH −、HC O3
− ,根据电荷守恒有n(Na+)
+n(H+)= n (OH
- )+
n (HC
O3
−)+2
n (C
O3
2−) 或c(Na+)+c(H+)=
c (OH
- )+
c (HC
O3
−)+2
c (C
O3
2−)
。
2.元素守恒
在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种
元素在变化前后是守恒的,即元素守恒。
例：在Na2CO3溶液中存在的粒子有:
Na
+ 、
C O3
2−、H +、OH -、HC O3
−、
H 2CO3和
H 2O
。
(1)在Na2CO3固体中n( N a
+)
n(C O3
2−)
= 2
1,Na2CO3溶于水后,电离出的CO3
2−
H C
在水中部分会水解成O3
−
、H2CO3,共三种含碳元素的存在形式。
(2)c(Na+)=
2[
c (C
O3
2−)+
c (HC
O3
−)+
c (H
2CO3)]
。
3.质子守恒
质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出的H+总数等于粒子接受的H+总数。
方法一:可以由电荷守恒与元素守恒推导出来。
如:Na2CO3溶液中
将电荷守恒和元素守恒中的金属阳离子消去得c(OH-)=c (H
+ )+
c (HC
O3
−)+2
c (H
2CO3)。
方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2O
H++OH-,水电离产生的H+和OH-的物质的量总
是相等的,不论溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。
如:Na2CO3溶液中
即c(OH-)=2 c (H
2CO3)+
c (HC
O3
−)+
c (H
+ ) 。
【考点突破●明方向】
1.(2025·邵阳模拟)常温下，向10 mL 浓度均为0.1 mol·L-1的乙二胺(H2NCH2CH2NH2)和
CH3COONa 的混合溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸，混合溶液中的pOH 与pX{pX=-lg X，X=
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
或
c[( H 3 NC H 2C H 2 N H 3)
2+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
或c(C H 3COO
−)
c(C H 3COOH )}的关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A.L1表示
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
与pOH 的关系
B.M 点坐标为(-2.55，6.65)
C.常温下，滴加10 mL 0.1 mol·L-1盐酸时，溶液的pH<7
D.滴加20 mL 0.1 mol·L-1盐酸时：c(Cl-)-c(Na+)=2c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]+2c
[( H 3 NC H 2C H 2 N H 3)
2+]+
2c(H2NCH2CH2NH2)
【答案】B
【解析】H2NCH2CH2NH2为二元弱碱，存在电离过程：
H2NCH2CH2NH2+H2O⥫⥬(H2NCH2CH2NH3)++OH-、( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
++H2O⥫⥬
( H 3 NC H 2C H 2 N H 3)
2++OH-，CH3COOH 为一元弱酸，存在电离过程：
CH3COOH⥫⥬CH3COO-+H+，如图，随溶液pOH 增大，c(OH-)减小，c(H+)增大，
c(C H 3COO
−)
c(C H 3COOH )=
K a(C H 3COOH )
c( H
+)
减小，p c(C H 3COO
−)
c(C H 3COOH )增大，则直线L3代表p
c(C H 3COO
−)
c(C H 3COOH )与pOH 的关系；
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
=
K b1( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)
c(O H
−)
增大，
c[( H 3 NC H 2C H 2 N H 3)
2+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
=
K b2( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)
c(O H
−)
增大，故p
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
减
小，p
c[( H 3 NC H 2C H 2 N H 3)
2+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
也减小，由于Kb1(H2NCH2CH2NH2)>Kb2(H2NCH2CH2NH2)，则
L2表示p
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
与pOH 的关系，L1表示p
c[( H 3 NC H 2C H 2 N H 3)
2+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
与pOH
的关系；根据L2上的点(0，4.1)，Kb1(H2NCH2CH2NH2)=
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]·c(O H
−)
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
=10-4.1，根据L1上点(2，5.2)，Kb2(H2NCH2CH2NH2)=10-7.2，根据L3上点(1，10.2)，
Ka(CH3COOH)=10-4.8，据此回答。
由分析知，L1表示p
c[( H 3 NC H 2C H 2 N H 3)
2+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
与pOH 的关系，A 错误；M 点为L2、L3的交点，
则
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
=
c(C H 3COO
−)
c(C H 3COOH )，
K b1( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)
c(O H
−)
=
K a(C H 3COOH )
c( H
+)
，
c(OH-)=❑√
K b1( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)· K w
K a(C H 3COOH )
=❑√
10
−4.1×10
−14
10
−4.8
mol·L-1=10-6.65 mol·L-1，
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
=102.55，即p
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]
c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 2)]
=-2.55，pOH=6.65，M 点坐标
为(-2.55，6.65)，B 正确；加入10 mL 0.1 mol·L-1盐酸时，反应后H2NCH2CH2NH3Cl 和
CH3COONa 的浓度之比为1∶1，溶液中存在( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+的电离与水解，存在
CH3COO-的水解。( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+的电离Kb2(H2NCH2CH2NH2)=10-7.2，大于水解Kh=
K w
K b1
= 10
−14
10
−4.1=10-9.9，溶液显碱性，CH3COO-的水解显碱性，pH>7，C 错误；加入20 mL 0.1 mol·L-1
盐酸时，根据元素守恒，c(Cl-)=2c[( H 2 NC H 2C H 2 N H 3)
+]+2c[( H 3 NC H 2C H 2 N H 3)
2+]
+2c(H2NCH2CH2NH2)，D 错误。
2.判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确。
(1)0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液中:
c(Na+)=2c(SO3
2−)+c(HSO3
−)+c(H2SO3)。
(2)0.1 mol·L-1 Na2S 溶液中:
c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)。
(3)0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 HCl 溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):
2c(C2O4
2−)+c(HC2O4
−)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)。
(4)pH=1 的NaHSO4溶液中:c(H+)=c(SO4
2−)+c(OH-)。
(5)0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液中:c(Na+)=c(HC2O4
−)+c(C2O4
2−)。
(6)0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合:
2
3c(Na+)=c(CO3
2−)+c(HCO3
−)+c(H2CO3)。
【答案】正确的有(2)(4)(6),其余不正确。
【解析】(1)不符合元素守恒,正确的关系式为c(Na+)=2c(SO3
2−)+2c(HSO3
−)+2c(H2SO3)。(2)符合
质子守恒,c(OH-)=c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)移项即可。(3)不符合电荷守恒,漏写c(Cl-),正确的关系
式是c(Cl-)+2c(C2O4
2−)+c(HC2O4
−)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)。(4)符合电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(SO4
2−
)+c(OH-),因c(Na+)=c(SO4
2−),故关系式成立。(5)不符合元素守恒,正确的关系式为c(Na+)=c(HC2
O4
−)+c(H2C2O4)+c(C2O4
2−)。(6)符合元素守恒,c(Na+)=0.15 mol·L-1,c(CO3
2−)+c(HCO3
−)+c(H2CO3)=0.1
mol·L-1,故2
3c(Na+)=c(CO3
2−)+c(HCO3
−)+c(H2CO3)。
考点二 溶液中粒子浓度大小关系
一、掌握两大理论,建立思维基点
1.电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水
中:NH3·H2O、NH 4
+、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH 4
+)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的,以第一步电离为主(第一步电离程度远大于第二步电离),如
H2S 溶液中:H2S、HS-、S2-、H+浓度的大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解是微量的(相互促进的水解反应除外),但由于水的电离,水解后酸性溶液
中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度,如NH4Cl 溶液中:NH 4
+、
Cl-、NH3·H2O、H+浓度的大小关系是c(Cl-)>c(NH 4
+)>c(H+)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,以第一步水解为主,如Na2CO3溶液中:CO3
2−、HC O3
−
、H2CO3浓度的大小关系是c(CO3
2−)>c(HCO3
−)>c(H2CO3)。
二、熟悉两类溶液,构建思维模型
1.单一溶液中粒子浓度大小比较
(1)多元弱酸溶液
根据多步电离分析知:一级电离>二级电离>三级电离。
例：0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中离子浓度间的关系是c (H
+ )>
c (H
2PO4
−)>
c (HP
O4
2−)>
c (P
O4
3−
)>
c (OH
- ) 。
(2)多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根分步水解分析知:一级水解>二级水解。
例：0.1 mol·L-1Na2S 溶液中:一级水解:S2-+H2O
HS-+OH-(主要)；
二级水解:HS-+H2O
H2S+OH-(次要)；
故离子浓度间的关系为c (Na
+ )>
c (S
2- )>
c (OH
- )>
c (HS
- )>
c (H
+ ) 。
(3)多元弱酸的酸式盐溶液
①若离子的水解程度大于电离程度,溶液呈碱性。
例：0.1 mol·L-1 NaHS 溶液中存在:
水解:HS-+H2O
H2S+OH-(主要)
电离:HS-
H++S2-(次要)
水的电离:H2O
H++OH-(极微弱)
溶液中微粒浓度大小关系为c (Na
+ )>
c (HS
- )>
c (OH
- )>
c (H
2S)>
c (H
+ )>
c (S
2- ) 。
②若离子的水解程度小于电离程度,溶液呈酸性。
例：0.1 mol·L-1NaHSO3溶液中存在:
电离:HSO3
−H ++ SO3
2−(主要)
水解:HSO3
−+H2O
H2SO3+OH-(次要)
水的电离:H2O
H++OH-(极微弱)
溶液中微粒浓度大小关系为c (Na
+ )>
c (HS
O3
−)>
c (H
+ )>
c (S
O3
2−)>
c (OH
- )>
c (H
2SO3)。
2.混合溶液中粒子浓度大小比较
混合溶液中各离子浓度大小比较,根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。
(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度
例：在0.1 mol·L-1 NH4Cl 和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中,由于NH3·H2O 的电离程度大于NH 4
+
的水解程度, 导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c (N
H 4
+
)>
c (Cl
- )>
c (NH
3·H2O)>
c (OH
- )>
c (H
+ ) 。
(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度
例：在0.1 mol·L-1的HCN 和0.1 mol·L-1的NaCN 混合溶液中,由于HCN 的电离程度小于CN-的
水解程度,导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c (Na
+ )>
c (CN
- )>
c (OH
- )>
c (H
+ ) ,且
c(HCN)>c(Na+)=0.1 mol·L-1。
(3)若溶液混合后发生反应,则先分析反应物的用量问题,依据反应后溶液中溶质的种类及浓度
关系再进行分析。
例：0.1 mol·L-1的氨水与0.1 mol·L-1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为NH4HSO4,其浓度为0.05 mol·L-1。
②溶液中含有的粒子有NH3·H2O 、
H 2O 、
H + 、
OH
- 、
N H 4
+、SO4
2−。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序:
c (H
+ )>
c (S
O4
2−)>
c (N
H 4
+)>
c (OH
- ) 。
【考点突破●明方向】
1.(2025·湖南，13)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸
的性质：
实验1：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol ·L-1 KOH 溶液。混合溶液
的pH 与lgX[X= c( H C2O4
−)
c( H 2C2O4)或
c(C2O4
2−)
c( H C2O4
−)]的关系如图所示。
实验2：向10 mL 0.2 mol ·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 BaCl2溶液。
已知：25 ℃时，Ksp(BaC2O4)=10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是( )
A.实验1，当溶液中c(H2C2O4)=c(C2O4
2−)时，pH=2.5
B.实验1，当溶液呈中性时：c(C2O4
2−)>c(HC2O4
−)>c(H2C2O4)
C.实验2，溶液中有沉淀生成
D.实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC2O4
−)+2c(C2O4
2−)
【答案】D
【解析】由图像可知，lgX=0 时，Ka1=c(H+)=10-1.2，Ka2=c(H+)=10-3.8，Ka1×Ka2=
c( H C2O4
−)·c( H
+)
c( H 2C2O4)
×c(C2O4
2−)·c( H
+)
c( H C2O4
−)
=c(C2O4
2−)·c
2( H
+)
c( H 2C2O4)
=10-1.2×10-3.8=10-5.0，当c(H2C2O4)=c(C2
O4
2−)时，c(H+)=10-2.5mol·L-1，pH=2.5，A 正确；当溶液呈中性时，c(H+)=10-7mol·L-1，由两步电
离平衡常数可知，
c( H C2O4
−)
c( H 2C2O4)=10
−1.2
10
−7 >1，c(HC2O4
−)>c(H2C2O4)，同理：
c(C2O4
2−)
c( H C2O4
−)=10
−3.8
10
−7
>1，c(C2O4
2−)>c(HC2O4
−)，B 正确；方法一：实验2 的离子方程式：H2C2O4(aq)+Ba2+
(aq)⥫⥬BaC2O4(s)+2H+(aq)，平衡常数：K=
c
2( H
+)
c(B a
2+)·c( H 2C2O4)=
c( H
+)·c( H C2O4
−)·c( H
+)·c(C2O4
2−)
c(B a
2+)·c(C2O4
2−)·c( H 2C2O4)·c( H C2O4
−)=
K a1× K a2
K sp(BaC2O4)= 10
−5
10
−7.6=102.6，平衡常数较大，该
反应进行的程度较大，判断可产生沉淀。方法二：进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，
得到H2C2O4⥫⥬2H++C2O4
2− K=10-5.0，二者等体积混合，c(H2C2O4)=0.1 mol·L-1，列三段式：
H2C2O4⥫⥬2H++C2O4
2−
始/(mol·L-1) 0.1 0 0
变/(mol·L-1) x 2x x
平/(mol·L-1) 0.1-x 2x x
则K= 4 x
3
0.1−x =10-5.0，估算x 的数量级为10-3，故Q=c(Ba2+)·c(C2O4
2−)≈0.1×10-3=10-
4>Ksp(BaC2O4)=10-7.6，故有沉淀生成，C 正确；根据电荷守恒，右侧缺少了OH-的浓度，D 错
误。
2.(2024·河北，11)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z 三种金属离
子分别与CN-形成配离子达平衡时，lgc(金属离子)
c(配离子) 与-lg c(CN-)的关系如图。
下列说法正确的是( )
A.99%的X、Y 转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X>Y
B.向Q 点X、Z 的混合液中加少量可溶性Y 盐，达平衡时
c( X )
c( X 配离子)>
c(Z )
c(Z 配离子)
C.由Y 和Z 分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y<Z
D.若相关离子的浓度关系如P 点所示，Y 配离子的解离速率小于生成速率
【答案】B
【解析】99%的X、Y 转化为配离子时，溶液中
c( X )
c( X 配离子)=
c(Y )
c(Y 配离子)= 1%
99 %，则lg
c( X )
c( X 配离子)=lg
c(Y )
c(Y 配离子)≈-2，根据图像可知，纵坐标约为-2 时，-lg cX(CN-)>-lg
cY(CN-)，则溶液中CN-的平衡浓度：X<Y，A 错误；Q 点时lg
c( X )
c( X 配离子)=lg
c(Z )
c(Z 配离子)，
即
c( X )
c( X 配离子)=
c(Z )
c(Z 配离子)，加入少量可溶性Y 盐，会消耗CN-形成Y 配离子，c(CN-)减小，
lg
c( X )
c( X 配离子)与lg
c(Z )
c(Z 配离子)曲线在Q 点相交后，随着-lg c(CN-)增大，X 对应曲线位于
Z 对应曲线上方，lg
c( X )
c( X 配离子)>lg
c(Z )
c(Z 配离子)，则
c( X )
c( X 配离子)>
c(Z )
c(Z 配离子)，B 正确；
设金属离子形成配离子的反应为金属离子+mCN-⥫⥬配离子，平衡常数K=
c(配离子)
c(金属离子)·c
m(C N
−)，lg K=lg
c(配离子)
c(金属离子)·c
m(C N
−)=lg c(配离子)
c(金属离子)-mlg c(CN-)=-lg
c(金属离子)
c(配离子) -m lg c(CN-)，X、Y、Z 三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多，lg
c(金属离子)
c(配离子) ~-lg c(CN-)曲线斜率越大，由图知曲线斜率：Y>Z，则由Y、Z 制备等物质的量
的配离子时，消耗CN-的物质的量：Z<Y，C 错误；直线上的点为平衡状态，P 点在Y 对应直
线的下方，溶液中存在平衡：Y+mCN-⥫⥬Y 配离子，在-lg c(CN-)不变时[即c(CN-)不变]，P
点对应的lg
c(Y )
c(Y 配离子)偏小，即
c(Y )
c(Y 配离子)偏小，则QP=
c(Y 配离子)
c(Y )·c
m(C N
−)>K，平衡逆向移
动，则P 点状态Y 配离子的解离速率>生成速率，D 错误。
3.下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L-1的NaHA 溶液,其pH=4:c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c(A2-)
B.0.1 mol·L-1 NaHCO3 溶液与0.1 mol·L-1 NaOH 溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(CO3
2−
)>c(HCO3
−)>c(OH-)
C.物质的量浓度相等的CH3COOH 和CH3COONa 溶液等体积混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)
+c(CH3COOH)
D.pH 相等的CH3COONa、NaOH 和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)
【答案】C
【解析】A.0.1 mol·L-1 的NaHA 溶液, 其pH=4, 则HA- 电离程度大于水解程度, 因此有
c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A),故A 错误;B.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L-1 NaOH 溶液等体
积混合,所得溶液中溶质为碳酸钠,碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子和氢氧根离子,碳酸氢根
离子水解生成碳酸和氢氧根离子,则有c(Na+)>c(CO3
2−)>c(OH-)>c(HCO3
−),故B 错误;C.物质的量
浓度相等的CH3COOH 和CH3COONa 溶液等体积混合,根据元素守恒和电荷守恒得到:
c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH),故C 正确;D.由于碳酸根水解程度大于醋酸根水解
程度,pH 相等的CH3COONa、NaOH 和Na2CO3三种溶液,水解程度越大,则浓度越小,氢氧化钠
电离程度大,其物质的量浓度应最小:c(NaOH)<c(Na2CO3)<c(CH3COONa),故D 错误。
4.已知某溶液中存在OH-、H+、NH 4
+、Cl-四种离子,某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四
种关系:
①c(Cl-)>c(NH 4
+)>c(H+)>c(OH-)
②c(Cl-)>c(NH 4
+)>c(OH-)>c(H+)
③c(NH 4
+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
④c(Cl-)>c(H+)>c(NH 4
+)>c(OH-)
填写下列空白:
(1)若溶液中只溶解了一种溶质,则该溶质是 ,上述四种离子浓度的大小顺序为
(填序号)。
(2)若上述关系中③是正确的,则溶质为 ;若上述关系中④是正确的,则溶质为 。
(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成,且恰好呈中性,则混合前c(HCl)
(填“大于”“小于”或“等于”,下同)c(NH3·H2O),混合前酸中c(H+)和碱中c(OH-)的关系为
c(H+) c(OH-)。
【答案】(1)NH4Cl ①
(2)NH4Cl 和NH3·H2O NH4Cl 和HCl
(3)小于 大于
【解析】(1)若溶液只有一种溶质,该溶质为NH4Cl,因NH 4
+水解,溶液呈酸性,离子浓度的大小关
系为c(Cl-)>c(NH 4
+)>c(H+)>c(OH-)。(2)因为c(OH-)>c(H+)、c(NH 4
+)>c(Cl-),所以溶液中除含有
NH4Cl 外,还必须含有NH3·H2O;若c(Cl-)>c(H+)>c(NH 4
+)>c(OH-),则说明溶液中含有NH4Cl 和
HCl。(3)NH4Cl 水解使溶液呈酸性,若等体积的稀盐酸与氨水混合后呈中性,说明氨水过量,故
c(HCl)<c(NH3·H2O),混合前盐酸中c(H+)大于氨水中c(OH-)。
本讲感悟
疑点:
盲点:
【真题再现●明考向】
1.(2025·广东，12)CuCl 微溶于水，但在Cl-浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]-和[CuCl3]2-而溶解。
将适量CuCl 完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]-和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是( )
A.加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降
B.向溶液中加入少量NaCl 固体，[CuCl2]-浓度一定上升
C.H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H++Cu++2Cl-
D.体系中，c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c([CuCl2]-)+c([CuCl3]2-)+c(OH-)
【答案】A
【解析】加水稀释，体积影响程度较大，溶液中[CuCl3]2-的浓度一定下降，A 正确；向溶液中
加入少量NaCl 固体，CuCl+Cl-⥫⥬[CuCl2]- 、[CuCl2]-+Cl-⥫⥬[CuCl3]2- 平衡均正向移动，
[CuCl2]-的浓度不一定上升，B 错误；[CuCl2]-不能拆分，H[CuCl2]应电离为H+和[CuCl2]-，C 错
误；体系中存在电荷守恒：c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c([CuCl2]-)+2c([CuCl3]2-)，D 错误。
2.(2025·江苏，12)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si 等的氧化物)用过量的较浓H2SO4
溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。
已知：Ka(HSO4
−)=1.2×10-2，Ka1(H2SO3)=1.2×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8。下列说法正确的是(
)
A.较浓H2SO4溶液中：c(H+)=2c(SO4
2−)+c(OH-)
B.NaHSO3溶液中：2HSO3
−⥫⥬SO3
2−+H2SO3的平衡常数K=5.0×10-6
C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H2C2O4)+c(HC2O4
−)+c(H+)
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c 提铜(Na+)=c 沉镍(Na+)
【答案】B
【解析】由Ka(HSO4
−)=1.2×10-2知，较浓H2SO4溶液中存在：H2SO4===H++HSO4
−、HSO4
−⥫⥬H+
+SO4
2−，故较浓H2SO4溶液中存在电荷守恒：c(H+)=c(OH-)+c(HSO4
−)+2c(SO4
2−)，A 错误；2HS
O3
−⥫⥬SO3
2−+H2SO3
的平衡常数
K=
c(SO3
2−)·c( H 2SO3)
c
2( HSO3
−)
=
c(SO3
2−)·c( H
+)·c( H 2SO3)
c( HSO3
−)·c( H
+)·c( HSO3
−)=
K a2( H 2SO3)
K a1( H 2SO3)=6.0×10
−8
1.2×10
−2=5.0×10-6，B 正确；(NH4)2C2O4 溶液中存在质子守恒：c(NH3·H2O)
+c(OH-)=c(HC2O4
−)+2c(H2C2O4)+c(H+)，C 错误；加入(NH4)2C2O4溶液沉镍时，n(Na+)不变、溶
液体积增大，故c 提铜(Na+)≠c 沉镍(Na+)，D 错误。
3.(2024·湖南，13)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液中缓慢滴入
相同浓度的HCOOH 溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH 溶液体积的变化关
系如图所示，下列说法错误的是( )
A.水的电离程度：M<N
B.M 点：2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10 mL 时，c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N 点：c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
【答案】D
【解析】向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液中滴入相同浓度的HCOOH 溶液，Na+、OH-浓度逐
渐下降，HCOO-浓度上升，当V(HCOOH)=20 mL 时，c(Na+)=0.05 mol·L-1 ，由图可知，经过M
点的下降曲线表示的是OH-浓度变化的曲线，经过M 点、N 点的上升曲线表示的是HCOO-浓
度变化的曲线。M 点时，V(HCOOH)=10 mL，溶液中的溶质为等物质的量的NaOH 和
HCOONa，NaOH 抑制水的电离，N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，
只存在HCOONa 水解，水的电离程度最大，故A 正确；M 点时，V(HCOOH)=10 mL，根据电
荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-) ，又因M 点c(HCOO-)=c(OH-) ，联立可得
2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，根据元素守恒有c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH)，联立电荷守恒可得
c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)，故B、C 正确；N 点是HCOONa 溶液，HCOO-发生水
解，因此c(Na+)>c(HCOO-)、c(OH-)>c(H+)，由图中N 点可知，c(HCOO-)≈0.05 mol·L-1，根据
Ka(HCOOH)=c( H
+)·c( HCOO
−)
c( HCOOH )
=1.8×10-4，可知c(HCOOH)>c(H+)，故D 错误。
4.(2024·浙江1 月选考)常温下,将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液
混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3 K a1=1.4×10-2,K a2=6.0×10-8;
Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
下列说法不正确的是( )
A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HSO3
−)>c(SO3
2−)>c(OH-)
B.将0.40 mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20 mol·L-1,c(SO3
2−)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2===BaSO4↓+2H++H2O 是出现白色沉淀的主要原因
【答案】C
【解析】亚硫酸是二元弱酸,电离方程式为H2SO3
H++HSO3
−、HSO3
−H ++ SO3
2−,且以第一步
电离为主,则溶液中c(H+)>c(HSO3
−)>c(SO3
2−)>c(OH-),A 项正确;H2SO3的第二步电离很微弱,可近
似认为溶液中c(H+)≈c(HSO3
−),则K a2= c( H
+)·c(SO3
2−)
c( HSO3
−)
≈c(SO3
2−),温度不变,平衡常数不变,故稀释
时亚硫酸根离子浓度几乎不变,B 项正确;两溶液等体积混合后,溶液中c(Ba2+)=0.20 mol·L-1,根据
B 项分析知,溶液中c(SO3
2−)≈6.0×10-8 mol·L-1,则c(Ba2+)·c(SO3
2−)≈1.2×10-8(mol·L-1)2>Ksp(BaSO3),故
BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊含有BaSO3,C 项错误;结合上述分析知,溶液中
大量存在的微粒是Ba2+、H2SO3,加入H2O2溶液后,三者发生氧化还原反应生成BaSO4,故D 项正
确。
5.(2021·天津卷)常温下,下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A.在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO4
−)>c(HPO4
2−)>c(PO4
3−)
B.在0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4
−)+c(C2O4
2−)
C.在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HCO3
−)=0.1 mol·L-1
D.氨水和NH4Cl 溶液混合,形成pH=9 的溶液中c(Cl-)>c(NH 4
+)>c(OH-)>c(H+)
【答案】A
【解析】H3PO4是三元弱酸,其各步电离依次变难,电离出的酸根离子浓度依次减小,A 项正确;
根据电荷守恒,Na2C2O4 溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4
−)+2c(C2O4
2−),B 项错误;0.1 mol·L-1
NaHCO3 溶液中c(H2CO3)+c(HCO3
−)+c(CO3
2−)=0.1 mol·L-1,C 项错误;氨水和NH4Cl 的混合溶液
pH=9,说明氨水的电离程度大于NH 4
+的水解程度,故c(NH 4
+)>c(Cl-),D 项错误。
6.(2022·浙江6 月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( )
A.相同温度下，等pH 的C6H5ONa 和CH3COONa 溶液中，c(C6H5O-)>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa 和NaOH 溶液加热，两种溶液的pH 均变大
C.25 ℃时，C6H5OH 溶液与NaOH 溶液混合，测得pH=10.00 ，则此时溶液中
c(C6H5O-)=c(C6H5OH)
D.25 ℃时，0.10 mol·L-1的C6H5OH 溶液中加少量C6H5ONa 固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH 的
C6H5ONa 和CH3COONa 溶液中，c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A 错误；加热氢氧化钠溶液促进水
的电离，pH 变小，B 错误；当pH=10.00 时，c(H+)=1.0×10-10 mol·L-1，Ka=c( H
+)·c(C6 H 5O
−)
c(C6 H 5OH )
=1.0×10
−10×c(C6 H 5O
−)
c(C6 H 5OH )
=1.0×10-10，故c(C6H5O-)=c(C6H5OH)，C 正确；C6H5ONa 中的C6H5O-
可以水解，会促进水的电离，D 错误。
7.(2023·湖南卷改编)常温下,用浓度为0.020 0 mol·L-1 的NaOH 标准溶液滴定浓度均为0.020 0
mol·L-1 的HCl 和CH3COOH 的混合溶液,滴定过程中溶液的pH 随η[η=V (标准溶液)
V (待测溶液)]的变化
曲线如图所示。
(1)Ka(CH3COOH)= 。
(2)点a 溶液中,c(Na+)、c(Cl-)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)四种粒子浓度关系
。
(3)点b 溶液中,c(CH3COOH) (填“>”“=”或“<”)c(CH3COO-)。
【答案】(1)10-4.76 (2)c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-) (3)<
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定
曲线可知,a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水,CH3COOH 未发生反应,溶质
成分为NaCl 和CH3COOH;b 点时CH3COOH 反应掉一半,溶质成分为NaCl、CH3COOH 和
CH3COONa;c 点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d 点
时NaOH 过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa 和NaOH。(1)由分析可知,a 点时溶质成分为
NaCl
和
CH3COOH,c(CH3COOH)=0.010 0 mol·L-1,c(H+)=10-3.38
mol·L-1,Ka(CH3COOH)=
c( H
+)·c(C H 3COO
−)
c(C H 3COOH )
≈10
−3.38×10
−3.38
0.010 0
=10-4.76。(2)a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合
溶液,存在元素守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)。(3)点b 溶液中含有NaCl 及
等浓度的CH3COOH 和CH3COONa,由于pH<7 溶液显酸性,说明CH3COOH 的电离程度大于
CH3COO-的水解程度,c(CH3COOH)<c(CH3COO-)。
高考热点总结
【限时训练】
（60 分钟）
基础落实
选择题只有1 个选项符合题意
1.50 ℃时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.pH=4 的CH3COOH 溶液中,c(H+)=c(CH3COO-)=1.0×10-4 mol·L-1
B.CH3COOH 和CH3COONa 的酸性混合溶液中,c(CH3COO-)>c(Na+)
C.Na2SO3溶液中,c(Na+)=2c(SO3
2−)+c(HSO3
−)+c(H2SO3)
D.pH=12 的NaOH 溶液中:c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
【答案】B
【解析】根据电荷守恒可知,pH=4 的CH3COOH 溶液中,c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)=10-4
mol·L-1,A 错误;CH3COOH 和CH3COONa 的混合溶液显酸性,说明c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒可
知,c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(CH3COO-)>c(Na+),B 正确;根据元素守恒可知,Na2SO3
溶液中c(Na+)=2[c(SO3
2−)+c(HSO3
−)+c(H2SO3)],C 错误;温度为50 ℃时,Kw≠10-14,则pH=12 的
NaOH 溶液中:c(OH-)≠1.0×10-2 mol·L-1,D 错误。
2.一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A.Na2S 溶液中:2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
B.Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3
−)+2c(H2CO3)
C.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3
−)+c(CO3
2−)+c(OH-)
D.pH 相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO 三种溶液的c(Na+):③>①>②
【答案】B
【解析】Na2S 溶液中存在元素守恒:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),A 错误;Na2CO3溶液中存在
质子守恒,水电离出的氢氧根离子浓度等于所有氢离子存在形式总和,c(OH-)=c(H+)+c(HCO3
−)
+2c(H2CO3),B 正确;0.1 mol·L-1 NaHCO3 溶液中电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HCO3
−)+2c(CO3
2−)
+c(OH-),C 错误;相同浓度时碱性NaOH>NaClO>CH3COONa,所以pH 相同的①CH3COONa、②
NaOH、③NaClO 三种溶液的c(Na+):①>③>②,D 错误。
3.25 ℃时,某一元酸HB 对应的盐NaB 的水溶液呈碱性,下列叙述正确的是( )
A.HB 的电离方程式为HB===H++B-
B.NaB 溶液中:c(Na+)>c(B-)>c(H+)>c(OH-)
C.NaB 溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HB)+c(B-)
D.0.1 mol·L-1 NaB 溶液中水电离出的OH-浓度大于10-7 mol·L-1
【答案】D
【解析】NaB 的水溶液呈碱性,说明HB 是弱酸,A 项中的电离方程式中应用“
”;B 项应为
c(Na+)>c(B-)>c(OH-)>c(H+);C 项应为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(B-):D 项中B-水解促进了水的电离,
故水电离出的OH-浓度大干10-7 mol·L-1。
4.25 ℃时,下列各溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3
−)+c(H2CO3)-c(CO3
2−)
B.0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液呈酸性:c(Na+)>c(HC2O4
−)>c(H2C2O4)>c(C2O4
2−)
C.20 mL 0.10 mol·L-1 CH3COONa 溶液与10 mL 0.10 mol·L-1 HCl 溶液混合得到的酸性溶液:
c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)
D. 向0.1 mol·L-1 NH4HSO4 溶液中滴加NaOH 溶液至恰好呈中性:c(Na+)>c(NH 4
+)>c(SO4
2−
)>c(OH-)=c(H+)
【答案】C
【解析】根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(HCO3
−)+2c(CO3
2−)+c(OH-),元素守恒得c(Na+)=c(HCO3
−
)+c(CO3
2−)+c(H2CO3),得c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)-c(CO3
2−),A 错误;HC2O4
−的电离程度大于其水解
程度,则c(C2O4
2−)>c(H2C2O4),正确的浓度大小为c(Na+)>c(HC2O4
−)>c(C2O4
2−)>c(H2C2O4),B 错误;混
合得到CH3COONa 与CH3COOH 物质的量之比为1∶1 的混合物,CH3COOH 电离程度大于
CH3COO-的水解程度,由电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)和元素守恒:c(CH3COO-)
+c(CH3COOH)=2c(Na+), 可得c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+),C 正确;0.1 mol·L-1
NH4HSO4溶液中滴加NaOH 至溶液恰好呈中性,则NH 4
+水解会减少,SO4
2−无变化,所以离子浓度
关系是c(Na+)>c(SO4
2−)>c(NH 4
+)>c(OH-)=c(H+),D 错误。
5.25 ℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.物质的量浓度相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4Al(SO4)2三种溶液中,c(NH 4
+)由大到小
的顺序为③>②>①
B.0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3
−)+c(H2CO3)
C.0.1 mol·L-1
的
CH3COOH
与
0.05 mol·L-1
的
NaOH
溶液等体积混合
(pH<7):c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)
D.0.1 mol·L-1的Na2CO3与0.05 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+)=3c(CO3
2−)+3c(HCO3
−)
+3c(H2CO3)
【答案】C
【解析】铵根离子系数越大,溶液中c(NH 4
+)越大,②中铵根离子系数最大,则②中铵根离子浓度
最大,系数相同时,水解程度越大,溶液中c(NH 4
+)越小,铝离子抑制铵根离子水解,所以c(NH 4
+)由
大到小的顺序为②>③>①,A 错误;任何电解质溶液中都存在质子守恒,根据质子守恒得
c(OH-)=c(H+)+c(HCO3
−)+2c(H2CO3),B 错误;混合溶液中溶质为等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠,
混合溶液pH<7, 溶液呈酸性, 说明醋酸电离程度大于醋酸钠水解程度, 则
c(CH3COO-)>c(CH3COOH), 醋酸电离程度和醋酸钠水解程度都较小, 所以存在
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),C 正确;溶液中存在元素守恒3n(Na)=5n(C),根
据元素守恒得3c(Na+)=5c(CO3
2−)+5c(HCO3
−)+5c(H2CO3),D 错误。
6.等物质的量浓度、等体积的下列溶液中:①H2CO3、②Na2CO3、③NaHCO3、④NH4HCO3、
⑤(NH4)2CO3,下列关系或者说法不正确的是( )
A.③④⑤既能与盐酸反应,又能与NaOH 溶液反应
B.将溶液蒸干灼烧只有②能得到对应的固体物质
C.c(HCO3
−)的大小关系为④>③>②>⑤>①
D.c(CO3
2−)的大小关系为②>⑤>③>④>①
【答案】C
【解析】碳酸氢钠为弱酸的酸式盐、碳酸氢铵为弱酸的酸式盐、碳酸铵为弱酸的铵盐,都既能
与盐酸反应,又能与NaOH 溶液反应,故A 正确;①③④⑤性质都不稳定,受热都容易分解,将溶液
蒸干灼烧得不到对应的固体物质,②性质稳定,将溶液蒸干灼烧得到对应的固体物质,故B 正确;
③④相比较,④水解相互促进,c(HCO3
−):③>④,故C 错误;②⑤相比较,由于⑤水解相互促进。水
解程度较大,则c(CO3
2−)的大小为②>⑤。③④相比较,④水解相互促进,c(CO3
2−)的大小为③>④,
①为二元弱酸,c(CO3
2−)最小,则c(CO3
2−)的大小关系为②>⑤>③>④>①,故D 正确。
7.含SO2的烟气会形成酸雨,工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2,随着SO2
的吸收,吸收液的pH 不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是( )
A.Na2SO3溶液中存在:c(Na+)>c(SO3
2−)>c(H2SO3)>c(HSO3
−)
B.已知NaHSO3溶液pH<7,该溶液中:c(Na+)>c(HSO3
−)>c(H2SO3)>c(SO3
2−)
C.当吸收液呈酸性时:c(Na+)=c(SO3
2−)+c(HSO3
−)+c(H2SO3)
D.当吸收液呈中性时:c(Na+)=2c(SO3
2−)+c(HSO3
−)
【答案】D
【解析】Na2SO3溶液呈碱性,溶液中粒子浓度关系为c(Na+)>c(SO3
2−)>c(HSO3
−)>c(H2SO3),A 项错误;NaHSO3
溶液pH<7,则该溶液中HSO3
−的电离程度大于水解程度,溶液中粒子浓度大小关系为c(Na+)>c(HSO3
−
)>c(H+)>c(SO3
2−)>c(OH-)>c(H2SO3),B 项错误;当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3 溶液,溶液中存在元素守恒:
c(Na+)=c(H2SO3)+c(SO3
2−)+c(HSO3
−),也可以是NaHSO3和Na2SO3的混合溶液。则选项中的元素守恒关系式不
再适用,C 项错误;当吸收液呈中性时c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO3
2−)+c(HS
O3
−),故c(Na+)=2c(SO3
2−)+c(HSO3
−),D 项正确。
8.用0.100 0 mol·L-1的盐酸标准液分别滴定20.00 mL 浓度均为0.100 0 mol·L-1的氨水和NaOH
溶液,滴定曲线如图。下列说法错误的是( )
A.滴加10.00 mL 盐酸时,氨水中存在c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(Cl-)+c(H+)
B.分别滴加20.00 mL 盐酸时,NaOH 溶液中水的电离程度大于氨水
C.若用甲基橙作指示剂,滴定终点时NaOH 溶液消耗盐酸的量略大于氨水
D.滴加10.00 mL 盐酸时,氨水中存在c(NH 4
+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】B
【解析】滴加10.00 mL 盐酸时,溶质为NH4Cl 和NH3·H2O,且物质的量相等,利用电荷守恒和元
素守恒, 氨水中存在c(NH 4
+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) 和c(NH 4
+)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-), 所以有
c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(Cl-)+c(H+),故A 说法正确;分别滴加20.00 mL 盐酸时,恰好反应生成氯化钠
和氯化铵,铵根离子能够水解,所以NaOH 溶液中水的电离程度小于氨水,故B 说法错误;若用甲
基橙作指示剂,滴定终点时pH 为3.1~4.4,若不考虑铵根离子水解,两份溶液消耗盐酸的量相等,
铵根离子水解呈酸性,所以NaOH 溶液消耗盐酸的量略大于氨水,故C 说法正确;滴加10.00 mL
盐酸时,氨水中存在等量的NH3·H2O 和NH4Cl,溶液呈碱性,此时NH3·H2O 电离程度强于NH 4
+水
解程度,所以存在c(NH 4
+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故D 说法正确。
9.某二元酸(化学式用H2B 表示)在水中的电离方程式是H2B===H++HB-;HB-
H++B2-。回答
下列问题。
(1)Na2B 溶液显 (填“酸性”“中性”或“碱性”),理由是
(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L-1的Na2B 溶液中,下列粒子浓度关系式正确的是 (填字母)。
A.c(B2-)+c(HB-)+c(H2B)=0.1 mol·L-1
B.c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(HB-)
C.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-)
D.c(Na+)=2c(B2-)+2c(HB-)
(3)已知0.1 mol·L-1 NaHB 溶液的pH=2,0.1 mol·L-1 NaHB 溶液中各种离子浓度由大到小的顺序
是
。
【答案】(1)碱性 B2-+H2O
HB-+OH- (2)CD
(3)c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)
【解析】(1)由H2B===H++HB-(完全电离),HB-
H++B2-(部分电离),知Na2B 溶液中B2-会发生
水解反应:B2-+H2O
HB-+OH-,故Na2B 溶液显碱性。(2)在Na2B 溶液中存在:Na2B===2Na+
+B2-,B2-+H2O
HB-+OH-,H2O
H++OH- 。由电荷守恒知,c(Na+)+c(H+)=2c(B2-)+c(OH-)
+c(HB-),C 正确;由元素守恒知,c(Na+)=2c(B2-)+2c(HB-)=0.2 mol·L-1,D 正确;在Na2B 溶液中不存在
H2B,A 错误;由元素守恒和电荷守恒知,B 错误。(3)在NaHB 溶液中,NaHB===Na++HB-,HB-
H++B2-,H2O
H++OH-
。
溶
液
中
各
离
子
浓
度
由
大
到
小
的
顺
序
为
c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)。
能力提升
10.已知常温下浓度均为0.1 mol·L-1的溶液的pH 如下表所示:
溶液
NaF
NaClO
Na2CO3
pH
7.5
9.7
11.6
下列有关说法不正确的是( )
A.根据上表得出三种酸的电离平衡常数:HF>HClO>H2CO3(一级电离平衡常数)
B.加热0.1 mol·L-1 NaClO 溶液,其pH 将大于9.7
C.pH=2 的HF 溶液与pH=12 的NaOH 溶液以等体积混合,则有c(F-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3
−)+2c(H2CO3)
【答案】A
【解析】根据表中数据可知,离子水解程度F-<ClO-<CO3
2−,则酸的电离平衡常数:HF>HClO>HC
O3
−,A 项错误;盐类水解是吸热反应,升高温度促进盐类水解,故加热NaClO 溶液,ClO-水解程度增
大,溶液的碱性增强,pH 增大,B 项正确;常温下,NaF 溶液的pH=7.5>7,说明NaF 是强碱弱酸盐,则
HF 是弱酸,pH=2 的HF 浓度大于pH=12 的NaOH 溶液浓度,二者等体积混合,HF 有剩余,溶液呈
酸性,则c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒得c(Na+)<c(F-),酸的电离程度较小,则溶液中离子浓度
c(F-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C 项正确;根据元素守恒得2[c(CO3
2−)+c(HCO3
−)+c(H2CO3)]=c(Na+),根
据电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3
−)+2c(CO3
2−),故c(OH-)-c(H+)=c(HCO3
−)+2c(H2CO3),D
项正确。
11.常温下,向0.1 mol·L-1的H3PO4溶液中滴入NaOH 溶液,随着pH 变化溶液中浓度最大的含磷
微粒如图所示。下列说法正确的是( )
A.pH=pK a2+1 时,10c(H2PO4
−)=c(HPO4
2−)
B.2pH=pK a1+ p K a2时,c(H2PO4
−)>c(H3PO4)>c(HPO4
2−)
C.pH=pK a1时,c(H+)+c(Na+)=c(H2PO4
−)+2c(HPO4
2−)+3c(PO4
3−)+c(OH-)
D.若用0.5 mol·L-1的H3PO4溶液进行实验,pK a1将向左移动
【答案】AC
【解析】10c(H2PO4
−)=c(HPO4
2−) 时,K a2= c( HPO4
2−)·c( H
+)
c( H 2 PO4
−)
= 10c( H 2 PO4
−)·c( H
+)
c( H 2 PO4
−)
=10c(H+), 则
pH=pK a2+1,A 正确;2pH=pK a1+ p K a2时,pH= p K a1+ p K a2
2
,此时溶液中主要含有H2PO4
−,溶液显酸性,
其电离程度大于水解程度,故c(H2PO4
−)>c(HPO4
2−)>c(H3PO4),B 错误;pH=pK a1时,根据电荷守恒可
知,c(H+)+c(Na+)=c(H2PO4
−)+2c(HPO4
2−)+3c(PO4
3−)+c(OH-),C 正确;平衡常数只受温度的影响,故p
K a1不移动,D 错误。
12.(2022·浙江6 月选考)25 ℃时,向20 mL 浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴
加入0.1 mol·L-1的NaOH 溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5;用0.1 mol·L-1的NaOH 溶液滴定20 mL 等浓
度的盐酸,滴定终点的pH 突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是( )
A.恰好中和时,溶液呈碱性
B.滴加NaOH 溶液至pH=4.3 的过程中,发生反应的离子方程式为H++OH-===H2O
C.滴定过程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D.pH=7 时,c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)
【答案】B
【解析】恰好中和时,生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液,其中醋酸根离子会水解,溶液显碱性,A 正
确;若只发生H++OH-===H2O,则滴加NaOH 溶液的体积为20 mL,则根据电离常数,0.1 mol·L-1的
醋
酸
中
,c(H+)≈c(CH3COO-)=❑√K ac(C H 3COOH )=
❑√0.05×1.8×10
−5
mol·L-1=3×10-3.5
mol·L-1>1.0×10-4.3 mol·L-1,故用氢氧化钠滴定至pH=4.3 的过程中,醋酸也参加了反应,B 错误;滴
定前盐酸和醋酸的浓度相同,故滴定过程中,氯离子等于醋酸分子的浓度和醋酸根离子的浓度和,
C 正确;向20 mL 浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH
溶液,当NaOH 溶液的体积为20 mL 时,溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液,显酸性,需要再滴加适
量的氢氧化钠,当加入的NaOH 溶液的体积为30 mL 时,溶液中含有NaCl 和等浓度的
CH3COONa、CH3COOH,根据Ka=1.8×10-5>Kh=
K w
K a
=
10
−14
1.8×10
−5可知,此时溶液仍然呈酸性,需要
再继续滴加NaOH 溶液,故c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH),D 正确。
13.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S 和NaHS 混合液,溶液pH 从大到
小的顺序是 。
(2)相同浓度的下列溶液中:①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH,c(CH3COO-)由大到
小的顺序是 。
(3)c(NH 4
+)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl 溶液,其
物质的量浓度由大到小的顺序为 。
【答案】(1)③>②>④>① (2)②>①>③
(3)④>②>③>①
14.(1)常温下有NH4Cl 和NH3·H2O 组成的混合液。
若其pH=7,则该溶液中c(NH 4
+) (填“>”“<”或“=”,下同)c(Cl-)。
若pH>7,则该溶液中c(NH 4
+) c(Cl-)。
(2)0.1 mol·L-1
的
NaHSO3
溶液中各离子浓度关系为
c(Na+)+c(H+)=
,
c(HSO3
−)+c(SO3
2−)+c(H2SO3)= (计算出具体数据)。
【答案】(1)= > (2)c(HSO3
−)+2c(SO3
2−)+c(OH-) 0.1 mol·L-1
【解析】(1) 常温下由NH4Cl 和NH3·H2O 组成的混合液: 根据电荷守恒可知,c(NH 4
+)
+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-);若其pH=7,c(H+)=c(OH-),则该溶液中c(NH 4
+)=c(Cl-);若pH>7,c(H+)<c(OH-),
则该溶液中c(NH 4
+)>c(Cl-)。(2)0.1 mol·L-1的NaHSO3,根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(HSO3
−)
+2c(SO3
2−)+c(OH-),根据元素守恒可知,c(HSO3
−)+c(SO3
2−)+c(H2SO3)=c(Na+)=0.1 mol·L-1。
