文档文本内容
第04 讲 晶体结构与性质（专项训练）
目 录
模拟·基础演练
考向1 考查物质的聚集状态
考向2 考查晶体与非晶体区别与联系
考向3 考查常见晶体的比较与晶体类型判断
考向4 考查晶体熔沸点高低的比较
重难·创新演练
真题·实战演练
模拟·基础演练
考向1 考查物质的聚集状态
1.（2026·天津南开·二模）离子液体是室温或稍高于室温时呈液态的离子化合物，常由离子半径较大的
阴、阳离子[如
、
、
、
(
表示烃基)等]构成。下列说法正确的是
A．半径：
B．电负性：
C．非极性分子易溶解于离子液体
D．等离子体和离子液体聚集状态相同
【答案】A
【解析】A．
与
核外电子层结构相同，核电荷数越大离子半径越小，故半径
，A 正确；
B．同主族元素从上到下电负性逐渐减小，
是电负性最大的元素，故电负性
，B 错误；C．离子液
体属于强极性溶剂，根据相似相溶原理，非极性分子难溶于离子液体，C 错误；D．等离子体是气态带电
粒子聚集体，离子液体是液态，二者聚集状态不同，D 错误；故选A。
2.（2026·湖南永州·一模）下列说法错误的是
A．焊锡熔点低，可用作连接电子元器件的材料
B．普通玻璃为非晶体，不能自发呈现多面体外形
C．S-H 键长比O-H 的长，故CH3SH 的沸点低于CH3OH
D．在蜡烛的火焰里，在极光和雷电里，都能找到等离子体
【答案】C
【解析】A．焊锡属于锡铅合金，合金熔点低于其组成的纯金属，熔点低的特性适合用于焊接连接电子元
器件，A 正确；B．普通玻璃是典型的非晶体，非晶体不具备晶体的自范性，不能自发呈现规则的多面体
外形，B 正确；C．
沸点高于
的本质原因是
分子间可形成氢键，
分子间仅
存在范德华力，氢键作用力远强于范德华力；S-H 和O-H 的键长影响的是共价键稳定性，因果关系错误，
C 错误；D．等离子体是由带电粒子、中性粒子共同组成的准电中性聚集态，蜡烛火焰、极光、雷电环境
中都存在等离子体，D 正确；故选C。
3.（2026·重庆·三模）离子液体1-十二烷基咪唑四氟硼酸盐(结构如图所示)兼具催化与电化学特性，是科研
领域的绿色溶剂新选择，适用于电池、纳米材料合成等前沿研究。下列说法错误的是
A．
的空间结构为正四面体形
B．阳离子中C—N—C 键角小于120°
C．该化合物中存在
氢键
D．该离子液体常温下呈液态，具有良好的导电性
【答案】C
【解析】A．
中B 原子的价层电子对数为
，无孤电子对，根据价层电子对互斥
理论，其空间结构为正四面体形，A 正确；B．阳离子咪唑环中的氮原子为sp² 杂化，理想键角为120°，但
由于五元环结构的限制，环内的C-N-C 键角小于120°，B 正确；C．氢键的形成需满足：与电负性大的原
子相连的H 原子与另一个电负性大的原子之间的相互作用。环上的 N-H 与阳离子的正电荷中心距离较
近，且
作为阴离子，整体带负电，但 F 原子被 B 原子和四个 F 原子的电子云屏蔽，实际形成的
氢键非常弱，甚至可以认为不存在有效氢键。离子液体中这种离子间的弱相互作用，不属于典型的氢键范
畴，C 错误；D．离子液体由阴、阳离子构成，常温下呈液态，离子可自由移动，具有良好的导电性，D
正确；故选C。
4.（2026·宁夏银川·模拟预测）下列关于物质性质或应用解释错误的是
选
项
性质或应用
解释
A
石蜡油的流动性比水的差
石蜡油的分子间作用力比水的小
B
N2H4溶于水显碱性
N2H4可结合水中的质子
C
可以氧化
中O 显正电性
D
液晶可用于电脑、手机和电视的显示器
施加电场时，液晶的长轴取向发生不同程度的改变
【答案】A
【解析】A．石蜡油流动性比水差说明其粘度更大，分子间作用力比水的更大，A 错误；B．
中N 原
子有孤电子对，可结合水电离出的
，使溶液中
，溶液显碱性，B 正确；C．F 的电负性
大于O，故
中O 为+2 价显正电性，具有强氧化性，可将
中-2 价的O 氧化，C 正确；D．液晶具有
各向异性，施加电场时分子长轴取向会发生改变，可调控透光性实现显示功能，因此可用于制造显示器，
D 正确；故选A。
考向2 考查晶体与非晶体区别与联系
5.（2026·北京大兴·三模）从化学视角认识世界，下列说法不正确的是
A．可用红外光谱鉴别乙醇和二甲醚
B．用X-射线衍射实验可鉴别玻璃与水晶
C．LED 灯发光与原子核外电子跃迁释放能量有关
D．碳纳米材料主要包括富勒烯、碳纳米管、石墨烯等有机材料
【答案】D
【解析】A．乙醇（
）含有官能团羟基，二甲醚（
）含有官能团醚键，二者化学
键、官能团存在差异，红外光谱可检测化学键和官能团信息，可以鉴别乙醇和二甲醚，说法正确，A 不符
合题意；B．水晶属于晶体，玻璃属于非晶体，X-射线衍射实验可以区分晶体和非晶体，可以鉴别二者，
说法正确，B 不符合题意；C．LED 灯发光的原理是原子核外电子吸收能量跃迁至激发态，再从激发态回
到低能级时释放能量，能量以可见光形式释放，与核外电子跃迁释放能量有关，说法正确，C 不符合题
意；D．富勒烯、碳纳米管、石墨烯都属于碳单质，属于无机非金属材料，不属于有机材料，说法错误，
D 符合题意；答案选D。
6.（2026·辽宁沈阳·模拟预测）依据下列事实进行的推测正确的是
事实
推测
A
水晶柱面上的石蜡遇热，不同方向熔化的快慢
不同
石英玻璃柱面上的石蜡遇热，不同方向熔化的快慢
不同
B
沸点：SbH3>NH3
沸点：H2Te>H2O
C
盐酸和NaOH 溶液反应是放热反应
盐酸和NaHCO3溶液反应是放热反应
D
NaBr 固体与浓磷酸反应可制备HBr 气体
NaI 固体与浓磷酸反应可制备HI 气体
【答案】D
【解析】A．水晶属于晶体，具有各向异性，因此柱面上石蜡不同方向熔化快慢不同；石英玻璃属于非晶
体，具有各向同性，柱面上石蜡不同方向熔化快慢相同，A 错误；B．
分子间存在氢键，
相对分
子质量远大于
，范德华力更强，故沸点
；
分子间氢键数目多、强度大，沸点高于
，即沸点
，B 错误；C．盐酸和
的中和反应为放热反应，但盐酸与
溶液的
反应为吸热反应，C 错误；D．浓磷酸为高沸点、非氧化性强酸，可利用高沸点酸制低沸点酸的原理制备
，同理也可制备
（浓磷酸不会氧化
），D 正确；故选D。
7.（2026·浙江·二模）根据物质组成或结构可推测其性质，下列推测不合理的是
选
项
组成或结构
性质
A
硫单质能和
形成
硫单质在
溶液中的溶解度大
于在水中的溶解度
B
顺-2-丁烯为极性分子，反-2-丁烯为非极性分
子
沸点：顺-2-丁烯<反-2-丁烯
C
晶体
中原子呈周期性有序排列
光学性质表现出各向异性
D
网状结构的淀粉
聚丙烯酸钠
—
具有高吸水性和保水性
【答案】B
【解析】A．硫单质可与
溶液中的
反应生成
，因此其在
溶液中的溶解度大于在水中的溶
解度，A 正确；B．顺-2-丁烯为极性分子，分子间存在偶极-偶极相互作用，分子间作用力强于非极性的
反-2-丁烯，因此沸点应为顺-2-丁烯>反-2-丁烯，题给推测错误，B 错误；C．晶体
中原子呈周期性有
序排列，属于晶体，晶体的光学性质表现为各向异性，C 正确；D．网状结构的淀粉
聚丙烯酸钠含有大
—
量亲水基团，且网状结构可锁住水分，因此具有高吸水性和保水性，D 正确；故选 B。
8.（2026·湖北孝感·三模）下列关于物质结构说法正确的是
A．等离子体、液晶、离子液体以及常温下的离子晶体均可导电
B．硼、硅、硫、锗单质固体均为共价晶体，熔点都很高
C．铅晶体颗粒小于
时，晶粒越小，金属铅的熔点越低
D．低温石英结构中存在硅氧四面体共顶点连接的链状结构，不具有手性
【答案】C
【解析】A．常温下离子晶体中的离子被束缚在晶格中，无法自由移动，不具备导电性，A 错误；B．硫单
质固体由S8等分子构成，属于分子晶体，熔点较低，不是共价晶体，B 错误；C．纳米级金属颗粒存在小
尺寸效应，晶粒越小，表面原子占比越高、表面能越大，熔化所需温度越低，铅晶体颗粒小于
属于
纳米尺度范围，符合该规律，C 正确；D．低温石英中硅氧四面体共顶点连接形成螺旋结构，存在左旋和
右旋两种手性异构体，具有手性，D 错误；故选C。
考向3 考查常见晶体的比较与晶体类型判断
9.（2026·山东泰安·二模）已知
晶体具有比金刚石还大的硬度，且构成该晶体的微粒间只以单键结
合。下列关于
晶体说法错误的是
A．该晶体属于共价晶体
B．共价键键长：
C．该晶体中原子均满足8 电子结构
D．该晶体具有导电性
【答案】D
【解析】A．该晶体硬度远大于金刚石，且原子间只以共价单键结合，符合共价晶体的特征，A 正确；B．
C、N 同周期，原子半径
，因此共价键键长
，B 正确；C．C 最外层有4 个电子，每个C
形成4 个
单键，共
个外层电子；N 最外层有5 个电子，每个N 形成3 个
单键，共
个外层电子，所有原子均满足8 电子稳定结构，C 正确；D．该晶体属于共价晶体，晶体中不存在
自由移动的电子或离子，不具有导电性，D 错误，故选D。
10.（2026·浙江金华·三模）下列有关碳化硅(SiC)的描述不正确的是
A．俗称金刚砂
B．属于共价晶体
C．抗氧化性强
D．熔点较低
【答案】D
【解析】A．碳化硅的俗称是金刚砂，描述正确，A 不符合题意；B．碳化硅中Si 原子与C 原子通过共价
键连接形成空间立体网状结构，属于共价晶体，描述正确，B 不符合题意；C．碳化硅化学性质稳定，高
温下也不易被氧气氧化，抗氧化性强，描述正确，C 不符合题意；D．共价晶体熔化需要破坏大量共价
键，需要吸收极高能量，因此碳化硅熔点很高，
熔点较低
的描述错误，
“
”
D 符合题意；故答案选D。
11.（2026·甘肃金昌·模拟预测）六方氮化硼晶体中，氮硼交替形成层状结构如图所示，与石墨相似，具有
层状结构，可作高温润滑剂，熔点低于石墨，不能导电。下列说法错误的是
A．距离B 原子最近的B 原子个数为6
B．氮化硼中的B-N 键长小于石墨中的
键长
C．该晶体层间存在范德华力
D．
的电负性大，电子定域在
原子周围，六方氮化硼晶体中没有自由电子
【答案】B
【解析】A．六方氮化硼晶体中，B 原子与N 原子交替排列形成层状结构，1 个B 原子为3 个六边形共用，
每个六边形中有2 个B 原子与共用B 原子等距，距离B 原子最近的B 原子个数为6，A 正确；B．键长取
决于成键原子的半径。B 原子半径大于C 原子半径，N 原子半径与C 原子半径相差不大，因此B-N 键长大
于石墨中的C-C 键长，B 错误；C．六方氮化硼与石墨结构相似，属于混合型晶体，层与层之间依靠范德
华力结合，C 正确；D．N 的电负性大，B、N 原子间形成共价键后，电子对偏向N 原子，电子在N 原子周
围，晶体中无自由电子，因此六方氮化硼不能导电，D 正确；故答案选B。
12.（2026·四川绵阳·模拟预测）
与
反应的产物由两种微粒构成，晶胞结构如图所示，下列说法错
误的是
A．
为极性分子
B．该晶体类型为分子晶体
C．该晶体中P 原子的杂化方式不同
D．该晶体的化学式为
【答案】B
【解析】A．PCl3中心P 原子价层电子对数为
，含1 对孤对电子，空间构型为三角锥形，结
构不对称，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A 正确；B．该晶体由
和
两种离子构成，属于
离子晶体，B 错误；C．
中P 原子价层电子对数为4，杂化方式为
，
中P 原子价层电子对数
为6，杂化方式为
，两种P 原子杂化方式不同，C 正确；D．根据均摊法，该晶胞中含有1 个
离
子和1 个
离子，故晶胞中P 原子共2 个，Cl 原子共
个，个数比为
，晶体化
学式为
，D 正确；故选B。
考向4 考查晶体熔沸点高低的比较
13.（25-26 高三上·安徽·阶段检测）下列熔、沸点高低的比较不正确的是
A．金刚石＞碳化硅＞晶体硅
B．邻羟基苯甲酸＞对羟基苯甲酸
C．纯铁＞生铁
D．MgO＞MgCl2
【答案】B
【解析】试题分析：A．因键长C-C＜C-Si＜Si-Si，则熔点为金刚石＞碳化硅＞晶体硅，故A 正确；B．对
羟基苯甲酸易形成分子之间氢键，而邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，所以邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟
基苯甲酸的低，故B 错误；C．生铁是合金，熔点比组分金属纯铁低，故C 正确；D．MgO 和MgCl2都是
离子晶体，但MgO 的晶格能大，熔沸点高，故D 正确，故答案为B。
14.（2026·广西柳州·模拟预测）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是
选
项
实例
解释
A
石墨具有类似金属的导电性
石墨层中未参与杂化的
轨道中的电子，可在整个碳原子平
面中运动
B
、
的键角依次减小
孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥
力
C
、
、
、
的沸点依
次升高
均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大
D
邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚
前者存在分子内氢键，后者存在的分子间氢键使分子间作用
力大于前者
【答案】B
【解析】A．石墨中C 为
杂化，未参与杂化的p 轨道形成大π 键，电子可在碳原子平面内自由移动，因
此具有类似金属的导电性，A 解释合理；B．
中心N 原子价层电子对数为
，为
杂
化，无孤电子对，键角180°；
中心N 原子价层电子对数为
，为
杂化，含1 对孤
电子对，键角小于120°，键角依次减小的主要原因是中心原子杂化类型不同，题干仅提及孤电子对斥力，
B 解释不合理；C．
均为分子晶体，不存在氢键，相对分子质量越大范德华力越大，沸点越高，C 解
释合理；D．邻硝基苯酚形成分子内氢键，削弱分子间作用力，熔点较低；对硝基苯酚形成分子间氢键，
分子间作用力更强，熔点更高，D 解释合理；故选B。
15.（24-25 高三下·山东·开学考试）下列物质的熔沸点高低不能用对应化学键键能解释的是
A．金刚砂(SiC)
B．AlCl3
C．NaCl
D．石墨
【答案】B
【解析】A．金刚砂(SiC)晶体为共价晶体，微粒间通过共价键相结合，熔化时断裂共价键，A 不符合题
意；B．AlCl3晶体为分子晶体，分子内存在共价键，分子间存在范德华力，晶体熔化时，分子组成不变，
共价键不发生断裂，改变的是分子间距离，则其熔沸点取决于分子间作用力的大小，与化学键无关，B 符
合题意；C．NaCl 晶体为离子晶体，离子间存在离子键，熔化时需破坏离子键，则其熔沸点的高低取决于
离子键强度(晶格能)的大小，C 不符合题意；D．石墨为混合型晶体，层与层之间是分子间作用力，层内碳
原子之间是共价键，熔化时需要破坏共价键等，其熔沸点高低与化学键能有关，D 不符合题意；故选B。
16.（2026·山东青岛·一模）物质的结构决定性质。下列性质与结构无关的是
选
项
结构
性质
A
离子键成分的百分数：AlF3>AlCl3
沸点：AlF3>AlCl3
B
水分子间存在氢键
稳定性：H2O>H2S
C
为共价晶体，
为分子晶体
熔点：
D
和
分子内正、负电荷重心重合
易溶于
【答案】B
【解析】A．
离子键百分数更高，因此沸点
，性质与结构有关，A 不符合题意；B．
稳定性高于
是因为O 的非金属性强于S，
键键能大于
键，与水分子间的氢键无关，氢键仅影
响水的熔沸点等物理性质，性质与给出的结构无关，B 符合题意；C．
是共价晶体，熔化破坏共价
键，
是分子晶体，熔化仅破坏弱的分子间作用力，因此熔点
，性质与结构有关，C 不符合
题意；D．
和
均为非极性分子，根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，因此
易溶于
，性质与结构有关，D 不符合题意；故选B。
重难·创新演练
1．（2026·海南儋州·二模）离子液体是由阴阳离子构成、且熔点较低的盐类物质。两种常见离子液体的结
构如下图所示：
、
Ⅰ
、
Ⅱ
下列说法错误的是
A．
和
的阴离子都含有配位键
Ⅰ
Ⅱ
B．离子液体可用作原电池的电解质
C．
与
中碳、硼原子的杂化方式不相同
D．离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关
【答案】C
【解析】A．
的阴离子为
Ⅰ
，P 有空d 轨道可接受
的孤电子对形成配位键；
的阴离子为
Ⅱ
，B 有
空2p 轨道可接受
的孤电子对形成配位键，二者阴离子都含配位键，A 正确；B．离子液体由阴阳离子构
成，常温为液态可电离出自由移动的离子，能导电，可用作原电池的电解质，B 正确；C．
中碳原子
形成4 个σ 键（3 个C-H 键、1 个C-N 键），无孤电子对，为
杂化；
中B 原子形成4 个σ 键，无孤
电子对，也为
杂化，二者杂化方式相同，C 错误；D．离子液体的离子体积较大，电荷分散，离子间静
电作用力弱，离子键弱，因此熔点较低，常温下呈液态，D 正确；故选C。
2.【新材料与离子液体】（2026·新疆·三模）硝酸乙基铵(
)是人类发现的第一种常温离子液
体。下列说法正确的是
A．离子液体的优点是易挥发
B．该物质中N 原子的杂化方式相同
C．1 mol 该物质中有2 mol 非极性键
D．乙基的引入导致硝酸乙基铵熔点下降
【答案】D
【解析】A．离子液体由阴、阳离子构成，离子间作用力较强，难挥发，A 错误；B．
中N 原子
价层电子对数为4，采取
杂化，
中N 原子价层电子对数为
3，采取
杂化，N 原
子杂化方式不同，B 错误；C．该物质中只有乙基内的1 个
键属于非极性键，1 mol 该物质中有1 mol
非极性键，C 错误；D．
是高熔点离子晶体，引入有机基团乙基后，破坏了离子晶体的规整结
构，削弱了离子间作用力，导致熔点下降，常温下成为离子液体，D 正确；故选
。
3.【新材料制备与离子液体】（2026·山东菏泽·模拟预测）一种离子液体
的制备方法如下，已知
-甲基咪唑具有平面环。设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．
-甲基咪唑的
键个数为
B．
的空间结构为正八面体形
C．
-甲基咪唑分子中，两个
原子的孤电子对均位于
杂化轨道上
D．离子液体
有难挥发的优点
【答案】C
【解析】A．N-甲基咪唑分子内共12 个σ 键，0.1mol 该物质含σ 键物质的量为1.2mol，对应数目为
，A 正确；B．
中心P 原子价层电子对数为6，无孤电子对，空间结构为正八面体形，B 正确；C．N-
甲基咪唑环为平面结构，存在共轭大π 键，与甲基相连的N 原子的孤电子对填充在p 轨道参与共轭，并非
位于
杂化轨道，C 错误；D．
为离子化合物，粒子间以离子键结合，作用力强，具有难挥发
的特点，D 正确；故选C。
4.（2026·陕西西安·三模）下列化学用语或图示正确的是
A．
的电子式：
B．
的VSEPR 模型：
C．
的系统命名：2，2，4-三甲基戊烷
D．晶态和非晶态
粉末的X 射线衍射图谱对比：
【答案】C
【解析】A．
是共价化合物，电子式为
，A 错误；B．
中心的价层电子对数为
，因此VSEPR 模型为四面体形，B 错误；C． 对该烷烃键线式编号：选取最长碳链（主
链共5 个碳），从靠近支链一端编号，使取代基位次和最小，得到取代基位置为2 位两个甲基、4 位一个
甲基，系统命名为2，2，4-三甲基戊烷，C 正确；D． 晶态二氧化硅的X 射线衍射峰是由数十乃至上百
个锐峰(窄峰)组成，而非晶态二氧化硅的粉末 X 射线衍射峰的数量较少且呈弥散状(为宽峰或馒头峰)，题
图中将晶态和非晶态
标注反了，D 错误；故选C 。
5.（2026·浙江金华·模拟预测）下列物质属于离子晶体的是
A．氧化钠
B．石墨
C．碳化硅
D．干冰
【答案】A
【解析】A．氧化钠由
和
通过离子键结合构成，属于离子晶体，A 符合题意；B．石墨属于混合型
晶体，不属于离子晶体，B 不符合题意；C．碳化硅中C 与Si 原子通过共价键形成空间网状结构，属于共
价晶体，不属于离子晶体，C 不符合题意；D．干冰是固态
，
分子间通过范德华力结合，属于分
子晶体，不属于离子晶体，D 不符合题意；故选A。
6.（2026·浙江·二模）氢氧化锂(LiOH)是一种重要的含锂化合物，其晶胞结构(含x 轴方向投影图)如图所
示，若阿伏加德罗常数的值为
，下列关于LiOH 晶体结构的说法不正确的是
A．晶体中与O 紧邻的Li 有4 个
B．一个Li 与所有紧邻O 形成的配位多面体空间结构为四面体
C．晶体中微粒间的作用力有离子键、极性共价键和氢键
D．该晶体为混合型晶体
【答案】C
【分析】据晶胞结构及其x 轴方向投影图可知，在晶胞中Li 位于8 个顶点和上、下底面的2 个面心，O 位
于前、后、左、右4 个侧面上，晶体为层状结构。
【解析】A．结合右侧图可知，在晶胞里，O 的位置看，每个O 周围最近的Li，一共4 个，晶体中与一个
O 相邻的Li 有4 个，A 正确；B．与一个Li 紧邻的O 有4 个，一个Li 原子与周围紧邻的O 原子形成的配
位多面体，其空间结构为四面体，B 正确；C．LiOH 晶体中存在
与
之间的离子键，
内部存在
O-H 极性共价键；由于O 无法提供价层孤电子对，且层间距离远，OH-间不能形成氢键，C 错误；D．
LiOH 晶体中同时存在离子键（
与
之间）和共价键（
内部），根据LiOH 晶体呈层状结构，层
间存在范德华力，故LiOH 为混合型晶体，D 正确；故选C。
7.（2026·重庆永川·二模）
（无机苯）的结构与苯类似，也有大
键。下列关于
的说法错误
的是
A．其熔点主要取决于所含化学键的键能
B．
可与
形成分子间氢键
C．分子中
和
的杂化方式相同
D．
（无机苯）形成的晶体属于分子晶体
【答案】A
【解析】A．
属于分子晶体，熔点由分子间作用力的大小决定，与分子内化学键的键能无关，A 错
误；B．
分子中N 原子电负性大，与H 成键后存在孤电子对，可与
分子形成分子间氢键，B 正
确；C．
结构与苯类似，为平面结构，分子中B 和N 均采取
杂化，杂化方式相同，C 正确；D．
由分子构成，形成的晶体属于分子晶体，D 正确；故选A。
8.【新材料与离子晶体】（2026·重庆·模拟预测）常温常压下，
和
反应生成红棕色且具有高度离子导
电性的
。
由
、两层构成，其
、层及晶体结构如下图所示。(已知：
)
下列说法错误的是
A．
的晶体类型为离子晶体
B．每生成
，转移
电子
C．相邻
与
间的作用力：层间>层内
D．
周围最近且等核间距的
数目为6
【答案】D
【解析】A．
由 Li+ 、N3-构成，且具有离子导电性，属于离子晶体，A 正确；B．反应中Li 由0
价变为+1 价，N 由0 价变为-3 价，生成
时，3mol Li 失去 3mol 电子，故转移 3mol 电子，B
正确；C．由图可知，层内距离中心N 最近的6 个Li 原子到N 的距离为：
，层间距离中心
N 最近的2 个Li 原子到N 的距离为：
，212.2 pm>194pm，则层间距离更短，离子键作
用力更强，因此层间作用力大于层内，C 正确；D．结合C 分析可知，层间距离更短，则最近且等核间距
的Li 数目为2，不是6，D 错误；故选D。
9.【工业生产与晶体类型】（2026·河南濮阳·模拟预测）二氯化二硫(
)是广泛用于橡胶工业的硫化
剂，分子结构与
相似，可利用反应
进行制备。下列说法错误的是
A．
分子的电子式为：
B．
分子内存在
键
C．
不是平面分子
D．制备反应中各物质在固态时晶体类型完全相同
【答案】B
【解析】A．
分子中每个原子均满足8 电子稳定结构，给出的电子式符合成键规律，A 正确；B．
、
成键时成单电子均位于p 轨道，二者形成的是
键，不存在
键，B 错误；C．
结构与
相似，为二面角结构，不是平面分子，C 正确；D．制备反应中
、
、
、
固态时均为
分子晶体，晶体类型完全相同，D 正确；故选B。
10.【新材料与晶体类型】（2026·甘肃白银·三模）二茂铁[
](结构如图1 所示)的发现是有机金属
化合物研究中具有里程碑意义的事件，它开辟了有机金属化合物研究思维新领域。已知二茂铁的熔点是
173℃(在100℃以上能升华)，沸点是249℃，不溶于水，易溶于苯、乙醚等有机溶剂。下列说法正确的是
A．二茂铁属于离子晶体
B．1 个
中含有11 个
键
C．在二茂铁中，
与
之间形成的化学键类型是共价键
D．环戊二烯(
)的结构式如图2 所示，则环戊二烯分子中所有碳原子均采用
杂化
【答案】C
【解析】A．根据二茂铁的物理性质，如熔点低、易升华、易溶于有机溶剂等，可知二茂铁为分子晶体，
A 错误；B．单键为σ 键，双键中为1 个σ 键和1 个π 键，由图可知1 个
中含有10 个σ 键，B 错误；
C．在二茂铁中，
与Fe2+之间形成化学键时，
提供孤电子对，Fe2+提供空轨道，二者形成配位
键，配位键属于共价键，C 正确；D．已知环戊二烯的结构
，只有1 号碳原子形成4 个σ 键，
无孤电子对，杂化类型为sp3杂化；2、3、4、5 号碳原子有3 个σ 键，无孤电子对，杂化类型为sp2杂化，
因此有1 个碳原子采取sp3杂化，D 错误；故选C。
11.（2026·山东枣庄·三模）砷存在多种同素异形体
黄砷、黑砷、灰砷。黑砷的晶体结构与石墨类似，
——
其层状三维结构如图所示。下列说法正确的是
A．黑砷与
都属于混合型晶体
B．黑砷中As-As 键的键能均相同
C．150g 单层晶体中含有As-As 键的数目为
D．晶体中存在的作用力有非极性键、大π 键和范德华力
【答案】C
【解析】A．C60属于分子晶体，黑砷结构与石墨类似，为混合型晶体，二者晶体类型不同，A 错误；B．
由图可知黑砷中存在两种键长不同的As-As 键（分别为2.15Å、2.49Å），键长不同，键能不同，B 错误；
C．As 的摩尔质量为
，
As 的物质的量为
；每个As 原子形成3 个As-As 键，
每个共价键被2 个As 原子共用，因此平均每个As 对应
个As-As 键，
As 对应
As-As
键，数目为
，C 正确；D．As 最外层共5 个电子，每个As 形成3 个σ 键后，剩余2 个电子成对形成孤
对电子，没有单电子形成离域大π 键，因此黑砷不存在大π 键，D 错误；故选C。
12.（2026·江苏·二模）以氧化镁为载体，可实现氯化铵的分步分解。下列说法正确的是
A．半径：
B．电负性：
C．键角：
D．MgO 为分子晶体
【答案】A
【解析】A．
的核外电子排布为 2、8、8，
的核外电子排布为 2、8，相对核电荷数，电子层数对
微粒半径影响更大，电子层数越多，离子半径越大，因此
，A 正确；B．电负性是原子吸
引键合电子的能力，同周期元素从左到右电负性逐渐增大，N 和O 位于第二周期，O 在N 的右侧，因此
，B 错误；C．
中 N 原子形成3 个
键，有 1 对孤电子对，根据价层电子对互斥模型
（VSEPR），
空间构型为三角锥形，键角（约107°），
中 N 原子形成4 个
键，没有孤电子
对，根据价层电子对互斥模型（VSEPR），
空间构型为正四面体形，键角（约 109°28′），所以键
角：
，C 错误；D．MgO 由
和
通过离子键结合而成，属于离子晶体，而非分子晶
体，D 错误；故答案选A。
13.（2026·山东东营·一模）乙二醛晶体为层状结构，其单层结构如图所示，下列说法正确的是
A．乙二醛晶体是混合型晶体
B．乙二醛晶体层间依靠范德华力结合
C．单层结构中最小重复单元含有4 个乙二醛分子
D．乙二醛是非极性分子，加氢产物中含手性碳原子
【答案】B
【解析】A．乙二醛晶体由乙二醛分子构成，层内分子间的氢键属于分子间作用力，层间为范德华力，整
体仍属于分子晶体，不是混合型晶体，A 错误；B．乙二醛是层状分子晶体，层内分子间通过氢键结合，
层与层之间依靠范德华力结合，B 正确；C．由图可知，单层结构的最小重复单元为中心平行四边形晶
胞，根据均摊法，该最小重复单元含有的乙二醛分子数为
个，不是4 个，C 错误；D．乙二醛
结构对称，确实是非极性分子，但乙二醛加氢产物为乙二醇
，所有碳原子都连接2 个氢原
子，不存在连4 个不同基团的手性碳原子，D 错误；故选B。
14.（2026·云南·模拟预测）下列有关物质结构或性质的陈述均正确的是
选
项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
低温石英的结构中有顶角相连的硅氧四面体
形成螺旋上升的长链
低温石英不具有手性
B
沸点：
氨气分子间氢键的作用力比
和
中范德华力弱
C
甲烷为正四面体结构
二氯甲烷存在同分异构体
D
活泼性：
碳碳双键的键能小于碳碳单键，更
容易断裂
【答案】B
【解析】A．低温石英的结构中有顶角相连的硅氧四面体形成螺旋上升的长链，没有封闭的环状结构，这
一结构决定了它具有手性，存在左、右型晶体，A 错误；B．第ⅤA 族氢化物均为分子晶体，沸点与分子
间作用力有关，由于
和
相对分子质量远大于
，分子间范德华力更强；
的氢键不足以弥
补范德华力的差距，故
和
熔沸点更高，B 正确；C．甲烷为正四面体结构，二氯甲烷只有一种结
构，不存在同分异构体，C 错误；D．碳碳双键的键能大于碳碳单键，活泼性：
是由
于乙烯中π 键更容易断裂，D 错误；故选B。
15.【新材料与晶体类型】（2026·浙江宁波·二模）如图所示，ZnS 晶体中掺入少量CuCl 后，会出现能量不
同的
正电
区域、
负电
区域，光照下发出特定波长的光。
“
”
“
”
（1）区域A“
”中的离子为__________(填离子符号)，区域B 带__________(填
正电
或
负电
“
”
“
”)。
（2）ZnS 晶体中
旁边最近的
有__________个。
（3）已知苹果酸(
)的
，
，HF 的
。请写出苹
果酸与足量NaF 反应后的阴离子的结构简式__________。
（4）四乙基氟硼酸铵
是超级电容器中应用最广泛的有机电解液。其合成反应方程式如
下：
在
①
阳离子中，中心氮(N)原子的杂化方式为：__________；请写出
的电子式
__________。
能不能用
②
代替
作为电解液？__________(填
能
或
不能
“
”
“
”)。请从物质的结构
角度分析：__________。
③
可用HF 与
反应制得，请写出该反应的化学方程式__________。
已知
④
在碱性环境化会发生水解，试写出
与足量氢氧化钠溶液加热反应的离子方
程式(产物中有乙烯和三乙基胺生成)__________。
【答案】（1）
负电
（2）12
（3）
（4）①
不能
②
拥有半径较大的阴阳离子，常温下为
液体；而
常温下为固体 ③
④
【解析】（1）晶胞掺杂过程中，应由半径相近的微粒进行替换，则区域A 中“
由
”
替换
，区
域B 中由
替换
，按照均摊法，区域B 中含3 个
、1 个
、
个
，因为
(+2)×3+(+1)×1+(-2)×4=-1，则区域B 带负电；
（2）ZnS 晶体中
位于顶点和面心，则ZnS 晶体中
旁边最近的
有12 个；
（3）结合信息可知，HF 的酸性小于苹果酸的一级电离，大于其二级电离，则苹果酸与足量NaF 反应后的
阴离子为苹果酸氢根离子，其结构式为：
；
（4）①
中N 原子的价层电子对数为4，其中心氮(N)原子的杂化方式为：
；
为1 个
B 结合4 个氟离子形成的原子团，其电子式为：
；
②
是离子晶体，阴阳离子半径小、离子键强，熔点高，常温下难以形成可流动的电解液；而
因有机阳离子体积大，离子键较弱，熔点低，易溶于有机溶剂形成稳定电解液，故答案
为：不能；
拥有半径较大的阴阳离子，常温下为液体；而
常温下为固体；
结合题给信息可知，
③
可用HF 与
反应制得，方程式为：
；
④
在碱性环境化会发生水解，且
与足量氢氧化钠溶液加热反应会生成乙烯和三乙
基胺生成，相应的离子方程式为：
。
真题·实战演练
1.（2026·云南卷）我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与
形成超分子乙，其变化过程如图。下列
说法错误的是
A．乙的晶体类型为共价晶体
B．该过程体现了大环对
的捕获与释放
C．乙中的
与大环之间存在分子间作用力
D．调控pH 可使甲和丙中
的杂化方式发生可逆转变
【答案】A
【解析】A．乙由阴阳离子构成，因此乙为离子晶体，A 项错误；B．甲与C60结合生成乙，即
捕获
“
C60”，乙在
条件下释放C60生成丙，即
释放
“
C60”，明确体现了大环对C60的捕获与释放，B 项正
确；C．该超分子的核心作用力是分子间作用力（如范德华力、氢键等），C60与大环通过分子间作用力结
合，C 项正确；D．甲、乙中
形成3 个化学键，为sp2杂化，丙中
形成4 个化学键，为sp3杂化，
过程中可通过调节pH 实现，即调控pH 可使甲和丙中
的杂化方式发生可逆转变，D 项正确；故
答案为A。
2.（2026·河南卷）物质的微观结构决定宏观性质，下列结构特征不能解释其性质的是
选
项
结构特征
性质
A．
金刚砂(SiC)属于共价晶体，C-Si 键的键能
大
金刚砂硬度大、熔点高
B．
苯分子中存在大
键
苯难溶于水
C．
对羟基苯甲醛只形成分子间氢键，邻羟基苯
甲醛易形成分子内氢键
沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲
醛
D．
基态氩原子的最外层电子数为8，原子结构
稳定
氩气性质稳定，不易形成化合物
【答案】B
【解析】A．金刚砂(SiC)中原子之间连接成空间网状结构，因此属于共价晶体，C-Si 键键能大，难断键，
因此金刚砂硬度大、熔点高，结构可以解释性质，A 不符合题意；B．苯难溶于水是因为苯为非极性分
子，水为极性分子，符合相似相溶规律，与苯分子中的大
键无关，结构特征不能解释其性质，B 符合题
意；C．分子间氢键会提升分子间作用力使沸点升高，分子内氢键对分子间作用力无提升作用，因此对羟
基苯甲醛沸点高于邻羟基苯甲醛，结构可以解释性质，C 不符合题意；D．基态氩原子最外层为8 电子稳
定结构，不易得失或共用电子，因此氩气性质稳定、不易形成化合物，结构可以解释性质，D 不符合题
意；故选B。
3.(2025·浙江1 月卷)某化合物Fe(NH3)2Cl2的晶胞如图所示，下列说法不正确的是( )
A．晶体类型为混合晶体 B．NH3与二价铁形成配位健
C．该化合物与水反应有难溶物生成 D．该化合物热稳定性比FeCl2高
【答案】D
【解析】A 项，由图可知，Fe(NH3)2Cl2晶体中存在离子键、配位键、分子间作用力，具有分子晶体和离子
晶体的特性，属于混合晶体，A 正确；B 项，NH3与二价铁通过配位健形成[Fe(NH3)2]2+，B 正确；C 项，
Fe(NH3)2Cl2与水反应可以生成Fe(OH)2沉淀，方程式为Fe(NH3)2Cl2+2H2O=Fe(OH)2↓+2NH4Cl，C 正确；D
项，Fe(NH3)2Cl2中[Fe(NH3)2]2+离子半径大于Fe2+，[Fe(NH3)2]2+与Cl-之间的键能小于Fe2+与Cl-之间的键能，
Fe(NH3)2Cl2热稳定性小于FeCl2，D 错误；故选D。
4.(2025·重庆卷)化合物X 的晶胞如图所示，下列叙述正确的是( )
A．X 中存在π 键 B．X 属于混合型晶体
C．X 的化学式可表示为C3N4 D．X 中C 原子上有1 对孤电子对
【答案】C
【解析】由图可知，晶胞中C 原子的个数是
，N 位于晶胞内部，个数为4，则晶胞化学式为
C3N4。A 项，C、N 均以单键连接，晶胞中不含π 键，A 错误；B 项，晶胞内只存在共价键，不是混合型晶
体，B 错误；C 项，晶胞化学式为C3N4，C 正确；D 项，位于面心的C 原子，与周围4 个氮原子(位于两个
晶胞内)相连，其配位数为4，不存在孤独电子，D 错误；故选C。
5.(2024·广西卷)一定条件下，存在H-缺陷位的LiH 晶体能吸附N2使其分解为N，随后N 占据缺陷位(如
图)。下列说法错误的是( )
A．c＞0.5a B．半径：r(H-)＞r(H) C．b=d D．LiH 晶体为离子晶体
【答案】C
【解析】A 项，根据LiH 立方晶胞的该部分
结构以及晶胞参数为a 可得
，因此
，故A 正确；B 项，H 原子和H-的电子层数均
为1，但H-比氢原子多一个电子，电子的运动轨道不重合，内核对电子的束缚相对较弱，电子活动的范围
更广，因此H-的半径较大，故B 正确；C 项，根据LiH 立方晶胞可知，b 的长度如图
，但当N 占据了空缺位后，由于比H-的半径大，因此
，故C 错误；D 项，
LiH 晶体中含有Li+和H-，相互间作用是离子键，因此LiH 晶体为离子晶体，故D 正确；故选C。
6．(2024· 贵州卷)我国科学家首次合成了化合物[K(2，2，2-crypt)]5[K@Au12Sb20]。其阴离子[K@Au12Sb20]5-
为全金属富勒烯(结构如图)，具有与富勒烯C60相似的高对称性。下列说法错误的是( )
A．富勒烯C60是分子晶体
B．图示中的K+位于Au 形成的二十面体笼内
C．全金属富勒烯和富勒烯C60互为同素异形体
D．锑(Sb)位于第五周期第ⅤA 族，则其基态原子价层电子排布式是5s25p3
【答案】C
【解析】A 项，富勒烯C60是由C60分子通过范德华力结合形成的分子晶体，A 正确；B 项，由题图可知，
中心K+周围有12 个Au 形成二十面体笼(每个面为三角形，上、中、下层分别有5、10、5 个面)，B 正确；
C 项，全金属富勒烯不是碳元素的单质，因此其与富勒烯C60不能互为同素异形体，C 错误；D 项，锑(Sb)
位于第五周期第ⅤA 族，则根据元素位置与原子结构关系可知：其基态原子价层电子排布式是5s25p3，D
正确；故选C。
