文档文本内容
第七章 第一节 化学反应速率及影响因素
知识点总结
一、化学反应速率
1、定义
单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增
加。
2、表达式
,单位:mol/(L·s)或mol/(L·min),如
密闭容器中,合成氨的反应N2+3H2⇌2NH3,开始时
c(N2)=8mol/L,2min 后c(N2)=4mol/L,则用N2表示
的反应速率为2mol/(L·min)。
1、化学反应速率与化学计量数关系
对于已知反应mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g),其化学
反应速率可用不同的反应物或生成物来表示,当单
位相同时,化学反应速率的数值比等于化学计量数
之比,即v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q。如在一
个2L 的容器中发生反应:3A(g)+B(g)=2C(g),加
入2molA,1s 后剩余1.4mol,则v(A)=0.3mol/
(L·s),v(B)=0.1mol/(L·s),v(C)=0.2mol/
(L·s)。
二、影响化学反应速率的因素
1、内因
反应物本身的性质是主要因素。如相同条件下
Mg、Al 与稀盐酸反应的速率大小关系为Mg>Al。
2、外因
——浓度——增大反应物浓度,反应速率增大;反之,减小。
——温度——升高温度,反应速率增大;反之,减小。
————压强——对于有气体参加的反应,增大压强,反应速率增大;反之,减小。
——催化剂——使用催化剂,反应速率增大。
——其他——增大固体表面积、光照、超声波等,能够增大反应速率。
如黄铁矿煅烧时要粉碎成细小的矿粒,增大了固体
表面积,加快反应速率;熔化的KClO3放出气泡很
慢,撒入少量MnO2很快产生气体,是因为MnO2的
催化作用;夏天的食品易变霉,冬天就不易发生该
现象,是因为夏天
温度高。
3、理论解释——有
效碰撞理论
(1)活化分子、活化能、有效碰撞:
①活化分子:能够发生有效碰撞的分子。
②活化能:如图,图中:E1为反应物的活化能,使
用催化剂时的活化能为虚线,反应热为ΔH。
③有效碰撞:活化分子间能够引发化学反应的碰
撞。
(2)活化分子、有
效碰撞与反应速率的关系:
增大反
应物浓度
升高反应体系的温
度
吸收能量
降低活化能
外
界
条
件
的
影
响
单位体积内分子总数增
加,活化分子百分数不
变,活化分子数增加
单位时间内、
单位体积内有
效碰撞次数增
多
单位体积内分子总数不
变,活化分子百分数增
加,活化分子数增加
增大气体压强 增大化学反应速率 使用催化剂
考点应用
一、化学反应速率的计算及大小比较
1、计算化学反应速率的基本模式
万能模式(三行式)可表示如下,其中的a、b 可
以是物质的量、浓度或体积等。
mA + nB
⇌pC + qD
起始量: a b 0 0
转化量: mx nx px qx
平衡量:a-mx b-nx px qx
2、计算化学反应速率的常用依据——“速率之比
等于化学计量数之比”
同一反应的速率,用不同物质表示时,数值之比等
于方程式的计量数之比,即对于反应:
aA+bB=cC+dD,有v(A):v(B):v(C):v(D)=a:b:c:d
或
;可利用此
比例关系计算用不同物质表示的反应速率或计算方
程式中各物质的化学计量数。
3、比较反应速率大小的方法:“一看二转三比
较”
比较用不同物质表示的反应速率相对大小时:
第一步看单位是否统一;第二步是若单位不统一,
转化成同一单位,不同物质表示时转化成同一物质
表示;第三是比较数值的大小。
注意:
(1)由于固体、纯液体的浓度视为常数,所以不
计算它们的化学反应速率。
(2)单位时间内反应物或生成物的物质的量变化
大,反应速率不一定快,因为化学反应速率是用单
位时间内反应物或生成物的浓度变化量来表示的。
二、化学反应速率图像及其应用
1、全程速率——时间图
如Zn 与足量盐酸的反应,反
应速率随时间的变化出现如
图。
解释原因:AB 段(v 渐大)因反应为放热反应,随
反应的进行,温度渐高,导致反应速率的渐大;BC
段(v 渐小),则主要因为随反应的进行,溶液中
c(H+)渐小,导致反应速率减小。
2、物质的量(或浓度)——时间图像
例如:某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z
三种物质的物质的量随时间变化曲线如图所示。
(1)由图像得出的信息是:
①X、Y 是反应物,Z 是产物;
②t3时反应达平衡,X、Y 没有全部反应。
(2)根据图像可进行如下计算:
①某物质的平均速率、转化率,如
②确定化学方程式中的化学计量数之比
如X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为
(n1-n3):(n2-n3):n2。
3、化学平衡移动与速率的关系图像
以aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g) ΔH<0
(a+b>c+d)为例:
条件变化
速率变化
速率曲线
增大反应
物的浓度
v(正)、v(逆)
均增大,且v,
(正)>v,(逆)
·
·
·
C
B
A
t
v
增大生成
物的浓度
v(正)、v(逆)
均增大,且v,
(逆)>v,(正)
增大压强
v(正)、v(逆)
均增大,且v,
(正)>v,(逆)
升高温度
v(正)、v(逆)
均增大,且v,
(逆)>v,(正)
减小反应
物的浓度
v(正)、v(逆)
均减小,且v,
(逆)>v,(正)
减小压强
v(正)、v(逆)
均减小,且v,
(逆)>v,(正)
降低温度
v(正)、v(逆)
均减小,且v,
(正)>v,(逆)
使用催化
剂
v(正)、v(逆)
均增大,且v,
(逆)=v,(正)
(1)条件增强,曲线在原图像的上方;条件减
弱,曲线在原图像的下方。
(2)浓度改变时,图像曲线一条连续,一条不连
续,其他条件改变,图像曲线不连续。
注意:
(1)压强对反应速率的影响,实质是体积的改变
导致反应物浓度的改变而影响反应速率。若改变压
强不影响反应物浓度,则不影响反应速率。
(2)只有压强的改变同等程度的引起反应物和生
成物浓度的改变时,才能考虑压强的影响。只是改
变一种物质的浓度而引起的压强改变,不应该从压
强角度分析,应该从浓度角度分析。
第七章 第二节 化学平衡状态 化学平衡的移动
知识点总结
一、化学平衡
1、可逆反应
(1)定义:相同条件下,既能向正反应方向进
行,同时又能向逆反应方向进行的反应。
(2)特点:
①反应物和生成物同时存在。
②任一反应的转化率小于100%。
③在一定条件下可达平衡状态。
2、化学平衡
(1)建立平衡
①反应刚开始时,反应物浓度最大,正反应速率最
大;生成物浓度为0,逆反应速率为0。
②随着反应的进行,反应物浓度逐渐减小,正反应
速率逐渐减小;生成物浓度逐渐增大,逆反应速率
逐渐增大,最终正、逆反应速率相等,达到平衡状
态,此时反应体系中各物质的浓度均保持不变。
(2)特点:
动——化学平衡是一种动态平衡
等——正反应速率=逆反应速率
定——反应物和生成物的浓度或百分含量保持不变
变——条件改变,平衡状态可能改变,新条件下建
立新的平衡状态
二、外界因素对化学平衡的影响
1、化学平衡移动的过程
化学平衡发生移动
条件改变 一段时间后
一定条件下的化学平衡 非平衡状态(平衡破坏) 新条件下的新平衡
⇒
⇒
v(正)=v(逆) v(正)≠v(逆) v’(正)=v’(逆)
各组分浓度保持不变 各组分浓度不断变化 各组分浓度又保持不变
2、平衡移动方向与反应速率的关系
(1)v(正)>v(逆),平衡向正反应方向移动。
(2)v(正)=v(逆),平衡不移动。
(3)v(正)<v(逆),平衡向逆反应方向移动。
3、外界因素对化学平衡的影响
浓度:增大反应物浓度或减小生成物浓度,平衡正
向移动;减小反应物浓度或增大生成物浓度,平衡
逆向移动
压强:对于反应前后气体分子数不等的反应,增大
压强,平衡向气体分子数减小的方向移动;减小压
强,平衡向气体分子数增大的方向移动。
若反应前后气体分子数相等,改变压强平衡不移
动。
温度:升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低
温度,平衡向放热反应方向移动。
催化剂:加入催化剂,不能使平衡发生移动。
如一定温度下,密闭容器中进行反应:
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH<0,
反应达到平衡后,改变条件:
①增大N2的浓度,平衡向右移动;
②升高温度,平衡向左移动;
③加入催化剂,平衡不移动;
④减少N2的浓度,平衡向左移动。
考点应用
一、判断平衡状态的方法:“逆向相等,变量不
变”
(1)“逆向相等”:反应速率必须一个是正反应
的速率,一个是逆反应的速率,且经过换算后同一
种物质的减少速率和生成速率相等。
(2)“变量不变”:如果一个量是随反应进行而
改变的,当不变时为平衡状态;一个随反应的进行
保持不变的量,不能作为是否平衡状态的判断依
据。
注意:
①用不同物质表示的反应速率之比等于化学计量数
之比,不一定是平衡状态,因为不论是否达到平
衡,该关系一定存在。
②各物质的物质的量之比等于方程式的化学计量数
之比,不一定是平衡状态,因为此条件不能说明各
组分的物质的量不再变化了。
③用不同物质表示的正、逆反应速率之比等于方程
式的化学计量数之比,一定是平衡状态。
2、不同条件下的平衡状态的判断
装置及反应特征
下列量不变,才一定是平衡状态
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)恒温恒容
n(总)、ω、c、p、M
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)恒温恒压
n(总)、ω、c、ρ、M
I2(g)+H2(g)⇌2HI(g)恒温恒容
ω、c
I2(g)+H2(g)⇌2HI(g)恒温恒压
ω、c
说明:n(总):混合气体的总物质的量 ω:组分的百分含量 c:气体的浓度
ρ:混合气体的密度 p:容器内的压强 M:混合气体的平均相对分子质量
注意:
(1)根据正、逆反应速率来判断可逆反应是否达
到平衡时,要注意用同一种物质正、逆反应速率相
等,不同物质正、逆反应速率之比等于计量数之
比。
(2)根据压强是否变化来判断可逆反应是否达到
平衡时,要注意两点:一是容器的容积是否可变;
二是反应前后气体的体积是否变化。
(3)注意分析反应。对于不同的反应,用相同物
理量判断时,结果可能不同。如压强不再变化时,
对于气体体积变化的反应是平衡状态,但气体体积
不变的反应不一定是平衡状态。
二、化学平衡移动原理的应用
1、调控反应
根据影响化学反应速率和平衡的条件以及化学平衡
移动原理,可调控工业反应使之效益最大化。如合
成氨工业中加入催化剂提高反应速率,温度控制在
500℃左右,既考虑了反应速率又兼顾了催化剂的
活性的最佳温度,充入过量N2以提高H2的转化率
等。
2、判状态
根据压强改变后平衡移动的方向,可以判断反应物
或生成物的状态。
3、判化学计量数
根据压强改变后平衡移动的方向,可以判断方程式
中某气体物质的化学计量数或反应物和生成物之间
的化学计量数的大小关系。
4、判ΔH
根据温度改变后化学平衡移动的方向,可以判断正
反应或逆反应是吸热反应还是放热反应。
注意:
(1)不要把v(正)增大与平衡向正反应方向移
动等同起来,只有v(正)>v(逆)时,平衡才向
正反应方向移动。
(2)不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率
的提高等同起来,当反应物总量不变时,平衡向正
反应移动,反应物转化率提高,当增大一种反应物
的浓度,使平衡向正反应方向移动时,只会使其他
反应物的转化率提高。
(3)同等程度地改变反应混合物总各物质的浓度
时,应视为压强的影响。
三、化学平衡图像
1、一般解题思路
这类题目是讨论自变量x(如时间、温度、压强
等)与函数值y(如物质的量、浓度、质量分数、
转化率等)之间的定量或定性关系,因此,要运用
数学方法解决此类题目:
(1)分析纵横坐标及曲线表示的意义。
(2)分析曲线的变化趋势与纵横坐标的关系。
(3)分析特殊点(起点、拐点、终点)及其含
义。
(4)有两个以上变量时,先固定一个变量,讨论
其他两个变量的关系。
2、图像类型及解题要领
(1)速率——压强(或温度)图像:
特点:曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)
v
(逆
v
(正
p
O
v
对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图
中交点是平衡状态,压强增大后正反应速率增大得
快,平衡向正向移动。
(2)转化率(或质量分数等)——压强、温度图
像
特点:表示多个
外界条件同时变
化时,A 的转化
率的变化规律。
解决这类图像
题,采用“定一
议二”,即把自
变量(温度、压
强)之一设为恒
量,讨论另外两个
变量的关系。
特点:曲线上的点
表示平衡状态,
X、Y 点则未达平衡
状态,X 点要达到平衡状态需向B 的百分含量减小
的方向移动,Y 点要达到平衡状态需向B 的百分含
量增大的方向移动。
(3)质量分数
——时间图像:
特点:表示不同条
件下反应速率的快
慢以及平衡混合物
中D 的含量高低。
解题方法是“先拐
先平”,即曲线先折拐的首先达到平衡,反应速率
快,以此判断温度或压强的高低,再依据外界条件
对平衡的影响分析。
注意:
(1)在图像题中一定要注意看清横、纵坐标表示
的意义及图像中曲线的变化趋势。
(2)不要忽视图像中的比例关系,比例关系一般
涉及计算问题。
(3)有些图像中曲线的斜率可以反映出变化的程
度,不要忽视。
四、化学平衡移动和反应物转化率的变化
1、转化率
2、外界因素对化学平衡和转化率的影响
(1)反应前后气体体积不相等的反应。如2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g) ΔH<0
条件变化
平衡移动
转化率变化
增大O2浓度
正移
SO2的转化率增大,O2的转化率减小
升高温度
逆移
SO2、O2的转化率都减小
增大压强
正移
SO2、O2的转化率都增大
(2)对于反应前后气体体积相等的反应,如:H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)
条件变化
平衡移动
转化率变化
增大H2浓度
正移
H2的转化率减小,I2的转化率增大
增大压强
不移动
转化率不变
1×105Pa
1×106Pa
1×107Pa
T/K
O
A
的
转
化
率
·Y
·X
p
O
B%
T2T1tO
D%
3、惰性气体对化学平衡、转化率的影响
(1)恒容容器通入惰性气体:反应体系中各物质
的浓度不变;各物质的反应速率不变;平衡不受影
响;反应物的转化率不变。
(2)恒压容器中通入惰性气体:反应体系中各物
质的浓度减小,反应速率减小;平衡向气体体积增
大的方向移动。
①若正反应为气体体积增大的反应,则反应物的转
化率增大。
②若正反应为气体体积减小的反应,则反应物的转
化率减小。
注意:
(1)增大反应物浓度,反应物的转化率不一定
大。如合成氨的反应中,增大氮气浓度,氮气的转
化率减小,氢气的转化率增大。
(2)生成物浓度比原来减小了,不一定是平衡向
逆反应方向移动造成的,如气体反应减小压强,不
论平衡向哪个方向移动,各种气体物质的浓度都减
小。
(3)压强增大,平衡不一定移动,可从v(正)与v(逆)的变化分析。如下表
改变条件
v(正)、v(逆)变化
平衡移动
恒容容器充入惰性气体
v(正)、v(逆)不变
平衡不移动
反应前后气体相等反应,压
缩容器体积
v(正)、v(逆)都增大,且v(正)=v
(逆)
平衡不移动
第七章 第三节 化学平衡常数 化学反应进行的方向
知识点总结
一、化学平衡常数
1、定义
在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡时,生成
物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常
数,该常数就是该反应的化学平衡常数。
2、表达式
对于可逆反应mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),化学平
衡常数
,式中A、B、C、D 的
浓度均为平衡浓度。
如在一定温度时,4molA 在2L 的密闭容器中分解:
A(g)⇌2B(g)+C(g),达到平衡时测得已有50%的A
分解成B 和C,此温度下,该反应的平衡常数为
4。
3、意义
(1)K 值越大(一定温度下)说明反应进行程度
越大,反应物转化率也越大。
(2)一般认为,K>105时,反应进行得就基本完全
了。
4、特点
K 的大小与物质的浓度、压强等无关,只随温度变
化而变化。
二、化学反应的方向
1、自发反应
在给定的条件下,无需外界帮助,一经引发即能自
动进行的反应。
2、焓变与反应方向
多数能自发进行的化学反应是放热反应,但也有不
少吸热反应能自发进行。
3、熵变与反应方向
ΔS 为反应产物总熵与反应物总熵之差。熵增加有
利于反应自发进行,而有些熵减小的反应在一定条
件下也可以自发进行。
4、反应方向的判断
在恒温、恒压条件下,焓变和熵变共同决定反应的
方向:
考点应用
一、化学平衡常数及其应用
1、化学平衡常数表达式
(1)计算化学平衡常数时,分子、分母中的浓度
指平衡浓度。
(2)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常
数。如N2+3H2⇌2NH3 K=a,则有2NH3⇌N2+3H2
K,=1/a;1/2N2+3/2H2⇌NH3 K,,=
。
(3)反应物或生成物中有固体和纯液体存在时,
由于其浓度可看作“1”而不代入公式。
2、化学平衡常数的应用
(1)判断反应进行的程度:化学平衡常数能够表
示可逆反应进行的程度。一个反应的K 值越大,表
明平衡时生成物的浓度越大,反应物的浓度越小,
反应物的转化率也越大。一般来说,当K>105时,
就认为反应基本进行完全了,当K<10-5时,认为反
应很难进行。
(2)判断化学反应进行的方向:对于化学反应
aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g)的任意状态,浓度商:
(3)
,有:
(4)判断反应的热效应:
K 值增大 正反应为吸热反
应
升高温度
K 值减小 正反应为放热反
应
K 值增大 正反应为放热反
应
降低温度
K 值减小 正反应为吸热反
应
(5)计算反应物的转化率。
注意:
(1)关于H2O 的浓度问题:
①稀水溶液中进行的反应,虽然H2O 参与反应,但
是H2O 只作为溶剂,不能带入平衡常数表达式。
如NH4Cl+H2O⇌NH3·H2O+HCl 的平衡常数表达式为
。
②H2O 的状态不是液态而是气态时,则需要带入平
衡常数表达式。
(2)K 的大小只与温度有关,与反应物或生成物
的起始浓度的大小无关。
(3)带入平衡常数表达式的是平衡浓度,而不是
任意时刻的浓度,更不能将物质的量带入。
(4)同一化学反应,可以用不同的化学方程式表
示,每个化学方程式都有自己的平衡常数表达式及
相应的平衡常数。因此,要注意使用与反应方程式
相对应的平衡常数。
二、化学平衡计算的方法——“三段式”
1、计算步骤
书写——写出有关化学平衡的化学方程式。
标示——标示出各物质的起始量、转化量、平衡
量。
计算——根据已知条件列方程式计算
2、计算模式
如反应:mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),令A、B 起
始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A
的消耗量为mx,容器容积为VL。
mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)
起始(mol) a b 0 0
变化(mol) mx nx px qx
平衡(mol) a-mx b-nx px qx
则有:(1)
。
(2)对于反应物:n(平)=n(始)-n(变);
对于生成物:n(平)=n(始)+n(变)。
(3)
。
(4)
,
。
(5)
。
(6)
。
(7)
。
(8)
。
注意:
(1)反应起始时,反应物和生成物可能同时存
在。
(2)不同物质的起始浓度之比不一定是化学计量
数之比。若反应物起始浓度之比等于化学计量数之
比,则反应物的转化率相等,平衡时反应物的浓度
之比也等于计量数之比。
(3)起始浓度、平衡浓度不一定呈现化学计量数
比,但物质之间是按化学计量数反应和生成的,故
各物质的浓度变化之比一定等于化学计量数比,这
是计算的关键。