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2020 年普通高等学校招生全国统一考试
理科综合能力测试 化学部分
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 P 31 S
32 Cl 35.5 V 51 Fe 56
一、选择题:本题共13 个小题,每小题6 分。共78 分,在每小题给出的四个
选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出,乙醚、75%乙醇、含氯消毒剂、过
氧乙酸(CH3COOOH)、氯仿等均可有效灭活病毒。对于上述化学药品,下列说法错误的是
A. CH3CH2OH 能与水互溶
B. NaClO 通过氧化灭活病毒
C. 过氧乙酸相对分子质量为76
D. 氯仿的化学名称是四氯化碳
2.紫花前胡醇
可从中药材当归和白芷中提取得到,能提高人体
免疫力。有关该化合物,下列叙述错误的是
A. 分子式为C14H14O4
B. 不能使酸性重铬酸钾溶液变色
C. 能够发生水解反应
D. 能够发生消去反应生成双键
3.下列气体去除杂质的方法中,不能实现目的的是
气体(杂质)
方法
A
SO2(H2S)
通过酸性高锰酸钾溶液
B
Cl2(HCl)
通过饱和的食盐水
C
N2(O2)
通过灼热的铜丝网
D
NO(NO2)
通过氢氧化钠溶液
A. A
B. B
C. C
D. D
4.铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。
下列叙述错误的是
A. CH3COI 是反应中间体
B. 甲醇羰基化反应为CH3OH+CO=CH3CO2H
C. 反应过程中Rh
成键数目保持不变
D. 存在反应CH3OH+HI=CH3I+H2O
5.1934 年约里奥–居里夫妇在核反应中用α 粒子(即氦核
)轰击金属原子
,得到核素
,开创了人造放射性核素的先河:
+
→
+
。其中元素X、Y 的最外层电
子数之和为8。下列叙述正确的是
A.
的相对原子质量为26
B. X、Y 均可形成三氯化物
C. X 的原子半径小于Y 的
D. Y 仅有一种含氧酸
6.科学家近年发明了一种新型Zn−CO2水介质电池。电池示意图如图,电极为金属锌和选择
性催化材料,放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提
供了一种新途径。
下列说法错误的是
A. 放电时,负极反应为
B. 放电时,1 mol CO2转化为HCOOH,转移的电子数为2 mol
C. 充电时,电池总反应为
D. 充电时,正极溶液中OH−浓度升高
7.以酚酞为指示剂,用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸H2A
溶液。溶液中,pH、分布系数
随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如
A2−的分布系数:
]
下列叙述正确的是
A. 曲线①代表
,曲线②代表
B. H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C. HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D. 滴定终点时,溶液中
三、非选择题:共174 分,第22~32 题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第33~38 题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共129 分。
8.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5 价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅
酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH 如下表所示:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Mn2+
开始沉淀pH
1.9
7.0
3.0
8.1
完全沉淀pH
3.2
9.0
4.7
10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是___________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成
,同时还有___________离子被氧化。写出
VO+转化为
反应的离子方程式___________。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为
,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、
Na+、___________,以及部分的___________。
(4)“沉淀转溶”中,
转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是___________。
(5)“调pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是___________。
(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是___________。
9.为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。
回答下列问题:
(1)由FeSO4·7H2O 固体配制0.10 mol·L−1 FeSO4溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、
_________(从下列图中选择,写出名称)。
(2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化
学反应,并且电迁移率(u∞)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择____________
作为电解质。
阳离子
u∞×108/(m2·s−1·V−1)
阴离子
u∞×108/(m2·s−1·V−1)
Li+
4.07
4.61
Na+
5.19
7.40
Ca2+
6.59
Cl−
7.91
K+
7.62
8.27
(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知,盐桥中的阳离子进入________电极溶液
中。
(4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02 mol·L−1。石墨电极上未见
Fe 析出。可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)=________。
(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为_______,铁电极的电极反应式为
_______。因此,验证了Fe2+氧化性小于________,还原性小于________。
(6)实验前需要对铁电极表面活化。在FeSO4溶液中加入几滴Fe2(SO4)3溶液,将铁电极浸泡
一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。检验活化反应完成的方法是_______。
10.硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:
SO2(g)+
O2(g)
SO3(g) ΔH=−98 kJ·mol−1。回答下列问题:
(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,V2O5(s)与SO2(g)反应生成VOSO4(s)和V2O4(s)
的热化学方程式为:_________。
(2)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在
0.5MPa、2.5MPa 和5.0MPa 压强下,SO2平衡转化率α 随温度的变化如图所示。反应在
5.0MPa、550℃时的α=__________,判断的依据是__________。影响α 的因素有
__________。
(3)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器,在温度
t、压强p 条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为___________,平衡
常数Kp=___________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:v=k(
−1)0.8(1−nα')。式中:k 为反应速率
常数,随温度t 升高而增大;α 为SO2平衡转化率,α'为某时刻SO2转化率,n 为常数。在
α'=0.90 时,将一系列温度下的k、α 值代入上述速率方程,得到v~t 曲线,如图所示。
曲线上v 最大值所对应温度称为该α'下反应的最适宜温度tm。t<tm时,v 逐渐提高;t>tm后,
v 逐渐下降。原因是__________________________。
(二)选考题:共45 分。请考生从2 道物理题、2 道化学题、2 道生物题中每科任
选一题作答。如果多做,则每科按所做的第一题计分。
11.Goodenough 等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献
而获得2019 年诺贝尔化学奖。回答下列问题:
(1)基态Fe2+与Fe3+离子中未成对的电子数之比为_________。
(2)Li 及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)> I1(Na),原因是_________。
I1(Be)> I1(B)> I1(Li),原因是________。
(3)磷酸根离子的空间构型为_______,其中P 的价层电子对数为_______、杂化轨道类型为
_______。
(4)LiFePO4的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O 围绕Fe 和P 分别形成正八面体和正四面体,
它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有____个。
电池充电时,LiFeO4脱出部分Li+,形成Li1−xFePO4,结构示意图如(b)所示,则
x=_______,n(Fe2+ )∶n(Fe3+)=_______。
12.有机碱,例如二甲基胺(
)、苯胺(
),吡啶(
)等,在有机合成中应用很普
遍,目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注,以下为有机超强碱F 的合成路线:
已知如下信息:
①H2C=CH2
②
+RNH2
③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体
回答下列问题:
(1)A 的化学名称为________。
(2)由B 生成C 的化学方程式为________。
(3)C 中所含官能团的名称为________。
(4)由C 生成D 的反应类型为________。
(5)D
结构简式为________。
(6)E 的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之
比为6∶2∶2∶1 的有________种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为________。
解析卷
一、选择题:本题共13 个小题,每小题6 分。共78 分,在每小题给出的四个
选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出,乙醚、75%乙醇、含氯消毒剂、过
氧乙酸(CH3COOOH)、氯仿等均可有效灭活病毒。对于上述化学药品,下列说法错误的是
A. CH3CH2OH 能与水互溶
B. NaClO 通过氧化灭活病毒
C. 过氧乙酸相对分子质量为76
D. 氯仿的化学名称是四氯化碳
【答案】D
详解:A.乙醇分子中有羟基,其与水分子间可以形成氢键,因此乙醇能与水互溶,A 说法
正确;
B.次氯酸钠具有强氧化性,其能使蛋白质变性,故其能通过氧化灭活病毒,B 说法正确;
C.过氧乙酸的分子式为C2H4O3,故其相对分子质量为76,C 说法正确;
D.氯仿的化学名称为三氯甲烷,D 说法不正确。
综上所述,故选D。
2.紫花前胡醇
可从中药材当归和白芷中提取得到,能提高人体
免疫力。有关该化合物,下列叙述错误的是
A. 分子式为C14H14O4
B. 不能使酸性重铬酸钾溶液变色
C. 能够发生水解反应
D. 能够发生消去反应生成双键
【答案】B
详解:A.根据该有机物的分子结构可以确定其分子式为C14H14O4,A 叙述正确;
B.该有机物的分子在有羟基,且与羟基相连的碳原子上有氢原子,故其可以被酸性重铬酸
钾溶液氧化,能使酸性重铬酸钾溶液变色,B 叙述不正确;
C.该有机物的分子中有酯基,故其能够发生水解反应,C 叙述正确;
D.该有机物分子中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,故其可以在一定的条件
下发生消去反应生成碳碳双键,D 叙述正确。
综上所述,故选B。
3.下列气体去除杂质的方法中,不能实现目的的是
气体(杂质)
方法
A
SO2(H2S)
通过酸性高锰酸钾溶液
B
Cl2(HCl)
通过饱和的食盐水
C
N2(O2)
通过灼热的铜丝网
D
NO(NO2)
通过氢氧化钠溶液
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】A
详解:A.SO2和H2S 都具有较强的还原性,都可以被酸性高锰酸钾溶液氧化;因此在用酸
性高锰酸钾溶液除杂质H2S 时,SO2也会被吸收,故A 项不能实现除杂目的;
B.氯气中混有少量的氯化氢气体,可以用饱和食盐水除去;饱和食盐水在吸收氯化氢气
体的同时,也会抑制氯气在水中的溶解,故B 项能实现除杂目的;
C.氮气中混有少量氧气,在通过灼热的铜丝网时,氧气可以与之发生反应:
,而铜与氮气无法反应,因此可以采取这种方式除去杂质氧气,故C
项能实现除杂目的;
D.NO2可以与NaOH 发生反应:
,NO 与
NaOH 溶液不能发生反应;尽管NO 可以与NO2一同跟NaOH 发生反应:
,但由于杂质的含量一般较少,所以也不会对NO 的
量产生较大的影响,故D 项能实现除杂的目的;
答案选A。
4.铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。
下列叙述错误的是
A. CH3COI 是反应中间体
B. 甲醇羰基化反应为CH3OH+CO=CH3CO2H
C. 反应过程中Rh
成键数目保持不变
D. 存在反应CH3OH+HI=CH3I+H2O
【答案】C
详解:A.通过分析可知,CH3COI 属于甲醇羰基化反应的反应中间体;其可与水作用,生
成最终产物乙酸的同时,也可以生成使甲醇转化为CH3I 的HI,A 项正确;
B.通过分析可知,甲醇羰基化反应,反应物为甲醇以及CO,产物为乙酸,方程式可写成:
,B 项正确;
C.通过分析可知,铑配合物在整个反应历程中,成键数目,配体种类等均发生了变化,C
项不正确;
D.通过分析可知,反应中间体CH3COI 与水作用生成的HI 可以使甲醇转化为CH3I,方程
式可写成:
,D 项正确;
答案选C。
5.1934 年约里奥–居里夫妇在核反应中用α 粒子(即氦核
)轰击金属原子
,得到核素
,开创了人造放射性核素的先河:
+
→
+
。其中元素X、Y 的最外层电
子数之和为8。下列叙述正确的是
A.
的相对原子质量为26
B. X、Y 均可形成三氯化物
C. X 的原子半径小于Y 的
D. Y 仅有一种含氧酸
【答案】B
详解:A.
的质量数为27,则该原子相对原子质量为27,故A 错误;
B.Al 元素均可形成AlCl3,P 元素均可形成PCl3,故B 正确;
C.Al 原子与P 原子位于同一周期,且Al 原子序数大于P 原子序数,故原子半径Al>P,故
C 错误;
D.P 的含氧酸有H3PO4、H3PO3、H3PO2等,故D 错误;
故答案
:B。
6.科学家近年发明了一种新型Zn−CO2水介质电池。电池示意图如图,电极为金属锌和选择
性催化材料,放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提
供了一种新途径。
下列说法错误的是
A. 放电时,负极反应为
B. 放电时,1 mol CO2转化为HCOOH,转移的电子数为2 mol
C. 充电时,电池总反应为
D. 充电时,正极溶液中OH−浓度升高
【答案】D
详解:A.放电时,负极上Zn 发生氧化反应,电极反应式为:
,
故A 正确,不选;
B.放电时,CO2转化为HCOOH,C 元素化合价降低2,则1molCO2转化为HCOOH 时,
转移电子数为2mol,故B 正确,不选;
C.充电时,阳极上H2O 转化为O2,负极上
转化为Zn,电池总反应为:
,故C 正确,不选;
D.充电时,正极即为阳极,电极反应式为:
,溶液中H+浓度增大,
溶液中c(H+)•c(OH-)=KW,温度不变时,KW不变,因此溶液中OH-浓度降低,故D 错误,符
合题意;
答案选D。
7.以酚酞为指示剂,用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸H2A
溶液。溶液中,pH、分布系数
随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如
A2−的分布系数:
]
下列叙述正确的是
A. 曲线①代表
,曲线②代表
B. H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C. HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D. 滴定终点时,溶液中
【答案】C
详解:A.根据分析,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),A 错误;
B.当加入40.00mLNaOH 溶液时,溶液的pH 发生突变,说明恰好完全反应,结合分析,
根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=
=0.1000mol/L,B 错
误;
C.由于H2A 第一步完全电离,则HA-的起始浓度为0.1000mol/L,根据图像,当VNaOH=0
时,HA-的分布系数为0.9,溶液的pH=1,A2-的分布系数为0.1,则HA-的电离平衡常数
Ka=
=
≈1×10-2,C 正确;
D.用酚酞作指示剂,酚酞变色
pH 范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),
溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D 错
误;
答案选C。
三、非选择题:共174 分,第22~32 题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第33~38 题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共129 分。
8.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5 价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅
酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH 如下表所示:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Mn2+
开始沉淀pH
1.9
7.0
3.0
8.1
完全沉淀pH
3.2
9.0
4.7
10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是___________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成
,同时还有___________离子被氧化。写出
VO+转化为
反应的离子方程式___________。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为
,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、
Na+、___________,以及部分的___________。
(4)“沉淀转溶”中,
转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是___________。
(5)“调pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是___________。
(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是___________。
【答案】 (1). 加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全) (2). Fe2+ (3). VO+
+MnO2+2H+=
+Mn2++H2O (4). Mn2+ (5). Fe3+、Al3+ (6). Fe(OH)3 (7).
NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O (8). 利用
同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全
详解:(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是:升高温度,加快酸浸和氧化反应速率(促进氧
化完全),故答案为:加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全);
(2)“酸浸氧化”中,钒矿粉中的Fe3O4与硫酸反应生成FeSO4、Fe2(SO4)3和水,MnO2具有氧
化性,Fe2+具有还原性,则VO+和VO2+被氧化成
的同时还有Fe2+被氧化,反应的离子
方程式为MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;VO+转化为
时,钒元素的化合价由+3
价升至+5 价,1molVO+失去2mol 电子,MnO2被还原为Mn2+,Mn 元素的化合价由+4 价降
至+2 价,1molMnO2得到2mol 电子,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,VO+转化
为
反应的离子方程式为VO++MnO2+2H+=
+Mn2++H2O,故答案为:Fe2+,VO+
+MnO2+2H+=
+Mn2++H2O;
(3)根据分析,“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V2O5·xH2O,随滤液②可除去金属离子K+、
Mg2+、Na+、Mn2+,以及部分的Fe3+、Al3+,故答案为:Mn2+,Fe3+、Al3+;
(4)根据分析,滤渣③的主要成分是Fe(OH)3,故答案为:Fe(OH)3;
(5)“调pH”中有沉淀生成,是NaAlO2与HCl 反应生成Al(OH)3沉淀,生成沉淀反应的化学
方程式是NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O,故
答案为:NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O。
(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是:增大NH4
+离子浓度,
利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全,故答案为:利用同离子效应,促进
NH4VO3尽可能析出完全。
9.为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。
回答下列问题:
(1)由FeSO4·7H2O 固体配制0.10 mol·L−1 FeSO4溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、
_________(从下列图中选择,写出名称)。
(2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化
学反应,并且电迁移率(u∞)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择____________
作为电解质。
阳离子
u∞×108/(m2·s−1·V−1)
阴离子
u∞×108/(m2·s−1·V−1)
Li+
4.07
4.61
Na+
5.19
7.40
Ca2+
6.59
Cl−
7.91
K+
7.62
8.27
(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知,盐桥中的阳离子进入________电极溶液
中。
(4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02 mol·L−1。石墨电极上未见
Fe 析出。可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)=________。
(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为_______,铁电极的电极反应式为
_______。因此,验证了Fe2+氧化性小于________,还原性小于________。
(6)实验前需要对铁电极表面活化。在FeSO4溶液中加入几滴Fe2(SO4)3溶液,将铁电极浸泡
一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。检验活化反应完成的方法是_______。
【答案】 (1). 烧杯、量筒、托盘天平 (2). KCl (3). 石墨 (4). 0.09mol/L
(5). Fe3++e-=Fe2+ (6). Fe-2e-=Fe2+ (7). Fe3+ (8). Fe (9). 取活化后溶液少许于
试管中,加入KSCN 溶液,若溶液不出现血红色,说明活化反应完成
详解:(1)由FeSO4·7H2O 固体配制0.10mol·L-1FeSO4溶液的步骤为计算、称量、溶解并冷却
至室温、移液、洗涤、定容、摇匀、装瓶、贴标签,由FeSO4·7H2O 固体配制
0.10mol·L-1FeSO4溶液需要的仪器有药匙、托盘天平、合适的量筒、烧杯、玻璃棒、合适的
容量瓶、胶头滴管,故答案为:烧杯、量筒、托盘天平。
(2)Fe2+、Fe3+能与
反应,Ca2+能与
反应,FeSO4、Fe2(SO4)3都属于强酸弱碱盐,
水溶液呈酸性,酸性条件下
能与Fe2+反应,根据题意“盐桥中阴、阳离子不与溶液中
的物质发生化学反应”,盐桥中阴离子不可以选择
、
,阳离子不可以选择
Ca2+,另盐桥中阴、阳离子的迁移率(u∞)应尽可能地相近,根据表中数据,盐桥中应选
择KCl 作为电解质,故答案为:KCl。
(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极,则铁电极为负极,石墨电极为正极,盐桥中阳
离子向正极移动,则盐桥中的阳离子进入石墨电极溶液中,故答案为:石墨。
(4)根据(3)的分析,铁电极的电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,石墨电极上未见Fe 析出,石墨电
极的电极反应式为Fe3++e-=Fe2+,电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了
0.02mol/L,根据得失电子守恒,石墨电极溶液中c(Fe2+)增加0.04mol/L,石墨电极溶液
中c(Fe2+)=0.05mol/L+0.04mol/L=0.09mol/L,故答案为:0.09mol/L。
(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为Fe3++e-=Fe2+,铁电极的电极反应
式为Fe-2e-=Fe2+;电池总反应为Fe+2Fe3+=3Fe2+,根据同一反应中,氧化剂的氧化性强于氧
化产物、还原剂的还原性强于还原产物,则验证了Fe2+氧化性小于Fe3+,还原性小于Fe,
故答案为:Fe3++e-=Fe2+ ,Fe-2e-=Fe2+ ,Fe3+,Fe。
(6)在FeSO4溶液中加入几滴Fe2(SO4)3溶液,将铁电极浸泡一段时间,铁电极表面被刻蚀活
化,发生的反应为Fe+ Fe2(SO4)3=3FeSO4,要检验活化反应完成,只要检验溶液中不含
Fe3+即可,检验活化反应完成的方法是:取活化后溶液少许于试管中,加入KSCN 溶液,
若溶液不出现血红色,说明活化反应完成,故答案为:取活化后溶液少许于试管中,加入
KSCN 溶液,若溶液不变红,说明活化反应完成。
10.硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:
SO2(g)+
O2(g)
SO3(g) ΔH=−98 kJ·mol−1。回答下列问题:
(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,V2O5(s)与SO2(g)反应生成VOSO4(s)和V2O4(s)
的热化学方程式为:_________。
(2)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在
0.5MPa、2.5MPa 和5.0MPa 压强下,SO2平衡转化率α 随温度的变化如图所示。反应在
5.0MPa、550℃时的α=__________,判断的依据是__________。影响α 的因素有
__________。
(3)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器,在温度
t、压强p 条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为___________,平衡
常数Kp=___________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:v=k(
−1)0.8(1−nα')。式中:k 为反应速率
常数,随温度t 升高而增大;α 为SO2平衡转化率,α'为某时刻SO2转化率,n 为常数。在
α'=0.90 时,将一系列温度下的k、α 值代入上述速率方程,得到v~t 曲线,如图所示。
曲线上v 最大值所对应温度称为该α'下反应的最适宜温度tm。t<tm时,v 逐渐提高;t>tm后,
v 逐渐下降。原因是__________________________。
【答案】 (1). 2V2O5(s)+ 2SO2(g)⇌ 2VOSO4(s)+ V2O4(s) ∆H= -351 kJ∙mol-1 (2). 0.975
(3). 该反应气体分子数减少,增大压强,α 提高。所以,该反应在550℃、压强为5.0MPa
>2.5MPa=p 2的,所以p1=5.0MPa (4). 反应物(N2和O2)的起始浓度(组成)、温度、
压强 (5).
(6).
(7). 升高温度,k 增大使v
逐渐提高,但α 降低使v 逐渐下降。当t<tm,k 增大对v 的提高大于α 引起的降低;当t>
tm,k 增大对v 的提高小于α 引起的降低
详解:(1)由题中信息可知:
SO
①
2(g)+
O2(g)⇌SO3(g) ∆H= -98kJ∙mol-1
V
②
2O4(s)+ SO3(g)⇌V2O5(s)+ SO2(g) ∆H2= -24kJ∙mol-1
V
③
2O4(s)+ 2SO3(g)⇌2VOSO4(s) ∆H1= -399kJ∙mol-1
根据盖斯定律可知,③-②2 得2V2O5(s)+ 2SO2(g)⇌ 2VOSO4(s)+ V2O4(s),则∆H= ∆H1-
2∆H2=( -399kJ∙mol-1)-( -24kJ∙mol-1)2= -351kJ∙mol-1,所以该反应的热化学方程式为:
2V2O5(s)+ 2SO2(g)⇌ 2VOSO4(s)+ V2O4(s) ∆H= -351 kJ∙mol-1;
(2) SO2(g)+
O2(g)⇌SO3(g),该反应是一个气体分子数减少的放热反应,故增大压强可以
使化学平衡向正反应方向移动。因此,在相同温度下,压强越大,SO2的平衡转化率越大,
所以,该反应在550℃、压强为5.0MPa 条件下,SO2的平衡转化率一定高于相同温度下、
压强为2.5MPa 的,因此,p1=5.0MPa,由图中数据可知,α=0.975。影响α 的因素就是影响
化学平衡移动的因素,主要有反应物(N2和O2)的浓度、温度、压强等。
(3)假设原气体的物质的量为100mol,则SO2、O2和N2的物质的量分别为2m mol、m mol
和q mol,2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡转化率为α,则有下列关系:
平衡时气体的总物质的量为n(总)= 2m(1-α)+m(1-α)+2mαmol+q mol,则SO3的物质的量分数
为
该反应在恒压容器中进行,因此,SO3的分压p(SO3)=
,p(SO2)=
,p(O2)=
,在该条件下,SO2(g)+
O2(g)⇌2SO3(g) 的Kp=
。
(4) 由于该反应是放热反应,温度升高后α 降低。由题中信息可知,v=
,升高温度,k 增大使v 逐渐提高,但α 降低使v 逐渐下降。当t<
tm,k 增大对v
提高大于α 引起的降低;当t>tm,k
(二)选考题:共45 分。请考生从2 道物理题、2 道化学题、2 道生物题中每科任
选一题作答。如果多做,则每科按所做的第一题计分。
11.Goodenough 等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献
而获得2019 年诺贝尔化学奖。回答下列问题:
(1)基态Fe2+与Fe3+离子中未成对的电子数之比为_________。
(2)Li 及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)> I1(Na),原因是_________。
I1(Be)> I1(B)> I1(Li),原因是________。
(3)磷酸根离子的空间构型为_______,其中P 的价层电子对数为_______、杂化轨道类型为
_______。
(4)LiFePO4的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O 围绕Fe 和P 分别形成正八面体和正四面体,
它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有____个。
电池充电时,LiFeO4脱出部分Li+,形成Li1−xFePO4,结构示意图如(b)所示,则
x=_______,n(Fe2+ )∶n(Fe3+)=_______。
【答案】 (1). 4:5 (2). Na 与Li 同主族,Na 的电子层数更多,原子半径更大,故第
一电离能更小 (3). Li,Be 和B 为同周期元素,同周期元素从左至右,第一电离能呈现
增大的趋势;但由于基态Be 原子的s 能级轨道处于全充满状态,能量更低更稳定,故其第
一电离能大于B 的 (4). 正四面体形 (5). 4 (6). sp3 (7). 4 (8).
或
0.1875 (9). 13:3
详解:(1)基态铁原子的价电子排布式为
,失去外层电子转化为Fe2+和Fe3+,这两种
基态离子的价电子排布式分别为
和
,根据Hund 规则可知,基态Fe2+有4 个未成对
电子,基态Fe3+有5 个未成对电子,所以未成对电子个数比为4:5;
(2)同主族元素,从上至下,原子半径增大,第一电离能逐渐减小,所以
;
同周期元素,从左至右,第一电离能呈现增大的趋势,但由于ⅡA 元素基态原子s 能级轨道
处于全充满的状态,能量更低更稳定,所以其第一电离能大于同一周期的ⅢA 元素,因此
;
(3)经过计算,
中不含孤电子对,成键电子对数目为4,价层电子对数为4,因此其构
型为正四面体形,P 原子是采用sp3杂化方式形成的4 个sp3杂化轨道;
(4)由题干可知,LiFePO4的晶胞中,Fe 存在于由O 构成的正八面体内部,P 存在由O 构成
的正四面体内部;再分析题干中给出的(a),(b)和(c)三个不同物质的晶胞结构示意图,对比
(a)和(c)的差异可知,(a)图所示的LiFePO4的晶胞中,小球表示的即为Li+,其位于晶胞的8
个顶点,4 个侧面面心以及上下底面各自的相对的两条棱心处,经计算一个晶胞中Li+的个
数为
个;进一步分析(a)图所示的LiFePO4的晶胞中,八面体结构和
四面体结构的数目均为4,即晶胞中含Fe 和P 的数目均为4;考虑到化学式为LiFePO4,并
且一个晶胞中含有的Li+,Fe 和P 的数目均为4,所以一个晶胞中含有4 个LiFePO4单元。
对比(a)和(b)两个晶胞结构示意图可知,Li1-xFePO4相比于LiFePO4缺失一个面心的Li+以及
一个棱心的Li+;结合上一个空的分析可知,LiFePO4晶胞的化学式为Li4Fe4P4O16,那么Li1-
xFePO4晶胞的化学式为Li3.25Fe4P4O16,所以有
即x=0.1875。结合上一个空计算的
结果可知,Li1-xFePO4即Li0.8125FePO4;假设Fe2+和Fe3+数目分别为x 和y,则列方程组:
,
,解得x=0.8125,y=0.1875,则Li1-xFePO4中
。
12.有机碱,例如二甲基胺(
)、苯胺(
),吡啶(
)等,在有机合成中应用很普
遍,目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注,以下为有机超强碱F 的合成路线:
已知如下信息:
①H2C=CH2
②
+RNH2
③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体
回答下列问题:
(1)A 的化学名称为________。
(2)由B 生成C 的化学方程式为________。
(3)C 中所含官能团的名称为________。
(4)由C 生成D 的反应类型为________。
(5)D
结构简式为________。
(6)E 的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之
比为6∶2∶2∶1 的有________种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为________。
【答案】 (1). 三氯乙烯 (2).
+KOH
+KCl+H2O (3).
碳碳双键、氯原子 (4). 取代反应 (5).
(6). 6 (7).
详解:(1)由题中信息可知,A 的分子式为C2HCl3,其结构简式为ClHC=CCl2,其化学名称
为三氯乙烯。
(2) B 与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C(
),该反应的化学方程
式为
+KOH
+KCl+H2O。
(3)由C 的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。
(4) C(
)与过量的二环己基胺发生生成D,D 与E 发生信息②的反应生成F,
由F 的分子结构可知,C 的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代,则由C 生成D 的
反应类型为取代反应。
(5) 由D 的分子式及F 的结构可知D 的结构简式为
。
(6) 已知苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体。E(
)的六元环芳香同分异构
体中,能与金属钠反应,则其分子中也有羟基;核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为
6∶2∶2∶1 的有
、
、
、
、
、
,
共6 种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为
。