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第三节 电解池
一、电解原理
1．电解
(1)定义：使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极
引起氧化还原反应的过程。在此过程中，电能转化为化学能。
(2)特点：①电解是不可逆的；②电解质导电一定发生化学变化。
2．电解池
(1)概念：电解池是把电能转化为化学能的装置。
(2)电解池的构成条件
①有与电源相连的两个电极。
②两个电极插入电解质溶液(或熔融电解质)中。
③形成闭合回路。
(3)电极名称及电极反应式
以用惰性电极电解CuCl2溶液为例：
总反应方程式：CuCl2=====Cu＋Cl2↑。
(4)电解池中电子和离子的移动方向
①电子：从电源负极流出后，流向电解池阴极；从电解池的阳极流
向电源的正极。
②离子：阳离子移向电解池的阴极，阴离子移向电解池的阳极。
3．电解产物的判断及有关反应式的书写
(1)首先判断阴、阳极，分析阳极材料是惰性电极还是活泼电极。
(2)再分析电解质水溶液的组成，找全离子并分阴、阳两组(勿忘水
溶液中的H＋和OH－)。
(3)排出阴、阳两极的放电顺序
4．电解本质：电解质溶液的导电过程，就是电解质溶液的电解过程
5、反应规律：
阳极：活泼金属—电极失电子（Au，Pt 除外）；
惰性电极—溶液中阴离子失电子
阴离子失电子能力：
活泼金属（除Pt ，Au ）>S2->I->Br->Cl->OH-> 含氧酸根(NO3-
>SO4
2-)>F-
阳离子得电子能力：
Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+ （酸）>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+ （水）>Al3+>
Mg2+
>Na+>Ca2+>K+（即金属活泼性顺序表的逆向）
规律：铝前（含铝）离子不放电，氢（酸）后离子先放电，氢
（酸）前铝后的离子看条件。
6、四类电解型的电解规律（当阳极为惰性电极时）
①电解水型（强碱，含氧酸，活泼金属的含氧酸盐），pH 由溶液的
酸碱性决定，溶液呈碱性则pH 增大，溶液呈酸性则pH 减小，溶液
呈中性则pH 不变。电解质溶液复原—加适量水。
②电解电解质型（无氧酸，不活泼金属的无氧酸盐），无氧酸pH 变
大，不活泼金属的无氧酸盐pH 不变。电解质溶液复原—加适量电解
质。
③放氢生碱型（活泼金属的无氧酸盐），pH 变大。电解质溶液复原
—加阴离子相同的酸。
④放氧生酸型（不活泼金属的含氧酸盐），pH 变小。电解质溶液复
原—加阳离子相同的碱或氧化物。
7、注意事项
（1）无氧酸是其本身的电解
（2）含氧酸时水的电解
（3）可溶性碱式水的电解
（4）活泼型金属的含氧酸盐也是水的电解
（5）活泼金属的无氧盐阴极析出氢气并伴随溶液显碱性，阳极析
出非金属单质
（6）不活泼金属的无氧盐时该盐的电解
（7）中等活动性金属的含氧酸盐阴极析出金属，阳极得到氧气同
时酸性提高。
二、电解原理的应用
1、氯碱工业：电解饱和食盐水制取氯气、氢气、烧碱。
电极反应：
阴极：2H++2e-=H2↑（还原反应）
阳极：2Cl--2e-=Cl2↑（氧化反应）
总反应化学方程式：2NaCl+2H2O 通电2NaOH+H2↑+Cl2↑
用离子方程式表示：2Cl-+2H2O 通电 2OH-+H2↑+Cl2↑
2、电镀：应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或者合
金的过程。
条件：①镀件做阴极②镀层金属做阳极③电镀液中含镀层金属离子
电极反应：阳极（镀层金属）：M－e-=M+
阴极（待镀金属）：M++e-=Mn
镀铜反应：阳极（纯铜）：Cu-2e-=Cu2+
阴极（镀件）：Cu2++2e-=Cu
电解液：可溶性铜盐溶液，如CuSO4溶液。
铜的精炼：阳极：粗铜
阴极：纯铜
电解液：硫酸铜
3、电冶金：使矿石中的金属阳离子获得电子，从它们的化合物中还
原出来用于冶炼活泼金属，如钠、镁、钙、铝
电解氯化钠：通电前，氯化钠在高温下熔融：NaCl=Na++Cl-
通直流电后，阳极：2Na++2e-=2Na
阴极：2Cl-—2e-=CL2↑
