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3-2 铍
铍(Be)的性质与Al 相似,是典型的两性金属,在通常情况下,不形成简单离子,而形成正、负配离
子。铍是密集的六方金属晶体,表面易形成氧化层,减小了金属本身的活性。
铍与非金属的反应:
2Be+O2=2BeO
Be+S══BeS
3 Be+ N 2= B e3 N 2
铍与C 反应,生成Be2C(与 Al4C3同类),而其他碱土金属的碳化物都是MC2型。前者与H₂O 反应生成CH4
后者与H2O 反应生成C2H2。
铍与d 区元素反应生成MBe12、MBe11(M 为d 区金属元素),可作为合金添加剂,使合金耐腐蚀,增加强度
和硬度。
铍的两性:
Be+2H3O++2H2O=[Be(H2O)4]2++H2↑
Be+2O H
-+2 H 2O =[Be(OH )4]
2-+ H 2↑
铍在冷的浓 HNO₃ 和浓 H₂SO₄ 中发生钝化作用。
在铍的重要化合物中,BeO 具有两性,而其他碱金属氧化物和碱土金属的氧化物均为碱性。BeS、
Be(OH)2、BeF₂ 也有两性:
BeO+ SiO2= BeSiO3,BeO+ N a2O = N a2BeO2
BeS + N a2S = N a2Be S3,BeS + Si S2= BeSi S3
BeO+2 H 3O
++ H 2O =[Be(H 2O)4]
2+
BeO+ H 2O+2O H
-=[Be(OH )4]
2-
2 KF + Be F2= K 2[Be F4],Be F2+ Si F4= Be[Si F6]
BeS 完全水解:
BeS +2 H 2O = Be(OH )2↓+ H 2S↑
BeCl₂ 呈纤维状结构,其结构如图所示。
【典例1】
【审题要点】
1.(2026·四川巴中·一模)金属铍广泛应用于机械制造、航空
航天、核工业等领域,一种从硅铍石[主要含有
]中制备铍的工艺如下:
有关离子物质的量浓度lgc 与pH 的关系如图所示,当溶液中
可溶性组分浓度
时,可认为已沉淀完
全。
(1)铍位于元素周期表________区。
(2)细磨的作用为__________.
(3)“酸浸”时
与硫酸反应的离子方程式为
________;滤渣3 的主要成分是________。
(4)“煮沸水解”表明,热稳定性:
________
(填“>”、“<”或“=”)。已知:
本题以硅铍石(主要成分为
Be₂SiO₄)为原料制备金属铍的工艺流程
为背景,考查了元素周期表分区、化工操
作目的、离子方程式书写、沉淀成分判
断、热稳定性比较、溶度积计算以及电解
原理的应用。审题时需要重点关注以下几
点:
原料成分:硅铍石主要含 Be₂SiO₄,
但流程中涉及铝、铁等杂质(从后续
问题推断)。
提供信息:有离子浓度与 pH 的关系
图(虽未给出具体图像,但需理解其
用于判断沉淀情况);已知
Ksp[Be(OH)₂] = 1.6×10⁻²² ;以及
NaCl 、MgCl₂ 、BeCl₂ 的分解电压
表。
流程图步骤:包括熔炼、细磨、酸
浸、过滤、加氨水沉淀、碱溶、过
滤、煮沸水解、电解等环节,需要理
解每一步的转化关系。
问题类型:涉及周期表分区、操作目
的、离子方程式、滤渣成分、热稳定
性比较、Ksp 计算、电解电极判断和
电压选择。
【思路分析】
,若在
常温下通过调节pH 处理滤液3,则
完全沉淀时
(已有
沉淀产生)余液中
浓度为
________
。
(5)以熔融
为电解质,Ni 和石墨棒为电极材料,电解
BeO 可制得Be,装置图如下:
a.图中甲电极材料为________,向甲电极迁移的离子为
________(填
或
)。
b.已知
、
、
分解为对应单质的分解电压如下表:
5.28V
4.43V
2.54V
则该装置合适的电压可选________。
A.2.00V B.2.60V C.6.00V
铍在周期表中的位置:铍原子序数为
4,电子排布式为 1s²2s²,最后一个电
子填入 s 轨道,因此位于 s 区。
细磨的作用:将固体原料研磨成细
粉,可增大与硫酸的接触面积,从而
加快酸浸反应速率,提高浸取率。
酸浸离子方程式与滤渣成分:Be₂SiO₄
与硫酸反应生成 BeSO₄ 和硅酸沉淀,
离子方程式为 Be₂SiO₄ + 4H⁺ = 2Be²⁺ +
H₂SiO₃↓(或 H₄SiO₄)。随后加氨水
沉淀,滤渣 2 为 Be(OH)₂、Al(OH)₃
等;再加 NaOH 碱溶,Be(OH)₂ 和
Al(OH)₃ 溶解,而 Fe(OH)₃ 等不溶,
因此滤渣 3 的主要成分为 Fe(OH)₃
(若原料含铁)。
煮沸水解与热稳定性比较:煮沸碱溶
后的滤液,Be 以 Be(OH)₂ 沉淀而 Al
仍留在溶液中,说明 [Be(OH)₄]²⁻ 更
易水解,即 Be(OH)₂ 的热稳定性弱于
Al(OH)₃,故填“<”。计算 Be²⁺ 完全
沉淀时的浓度:根据图中 Al³⁺ 完全沉
淀的 pH (设为 6.5 ),此时
c(OH⁻)=10-7.5mol/L ,代入Ksp 得
c(Be²⁺)=Ksp/c²(OH⁻)=1.6×10⁻²²/10⁻¹⁵=1
.6×10⁻⁷ mol/L。
电解装置:甲电极接电源正极,为阳
极,需用惰性电极,因此材料为石墨
棒。电解时阴离子向阳极移动,故向
甲电极迁移的离子为阴离子(如
Cl⁻)。电压选择需大于 BeCl₂ 的分解
电压 2.54 V ,同时小于 NaCl 和
MgCl₂ 的分解电压(4.43 V 和 5.28
V),2.60 V 符合要求,选 B。
【典例2】
【审题要点】
2.(25-26 高二上·广东河源·阶段练习)绿柱石是冶炼金属铍
的重要原料,其主要成分为
、
、
,还含少
量
和
。利用绿柱石制备
的一种工艺流程如
下:
已知:①铍元素的性质与铝元素相似
②在强碱性条件下,
元素以
形式存在。
③上述条件下,部分金属离子形成氢氧化物沉淀的
如下
表:
金属离子
开始沉淀pH
5.5
7.2
2.2
完全沉淀pH
7.5
9.5
3.2
请回答下列问题:
(1)“熔炼”的目的是通过改变绿柱石晶相中的稳定结构增
强其反应活性,气体
的结构式为__________。
(2)滤渣1 的成分为__________,“溶浸”工序所加试剂浓
硫酸改为稀硫酸,则“沉铁”工序所加试剂氨水应改为先
加
再加氨水会更好,加入
原因是__________。
(3)“沉铁”加入氨水调
时,应控制范围为__________。
(4)“沉铍”时,若加入
溶液的量过多,会导致铍的
产率降低,原因是:__________(用离子方程式表示)。
(5)“灼烧”工序的化学方程式为__________。
(6)“高温反应”时需加入保护性气体,保护性气体
__________(填“能”或“不能”)选择
。该“高温
反应”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________。
(7)该流程中“沉铍”后的滤液可返回__________工序循环
利用。
本题以绿柱石(主要含 BeO 、
Al₂O₃、SiO₂ 及少量 FeO、Fe₂O₃)为原料
制备 BeO 的工艺流程为背景,考查了物
质结构、沉淀 pH 控制、离子方程式、化
学方程式、氧化还原等知识。审题时需要
关注以下几点:
原料成分:绿
柱石含 BeO 、Al₂O₃ 、SiO₂ 以及
FeO、Fe₂O₃。
已知信息:①
铍与铝性质相似;②强碱性条件下
Be 以 [Be(OH)₄]²⁻ 形式存在;③部
分金属离子形成氢氧化物沉淀的 pH
表(Fe³⁺ 开始沉淀 2.2,完全沉淀
3.2;Be²⁺ 开始沉淀 5.5,完全沉淀
7.5;
流程图步骤:
熔炼、溶浸、过滤、沉铁、沉铝、沉
铍、灼烧、高温反应等,需理解每一
步的试剂和作用。
问题类型:结
构式、滤渣成分、试剂改进原因、
pH 范围、离子方程式、化学方程
式、保护气选择、氧化剂还原剂比
例、循环利用。
【思路分析】
气体 A 的结构式:熔炼时绿柱石与
石灰石反应,产生 CO₂,其结构式为
O=C=O。
滤渣 1 的成分与试剂改进:溶浸后滤
渣 1 为不溶的 H₂SiO₃ 和微溶的
CaSO₄。若将浓硫酸改为稀硫酸,则
Fe²⁺ 不易被氧化,需在沉铁前先加
H₂O₂ 将 Fe²⁺ 氧化为 Fe³⁺,再加氨水
沉淀,防止 Fe²⁺ 在后续沉铍时引入杂
质。
沉铁 pH 范围:为使 Fe³⁺ 完全沉淀
而 Be²⁺ 不沉淀,应控制 pH 在 Fe³⁺
完全沉淀的 3.2 以上,且低于 Be²⁺
开始沉淀的 5.5,因此范围为 3.2 ≤ pH
< 5.5。
沉铍时 NaOH 过量的影响:Be 有两
性,过量 NaOH 会使 Be(OH)₂ 溶解
生成 [Be(OH)₄]²⁻,导致产率降低,离
子方程式为 Be²⁺ + 4OH⁻ = [Be(OH)₄]²⁻
或 Be(OH)₂ + 2OH⁻ = [Be(OH)₄]²⁻。
灼烧化学方程式:(NH₄)₂BeF₄ 受热分
解为 BeF₂、NH₃ 和 HF,方程式为
(NH₄)₂BeF₄
BeF₂ + 2NH₃↑ + 2HF↑。
高温反应保护气与氧化剂还原剂比
例:高温下 Be 和 Mg 均能与 N₂ 反
应,故不能用 N₂ 作保护气。反应
BeF₂ + Mg = Be + MgF₂ 中,Mg 为还
原剂,BeF₂ 为氧化剂,物质的量之比
为 1:1。
滤液循环利用:沉铍后的滤液含有
(NH₄)₂SO₄,可返回沉铝工序循环使
用。
1.(2025·四川眉山·模拟预测)铍的氧化物广泛应用于原子能、航天、电子、陶瓷等领域,是重要的战略
物资。利用绿柱石(主要化学成分为(
,还含有一定量的FeO 和
)生产BeO 的一种工艺
流程如下。
回答问题:
(1)将
写成氧化物形式___________。
(2)
中Be 的化合价为___________。
(3)粉碎的目的是___________;残渣主要成分是___________(填化学式)。
(4)该流程中能循环使用的物质是___________(填化学式)。
(5)无水
可用作聚合反应的催化剂。BeO、
与足量C 在600~800℃制备
的化学方程式为
___________。
(6)沉铍时,将pH 从8.0 提高到8.5,则铍的损失降低至原来的___________%。
2.(2025·陕西西安·模拟预测)以萤石尾矿(含BeO、Li2O、CaF2,及少量CaCO3、SiO2、FeO、Fe2O3、
Al2O3)为原料经过两段除铝制备锂盐和Be(OH)2的工艺流程如下:
已知:①Li+与
生成的LiFeCl4可被TBP 萃取;
②
;
③苯甲酸铝微溶于水,可溶于酸。
回答下列问题:
(1)下列为铍元素不同微粒对应的轨道表示式,则其再失去一个电子需要能量最小的是______(填标
号)。
A.
B.
C.
D.
(2)“沉铁”时,Fe2+生成黄钠铁矾渣的总离子方程式为______;
(3)物质的溶解度曲线如图所示,“精制Ⅰ”时,滤渣Ⅱ的成分是______,由精制Ⅰ溶液得到滤渣Ⅱ的
实验操作为______。“精制Ⅱ”时,pH 不宜过低的原因是______;
(4)“萃取”时,还需要加入NH4Cl,其作用是______。“反萃取”中加入的反萃取剂为______;
(5)“操作X”的目的是______;
(6)实际工业生产中,冶炼铍分两步进行:先将BeO 转化成无水BeCl2,后用石墨电极电解NaCl-BeCl2混
合熔盐,写出阴极电解
的电极反应式:______。