北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
第六章 化学键 分子和晶体的结构与性质
第 1 节 化学键
五年高考
1.★(2024黑、吉、辽,2,3分)下列化学用语或表述正确的是( )
A.中子数为1的氦核素:1He
2
B.SiO 的晶体类型:分子晶体
2
C.F 的共价键类型:p-p σ键
2
D.PCl 的空间结构:平面三角形
3
答案 C
2.★(2023浙江6月选考,2,3分)下列化学用语表示正确的是( )
A.H S分子的球棍模型:
2
B.AlCl 的价层电子对互斥模型:
3
C.KI的电子式:
·
D.CH CH(CH CH ) 的名称:3-甲基戊烷
3 2 3 2
答案 D
3.★★(2024山东,9,2分)由O、F、I组成化学式为IO F的化合物,能体现其成键结
2
构的片段如图所示。下列说法正确的是( )
A.图中 代表F原子
B.该化合物中存在过氧键
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C.该化合物中I原子存在孤对电子
D.该化合物中所有碘氧键键长相等
答案 C
4.★★(2024江西,2,3分)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际
分子说法正确的是( )
A.分子的极性:SiH >NH
4 3
B.键的极性:H—Cl>H—H
C.键角:H O>CH
2 4
D.分子中三键的键长: >
答案 B
三年模拟
5.★(2024嘉兴二模,1)下列物质中含有共价键的盐是( )
A.CH CONH B.NH NO
3 2 4 3
C.CaCl D.NaOH
2
答案 B
6.★★(2024湖丽衢三地市4月教学质量检测,8)在元素周期表中,某些主族元素与右
下方的主族元素的有些性质具有相似性,如Be和Al。BeCl 与AlCl 在气态时常
2 3
以二聚体的形式存在,Al Cl 的结构如图所示。硼酸晶体有类似于石墨的片层状
2 6
结构。下列说法不正确的是( )
A.Al Cl 中含有配位键
2 6
B.[Be(OH) ]2-中Be的杂化方式为sp3
4
C.SiO 中的键角∠OSiO为120°
2
D.H BO 晶体中存在的作用力为共价键、氢键和范德华力
3 3
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答案 C
7.★★教考衔接:人教版选择性必修2第二章第三节练习与应用(2024浙江强基联盟8月
联考,10)对金属材料中C、O、N、S的含量进行定性和定量分析,可以确定金属材
料的等级。下列说法正确的是( )
A.半径:S2->O2->N3-
B.沸点:H O>H S>NH >CH
2 2 3 4
C.键角:CH >NH >H O>H S
4 3 2 2
D.四种元素形成的单质的晶体类型一定相同
答案 C
第 2 节 分子结构与性质
五年高考
1.★(2024浙江6月选考,3,3分)下列表示不正确的是( )
A.CO 的电子式:
2
B.Cl 中共价键的电子云图:
2
C.NH 的空间填充模型:
3
D.3,3-二甲基戊烷的键线式:
答案 A
2.★★教考衔接:人教版选择性必修2第三章第四节(2024浙江6月选考,7,3分)物质微观
结构决定宏观性质,进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
选项 结构或性质 用途
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A 石墨呈层状结构,层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂
B SO 具有氧化性 SO 可用作漂白剂
2 2
C 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂
聚丙烯酸钠( )中含有亲水基团
冠醚18-冠-6可识别K+,能增大
D 冠醚18-冠-6空腔直径(260~320 pm)与K+直径(276 pm)接近
KMnO 在有机溶剂中的溶解度
4
答案 B
3.★★(2024湖北,15,3分)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”,能装载
多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。
下列说法错误的是( )
芳烃 芘 并四苯 蒄
结构
结合
385 3 764 176 000
常数
A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子
B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同
C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘
D.芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合
答案 B
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4.★★创新点:陌生物质Si Cl 的结构认识(2024浙江6月选考,14,3分)Si Cl 中的Si原
5 10 5 10
子均通过sp3杂化轨道成键,与NaOH溶液反应Si元素均转化成Na SiO 。下列说
2 3
法不正确的是( )
A.Si Cl 分子结构可能是
5 10
B.Si Cl 与水反应可生成一种强酸
5 10
C.Si Cl 与NaOH溶液反应会产生H
5 10 2
D.Si Cl 沸点低于相同结构的Si Br
5 10 5 10
答案 A
5.★★(2022浙江6月选考,26,4 分)(1)乙醇的挥发性比水的强,原因是
。
(2)金属氢化物是应用广泛的还原剂。KH的还原性比NaH的强,原因是
。
答案 (1)乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少,分子间作用
力小
(2)Na+半径小于K+,Na+与H-的离子键作用强,H-更难失电子,还原性更弱
6.★★创新点:从分子结构角度认识熟悉的SO 和H O的化合反应(2024浙江1月选考,17
3 2
节选)氮和氧是构建化合物的常见元素。
已知: +H O
2
请回答:
(2)下列说法正确的是 。
A.电负性:B>N>O
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B.离子半径:P3-<S2-<Cl-
C.第一电离能:Ge<Se<As
D.基态Cr2+的简化电子排布式:[Ar]3d4
(3)①H N—NH +H+ H N—NH+ ,其中—NH 的N原子杂化方式为 ;比
2 2 2 3 2
较键角∠HNH:H N—NH 中的—NH H N—NH+中的—NH+ (填“>”“<”
2 2 2 2 3 3
或“=”),请说明理由 。
②将HNO 与SO 按物质的量之比1∶2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒
3 3
构成,其中之一是NO+。比较氧化性强弱:NO+ HNO (填“>”“<”或“=”);
2 2 3
写出A中阴离子的结构式 。
答案 (2)CD
(3)①sp3 < —NH 和—NH+中N原子均采取sp3杂化,—NH 中N原子上有1个
2 3 2
孤电子对,而—NH+中N原子上没有孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的斥力
3
大于成键电子对之间的斥力
②>
7.★★(2024浙江6月选考,17节选)(2)下列有关单核微粒的描述正确的是 。
A.Ar的基态原子电子排布方式只有一种
B.Na的第二电离能>Ne的第一电离能
C.Ge的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24p2
D.Fe原子变成Fe+,优先失去3d轨道上的电子
(3)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。
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HA HB HC HD
①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH ),按照氢键由强到
2
弱对三种酸排序 ,请说明理由
。
②已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD,请从结构角度说明理由
。
答案 (2)AB
(3)①HC>HB>HA 电负性:O>S>Se,电负性越大,O—H键电子云就越偏向中心C
原子,O—H键的极性就越强,与H O分子形成氢键的强度就越大
2
②原子半径S>O,键长S—H>O—H,S—H键更易断键电离,因此HD的酸性更强,
酸根更不易水解,碱性NaC>NaD
三年模拟
8.★(2024金丽衢十二校第二次联考,1)下列物质为含有极性键的非极性分子的是(
)
A.PCl B.H O C.BF D.H
3 2 2 3 2
答案 C
9.★★(2023嘉兴二模,12)BF (三氟化硼)的熔点为-127 ℃,沸点为-100 ℃,水解生成
3
H BO (硼酸,结构如图)和HBF (氟硼酸),与氨气相遇立即生成白色的BF ·NH (氨
3 3 4 3 3
合三氟化硼)固体。下列说法不正确的是( )
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HBO 的层状结构
3 3
A.BF
和BF-中心硼原子的杂化方式不同
3 4
B.1 mol H BO 晶体含有6 mol氢键
3 3
C.H BO 显酸性的原因:H BO +H O [B(OH) ]-+H+
3 3 3 3 2 4
D.BF ·NH 的结构式为
3 3
答案 B
10.★★(2023临海、新昌适应考,12改编)氯化二乙基铝(CH CH ) AlCl既能形成稳定
3 2 2
的二聚体,也能形成三聚体。(CH CH ) AlCl三聚体所有原子最外层电子均达到
3 2 2
稳定结构,结构如图所示,下列推测不合理的是( )
A.(CH CH ) AlCl三聚体分子中含有3个配位键
3 2 2
B.(CH CH ) AlCl属于分子晶体
3 2 2
C.(CH CH ) AlCl与O 完全反应生成二氧化碳、水、氧化铝和氯化氢
3 2 2 2
D.(CH CH ) AlCl比(CH CH ) AlBr更易水解
3 2 2 3 2 2
答案 D
11.★★(2025届浙江新阵地教育联盟第一次联考,9)实验室将KF溶入18-冠-6(结构如
图1)的乙腈(CH CN)溶液中可轻松实现氯的取代,反应过程如图2所示:
3
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图1
图2
下列说法不正确的是( )
A.18-冠-6可循环使用
B.KF与18-冠-6形成的化合物的熔点比KF低
C.KF与18-冠-6形成化合物的过程体现超分子自组装的特征
D.相同条件下, 比 更快被取代生成相应的氟化物
答案 C
12.★★(2025届浙江名校协作体开学考,13)在K Cr O 溶液中加入30%H O 溶液,能
2 2 7 2 2
得到紫色的KHCrO 溶液,继续加入稀硫酸,立即有蓝色的CrO 生成,该蓝色物质
6 5
能被乙醚萃取。下列说法不正确的是( )
A.CrO 的结构为
5
B.CrO 在酸性溶液中继续反应可能会生成O
5 2
C.KHCrO 和CrO 均能氧化Na SO
6 5 2 3
D.CrO 与KHCrO 晶体类型不同,后者难以被乙醚萃取
5 6
答案 A
13.★★(2025届浙江强基联盟10月联考,17节选)氢的有效储存与释放是氢能应用的
关键问题之一。
(1)N-乙基咔唑是具有应用前景的储氢材料,其储氢、释氢原理如图所示。
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①N-乙基咔唑中碳原子的杂化方式有sp2和 。
②Al O 晶体中离子键的百分数为41%。Na O、MgO、SiO 、P O 中离子键的百
2 3 2 2 2 5
分数小于41%的有 。
③比较在水中的溶解性:12H-N-乙基咔唑 乙胺(C H NH )(填“>”或“<”)。
2 5 2
答案 (1)①sp3 ②SiO 、P O ③<
2 2 5
考法突破 6 杂化轨道类型及分子极性的判断
五年高考
1.★(2025浙江1月选考,1,3分)下列属于极性分子的是( )
A.HCl B.N C.He D.CH
2 4
答案 A
2.★(2023江苏,2,3分)反应NH Cl+NaNO NaCl+N ↑+2H O应用于石油开采。
4 2 2 2
下列说法正确的是( )
H+
4
A.N 的电子式为
B.NO-中N元素的化合价为+5
2
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C.N 分子中存在 键
2
D.H O为非极性分子
2
答案 C
3.★★(2024北京,9,3分)氘代氨(ND )可用于反应机理研究。下列两种方法均可得
3
到ND :①Mg N 与D O的水解反应;②NH 与D O反应。下列说法不正确的是(
3 3 2 2 3 2
)
A.NH 和ND 可用质谱法区分
3 3
B.NH 和ND 均为极性分子
3 3
C.方法①的化学方程式是Mg N +6D O 3Mg(OD) +2ND ↑
3 2 2 2 3
D.方法②得到的产品纯度比方法①的高
答案 D
4.★★(2024江苏,7,3分)下列有关反应描述正确的是( )
A.CH CH OH催化氧化为CH CHO,CH CH OH断裂C—O键
3 2 3 3 2
B.氟氯烃破坏臭氧层,氟氯烃产生的氯自由基改变O 分解的历程
3
C.丁烷催化裂化为乙烷和乙烯,丁烷断裂σ键和π键
D.石墨转化为金刚石,碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
答案 B
5.★★(2024湖南,9,3分)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构,P和Q呈平面
六元并环结构,原子的连接方式如图所示,下列说法错误的是( )
A.P为非极性分子,Q为极性分子
B.第一电离能:B<C<N
第 11 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
C.1 mol P和1 mol Q所含电子数目相等
D.P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化
答案 A
6.★★(2024安徽,8,3分)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是( )
A.该物质中Ni为+2价
B.基态原子的第一电离能:Cl>P
C.该物质中C和P均采取sp2杂化
D.基态Ni原子价电子排布式为3d84s2
答案 C
7.★★(2024河北,9,3分)NH ClO 是火箭固体燃料重要的氧载体,与某些易燃物作用
4 4
可全部生成气态产物,如:NH ClO +2C NH ↑+2CO ↑+HCl↑。下列有关化学用
4 4 3 2
语或表述正确的是( )
A.HCl的形成过程可表示为
B.NH ClO 中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
4 4
C.在C 、石墨、金刚石中,碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式
60
D.NH 和CO 都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
3 2
答案 B
8.★★(2023新课标,9,6分)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为
[C(NH ) ] [B(OCH ) ] Cl,部分晶体结构如下图所示,其中[C(NH ) ]+为平面结构。
2 3 4 3 4 3 2 3
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下列说法正确的是( )
A. 该晶体中存在 氢键
B.基态原子的第一电离能:C<N<O
C.基态原子未成对电子数:B<C<O<N
D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
答案 A
三年模拟
9.★(2025届浙江强基联盟8月联考,2)草酸(H C O )是生物体的一种代谢产物,在工
2 2 4
业中有重要作用,下列说法不正确的是( )
A.草酸具有还原性,能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.草酸分子中两个羟基所处环境相同,两步电离的程度也相同
C.草酸分子中C原子的杂化方式为sp2
D.草酸可使澄清石灰水变浑浊
答案 B
10.★★(2025届浙江天域全国名校协作体联考,14)科学家合成了由氮原子组成的
N+ 、N-等高能量微粒,它们的结构如图:
5 5
第 13 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
已知:N+的5个N原子在同一平面上,属于V形结构;N-属五元环结构,结构类似于
5 5
苯;N 是立方结构;N 为两个五元环互相垂直连接。下列判断合理的是( )
8 10
A.N AsF 与Na AsO 中As的化合价不同
5 6 3 4
B.N-中N原子的杂化形式有sp2、sp3
5
C.N+N-属于离子化合物
5 5
D.N- 比N+稳定
5 5
答案 D
11.★★(2025届嘉兴基础测试,14)镓(Ga)常用作半导体的原料,能形成化合物Ga I ,
6 6
研究表明该物质由离子构成,其阴离子[Ga I ]2-中所有原子的价层均有8个电子。
2 6
以下说法不正确的是( )
A.镓和碘均位于元素周期表的p区
B.化合物Ga I 中镓的化合价不止一种
6 6
C.[Ga I ]2-的结构可以表示为
2 6
D.[Ga I ]2-中Ga原子的杂化方式为sp3
2 6
答案 C
12.★(2024温州三模,17节选)(3)①硫酰卤(SO X )的分子结构为 ,分子中
2 2
S原子的杂化方式为 ;比较键角∠O—S—O的大小:SO Cl
2 2
SO F (填“>”“<”或“=”)。
2 2
答案 (3)①sp3 <
第 14 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
13.★★(2024浙江天域全国名校协作体联考,17节选)ⅢA族元素形成的化合物应用广
泛。
已知:硼酸溶于水发生反应H BO +H O H++[B(OH) ]-,K=5.4×10-10。
3 3 2 4
请回答:
(1)AlF在常温下稳定,基态Al+的价层电子排布式为 。
(2)下列说法不正确的是 。
A.第一电离能:B>Al>Ga
B.H BO 、[B(OH) ]-中硼原子的杂化方式均为sp2
3 3 4
C.GaCl 是非极性分子
3
D.推测H InO 溶于水显酸性
3 3
答案 (1)3s2 (2)BD
考法突破 7 键参数大小的比较 大 π 键分析
五年高考
1.★★(2024河北,8,3分)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。
下列实例与解释不符的是( )
选项 实例 解释
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
孤电子对与成键电子对的斥力大于
B CO、CHO、CCl 键角依次减小
2 2 4 成键电子对之间的斥力
C CsCl晶体中Cs+与8个Cl-配位,而NaCl晶体中Na+与6个Cl-配位 Cs+比Na+的半径大
各步中的C—H键所处化学环境不
D 逐个断开CH 中的C—H键,每步所需能量不同
4 同
答案 B
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2.★★(2024甘肃,14,3分)温室气体N O在催化剂作用下可分解为O 和N ,也可作
2 2 2
为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是( )
A.相同条件下N 比O 稳定
2 2
B.N
O与NO+的空间构型相同
2 2
C.N O中N—O键比N—N键更易断裂
2
D.N O中σ键和大π键的数目不相等
2
答案 D
3.★★(2023浙江1月选考,12,3分)共价化合物Al Cl 中所有原子均满足8电子稳定
2 6
结构,一定条件下可发生反应:Al Cl +2NH 2Al(NH )Cl ,下列说法不正确的
2 6 3 3 3
是( )
A.Al Cl 的结构式为
2 6
B.Al Cl 为非极性分子
2 6
C.该反应中NH 的配位能力大于氯
3
D.Al Br 比Al Cl 更难与NH 发生反应
2 6 2 6 3
答案 D
4.★★(2024安徽,7,3分)常温常压下,羟胺(NH OH)易潮解,水溶液呈碱性,与盐酸反
2
应的产物盐酸羟胺([NH OH]Cl)广泛用于药品、香料等的合成。已知25 ℃
3
时,K (NH ·H O)=1.8×10-5,K (NH OH)=8.7×10-9。下列有关物质结构或性质的比较
b 3 2 b 2
中,正确的是( )
A.键角:NH >NO-
3 3
B.熔点:NH OH>[NH OH]Cl
2 3
C.25 ℃同浓度水溶液的pH:[NH OH]Cl>NH Cl
3 4
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D.羟胺分子间氢键的强弱:
答案 D
5.★★(2022湖南,18节选)(1)③比较键角大小:气态SeO 分子 SeO2-离子
3 3
(填“>”“<”或“=”),原因是 。
答案 (1)③> SeO 中Se采取sp2杂化,Se 中Se采取sp3杂化
3 O2-
3
6.★★(2024山东,16节选)(3)[BMIM]+BF- (见右图)是MnO 晶型转变的诱导剂。B
4 x
F-的空间构型为 ;[BMIM]+中咪唑环存在Π6大π键,则N原子采取的轨
4 5
道杂化方式为 。
答案 (3)正四面体形 sp2
7.(2023山东,16节选)(2)ClO 中心原子为Cl,Cl O中心原子为O,二者均为V形结构,
2 2
但ClO 中存在大π键(Π5)。ClO 中Cl原子的轨道杂化方式为 ;O—Cl—
2 3 2
O键角 Cl—O—Cl键角(填“>”“<”或“=”)。比较ClO 与Cl O中Cl—O
2 2
键的键长并说明原因 。
答案 (2)sp2 > ClO 中存在大π键,Cl O中仅存在Cl—O σ键,所以ClO 中Cl
2 2 2
—O键的键长更短
三年模拟
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8.★★(2025届浙江名校协作体9月联考,6)利用高锰酸钾溶液可以测定空气中SO 的
2
含量,发生反应:5SO
+2MnO-
+2H O
5SO2-
+2Mn2++4H+。下列说法不正确的
2 4 2 4
是(N 为阿伏加德罗常数的值)( )
A
A.含硫物质键角∠OSO大小:SO2-
<SO
4 2
B.在该测定过程中SO 被KMnO 氧化
2 4
C.每反应1 mol SO ,转移电子的数目为2N
2 A
D.基态 Mn2+的核外电子共有23种空间运动状态
25
答案 D
9.★★(2025届浙江七彩阳光联盟返校联考,9)物质的结构决定性质、用途,下列说法
不正确的是( )
选项 结构 性质、用途
A 橡胶硫化使线型高分子链之间以二硫键结合 具有更好的强度、韧性和化学稳定性
B 臭氧分子中的共价键为极性共价键且为极性分子 在水中的溶解度高于在四氯化碳中的溶解度
丙烯酸钠加少量交联剂再聚合形成网状聚丙烯酸钠
C 具有高吸水性和保水能力且难溶于水
树脂
金刚石中的共价键键长很短、键能很大且具有方向
D 硬度大,很容易因锤击而破碎
性
答案 B
10.★★(2024台州二模,17节选)(2)常温下五氯化磷为白色固体,熔融状态下能导电,
气态时以PCl 分子形式存在。
5
①气态PCl 分子结构如图所示,O位于等边三角形ABC的中心,DOE垂直于ABC
5
的平面,黑球为P,白球为Cl,比较键长大小:OD OA(填“>”“<”或“=”)。
第 18 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
②五氯化磷熔融时,电离出的离子分别含sp3和 sp3d2杂化态,写出阴离子的化学式:
。
③PCl 不能与金属Ni反应,而PCl 能与金属Ni反应,解释PCl 能与金属Ni反应
5 3 3
的原因: 。
答案 (2)①> ②[PCl ]-
6
③PCl 中P具有孤电子对,能与Ni形成配位键
3
11.★★(2024金丽衢十二校第二次联考,17节选)吡啶为含氮有机物,这类物质是合成
医药、农药的重要原料。吡啶类化合物A与Zn(CH CH ) (即ZnEt )反应生成有
2 3 2 2
机化合物B,B具有优异的催化性能。
图1
图2
(1)吡啶类化合物A易溶于水,原因是 ,有机物
B的分子结构中含 (填序号)。
A.离子键 B.配位键 C.π键 D.σ键
E.氢键
第 19 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
(2)HN 分子的空间结构如图2所示(图中键长单位为10-10 m )。已知N—N、N
3
N和 的键长分别为1.40×10-10 m、1.20×10-10 m和1.09×10-10 m。试依据
信息画出HN 分子的结构式: ,分子中N原子的杂化方式为
3
。
答案 (1)A与水分子间存在氢键 BCD
(2)H—N sp、sp2
第 3 节 晶体结构与性质
五年高考
1.★(2024山东,4,2分)下列物质均为共价晶体且成键结构相似,其中熔点最低的是(
)
A.金刚石(C) B.单晶硅(Si)
C.金刚砂(SiC) D.氮化硼(BN,立方相)
答案 B
2.★★(2023重庆,9,3分)配合物[MA L ]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图
2 2
所示,下列说法错误的是( )
A.中心原子的配位数是4
B.晶胞中配合物分子的数目为2
C.晶体中相邻分子间存在范德华力
D.该晶体属于混合型晶体
答案 D
第 20 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
3.★★(2024江西,12,3分)NbO的立方晶胞如图,晶胞参数为a nm,P的分数坐标为
(0,0,0),阿伏加德罗常数的值为N ,下列说法正确的是 ( )
A
A.Nb的配位数是6
√2
B.Nb和O最短距离为 a nm
2
6×(93+16)
C.晶体密度ρ= g/cm3
N ×a3×10-21
A
(1 1 1)
D.M的分数坐标为 , ,
2 2 2
答案 D
4.★★(2024河北,12,3分)金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。
如图是铋的一种氟化物的立方晶胞及晶胞中M、N、P、Q点的截面图,晶胞的边
长为a pm,N 为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A
A.该铋氟化物的化学式为BiF
3
√11
B.粒子S、T之间的距离为 a pm
4
1 064
C.该晶体的密度为 g·cm-3
N ×a3×10-30
A
第 21 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
D.晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有6个
答案 D
5.★★(2024黑、吉、辽,14,3分)某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化
物晶胞的一部分,可代表其组成和结构;晶胞2是充电后的晶胞结构;所有晶胞均
为立方晶胞。下列说法错误的是( )
A.结构1钴硫化物的化学式为Co S
9 8
√3
B.晶胞2中S与S的最短距离为 a
2
C.晶胞2中距Li最近的S有4个
D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体
答案 B
6.★(2024北京,15节选)(3)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如
图:白锡具有体心四方结构;灰锡具有立方金刚石结构。
①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有 个。
②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为v nm3和v nm3,则白锡和灰锡晶体的密度之
1 2
比是 。
1 4
答案 (3)①4 ② ∶
v v
1 2
三年模拟
第 22 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
7.★教考衔接:人教版选择性必修2第三章第三节研究与实践(2024义乌三模,6)明矾常
用作净水剂,下列关于明矾大晶体制备实验的说法不正确的是( )
A.配制明矾饱和溶液的温度要控制在比室温高10~15 ℃
B.明矾小晶核要悬挂在饱和溶液中央,可避免形成形状不规整的晶体
C.形成大晶体的过程中,需要敞开玻璃杯静置较长时间
D.本实验中所用仪器都要用蒸馏水洗净
答案 C
8.★★(2025届嘉兴基础测试,7)物质微观结构决定宏观性质,进而影响用途。下列结
构或性质不能解释相应用途的是( )
选项 结构或性质 用途
在碳素钢里加入适量铬和镍后形成的不锈钢不易生锈,具有很 可制成医疗器材、厨房用具和地铁列车
A
强的抗腐蚀能力 的车体等
石墨层内未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子层平面内
B 石墨可作润滑剂
运动
C 高铁酸钠具有氧化性,氢氧化铁胶体具有吸附性 高铁酸钠可用于水体的消毒、净化
青蒿素
能有效作用于疟原虫体内的膜蛋白,从而
D
起到治疗疟疾的效果
( )中含有过氧键
答案 B
9.★★(2025届浙江七彩阳光联盟返校联考,17)请回答:
(1)某化合物的晶胞如图所示:
第 23 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
①其化学式是 。
②每个Pb2+紧邻的CH NH+数目为 。
3 3
③以下说法正确的是 。
A.第一电离能:N>C>H
B.晶体中碘微粒的电子排布式:[Kr]4d105s25p6
C.CH NH+中—CH 的VSEPR模型为平面三角形
3 3 3
D.基态N原子中2p 、2p 、2p 轨道相互垂直,但能量相等
x y z
(2)比较键角∠H—N—H:CH NH+中的—NH+ NH (填“>”“<”或
3 3 3 3
“=”),请说明理由:
。
(3)[Co(NH ) Cl ]Cl中的配位体为 (填化学式),该晶体呈现紫色和绿
3 4 2
色2种颜色,请说明存在2种颜色的原因:
。
答案 (1)①CH NH PbI ②8 ③BD
3 3 3
(2)> NH 中N原子有孤电子对,对成键电子对的斥力大,键角小
3
(3)NH 、Cl- [Co(NH ) Cl ]+的空间结构为八面体形,存在2种结构,所以呈现2种
3 3 4 2
颜色
10.★★(2024浙江五校联盟5月联考,17节选)(5)已知某晶体的结构,其晶胞中阴离子
(阳离子未画出)的位置如图1所示,其晶胞中的阳离子(隐去阴离子)在xz、yz和
xy平面的投影均如图2所示。
①其化学式为 。
②每个K+的配位数(紧邻的F原子数)为 。
第 24 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
图1
图2
答案 (5)①K NaAlF ②12
2 6
考法突破 8 物质熔、沸点高低的比较
五年高考
1.★★(2024湖南,4,3分)下列有关化学概念或性质的判断错误的是( )
A.CH 分子是正四面体结构,则CH Cl 没有同分异构体
4 2 2
B.环己烷与苯分子中C—H键的键能相等
C.甲苯的质谱图中,质荷比为92的峰归属于
D.由R N+与PF-组成的离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关
4 6
答案 B
2.★(2024全国甲,35节选)(4)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数
据如下表,结合变化规律说明原因:
。
物质 SnF SnCl SnBr SnI
4 4 4 4
熔点/℃ 442 -34 29 143
第 25 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
答案 (4)SnF 是离子晶体,熔点最高;SnCl 、SnBr 、SnI 均为分子晶体,三者结构
4 4 4 4
相似,相对分子质量:SnI >SnBr >SnCl ,范德华力:SnI >SnBr >SnCl ,故熔
4 4 4 4 4 4
点:SnI >SnBr >SnCl
4 4 4
3.★★(2023全国乙,35节选)(2)已知一些物质的熔点数据如下表:
物质 NaCl SiCl GeCl SnCl
4 4 4
熔点/℃ 800.7 -68.8 -51.5 -34.1
Na与Si均为第三周期元素,NaCl熔点明显高于SiCl ,原因是
4
。分析同族元素的氯化物SiCl 、GeCl 、SnCl 熔点变化趋势及其原因
4 4 4
。SiCl 的空间结构为 ,其中Si的轨道杂化形式为 。
4
答案 (2)NaCl为离子晶体,SiCl 为分子晶体,离子键比范德华力强 SiCl 、
4 4
GeCl 、SnCl 熔点逐渐升高;同是分子晶体,范德华力随相对分子质量增加而增强
4 4
正四面体形 sp3
4.★★(2024山东,16节选)(4)MnO 可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。
x
FDCA的熔点远大于HMF,除相对分子质量存在差异外,另一重要原因是
。
答案 (4)FDCA形成的分子间氢键多于HMF
三年模拟
第 26 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
5.★★(2024温州二模,17节选)(3)①GaAs是一种重要的半导体材料,其熔点为1 238
℃,可由如下反应制备:(CH ) Ga+AsH 3CH +GaAs。(电负性:Ga 1.6 As 2.0
3 3 3 4
H 2.1 C 2.5)
下列说法正确的是 。
A.原子半径:Ga<As
B.GaAs为共价晶体,AsH 为分子晶体
3
C.沸点:CH <NH <AsH
4 3 3
D.化学键中离子键成分的百分数:GaN>GaAs
答案 (3)①BD
6.★★(2023浙江A9协作体返校联考,17节选)(3)已知NH 沸点高于PH 、AsH 而低
3 3 3
于SbH 、BiH ,原因是
3 3
。
答案 (3)5种物质均属于分子晶体,对于组成和结构相似的物质,相对分子质量越
大,范德华力越大,对应的沸点越高,则沸点PH <AsH <SbH <BiH ,但由于NH 分
3 3 3 3 3
子间可形成氢键,其沸点高于PH 和AsH ,同时由于SbH 和BiH 的相对分子质量
3 3 3 3
明显大于NH ,使得NH 的沸点低于SbH 和BiH
3 3 3 3
7.★★(2025届浙江名校协作体开学考,17节选)氮、氟等是组成化合物的常见元素。
请回答:
(1)某种防蛀牙膏添加剂的晶胞如图所示,其化学式为 ,晶体类型是
。
(2)下列说法正确的是 。
A.第二电离能:N>O>C
第 27 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
B.电负性:C>H>Si
C.熔点:单晶硅>碳化硅>金刚石
答案 (1)SrF 离子晶体 (2)B
2
微专题 2 晶胞结构分析与计算
五年高考
1.★★(2025浙江1月选考,13,3分)某化合物Fe(NH ) Cl 的晶胞如图所示,下列说法
3 2 2
不正确的是( )
A.晶体类型为混合晶体
B.NH 与二价铁形成配位键
3
C.该化合物与水反应有难溶物生成
D.该化合物热稳定性比FeCl 高
2
答案 D
2.★★(2024贵州,8,3分)我国科学家首次合成了化合物[K(2,2,2-
crypt)] [K@Au Sb ]。其阴离子[K@Au Sb ]5-为全金属富勒烯(结构如图),具有
5 12 20 12 20
与富勒烯C 相似的高对称性。 下列说法错误的是( )
60
第 28 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
A.富勒烯C 是分子晶体
60
B.图示中的K+位于Au形成的二十面体笼内
C.全金属富勒烯和富勒烯C 互为同素异形体
60
D.锑(Sb)位于第五周期第ⅤA族,则其基态原子价层电子排布式是5s25p3
答案 C
3.★★(2024湖南,12,3分)Li CN 是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为
2 2
2LiH+C+N Li CN +H ,晶胞如图所示,下列说法错误的是( )
2 2 2 2
A.合成反应中,还原剂是LiH和C
B.晶胞中含有的Li+个数为4
C.每个CN2-周围与它最近且距离相等的Li+有8个
2
D.CN2-为V形结构
2
答案 D
4.★★(2024浙江1月选考,17节选)(1)某化合物的晶胞如图,其化学式是
,晶体类型是 。
答案 (1)Cr(H O) Cl 分子晶体
2 4 2
第 29 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
5.★★(2024浙江6月选考,17节选)氧是构建化合物的重要元素。请回答:
(1)某化合物的晶胞如图,Cl-的配位数(紧邻的阳离子数)为 ;写出该化合物
的化学式 ;写出该化合物与足量NH Cl溶液反应的化学方程式
4
。
答案 (1)12 K OCl K OCl+H O+2NH Cl 3KCl+2NH ·H O
3 3 2 4 3 2
6.★★(2023浙江1月选考,17,10 分)硅材料在生活中占有重要地位。
请回答:
(1)Si(NH ) 分子的空间结构(以Si为中心)名称为 ,分子中氮原子的杂化
2 4
轨道类型是 。Si(NH ) 受热分解生成Si N 和NH ,其受热不稳定的原因
2 4 3 4 3
是
。
(2)由硅原子核形成的三种微粒,电子排布式分别为:①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、
③[Ne]3s23p14s1,有关这些微粒的叙述,正确的是 。
A.微粒半径:③>①>②
B.电子排布属于基态原子(或离子)的是:①②
C.电离一个电子所需最低能量:①>②>③
D.得电子能力:①>②
(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是 ,该化合物的
化学式为 。
答案 (1)四面体形 sp3 Si周围的NH 基团体积较大,受热时斥力较强[Si(NH )
2 2 4
中Si—N键能相对较小];产物中气态分子数显著增多(熵增)
第 30 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
(2)AB (3)共价晶体 SiP
2
7.★★(2023浙江6月选考,17,10分)氮的化合物种类繁多,应用广泛。
请回答:
(1)基态N原子的价层电子排布式是 。
(2)与碳氢化合物类似,N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。
①下列说法不正确的是 。
A.能量最低的激发态N原子的电子排布式:1s22s12p33s1
B.化学键中离子键成分的百分数:Ca N >Mg N
3 2 3 2
C.最简单的氮烯分子式:N H
2 2
D.氮烷中N原子的杂化方式都是sp3
②氮和氢形成的无环氨多烯,设分子中氮原子数为n,双键数为m,其分子式通式为
。
③给出H+的能力:NH [CuNH ]2+(填“>”或“<”),理由是
3 3
。
(3)某含氮化合物晶胞如图,其化学式为 ,每个阴离子团的配位数(紧邻的
阳离子数)为 。
答案 (1)2s22p3 (2)①A ②N H (n≥2m) ③< [CuNH ]2+中,Cu2+的强吸电
n (n+2-2m) 3
子效应,使配位的N的吸引电子的能力增强,导致N—H键的极性增强,更容易电
离出H+;或[CuNH ]2+中NH 的N提供孤电子对,Cu2+提供空轨道,形成配位键,导致
3 3
N—H键的极性增强,更容易电离出H+
(3)CaCN 6
2
第 31 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
8.★★(2025浙江1月选考,17节选)磷是生命活动中不可或缺的元素。
请回答:
(1)关于ⅤA族元素原子结构的描述,下列说法正确的是 。
A.基态P原子3p轨道上的电子自旋方向相同
B.As3+的最外层电子数为18
C.P3+的半径小于P5+的半径
D.电子排布为[Ne]3s13p4的P原子处于激发态
(2)某化合物的晶胞如图。
①化学式是 ;
②将0.01 mol该化合物加入含少量石蕊的10 mL H O中,实验现象是
2
(从酸碱性和溶解性角度推测)。
(3)两分子H PO (K =4.8×10-13)脱水聚合得到一分子H P O (K =2.0×10-7),从PO3-
3 4 a 3 4 2 7 a 3 4
、HP O3- 的结构角度分析K 差异的原因
2 7 a
3
。
答案 (1)AD (2)①Ca PCl ②溶液变蓝,产生气泡,生成悬浊液 (3)P 中O
3 3 O3-
4
的电子云密度大,易结合H+(或PO3-比HP O3-原子个数少,体积小,且所带负电荷
4 2 7
相等,故PO3-更易结合H+)
4
三年模拟
9.★★(2024嘉兴二模,17节选)(6)已知SiC晶体的密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图
所示。设阿伏加德罗常数的值为N ,则晶胞中两个Si原子之间的距离为
A
pm。
第 32 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
√2 √ 160
答案 (6) ×3 ×1010
2 ρN
A
10.★★★创新点:书写配离子的结构式(2025届浙江Z20名校联盟第一次联考,17)第ⅢA
族元素B、Al、Ga等及其化合物在新材料、工农业生产等方面用途广泛。请回
答:
(1)基态Ga原子的简化电子排布式是 。
(2)下列说法不正确的是 。
A.H BO 、[B(OH) ]-中硼原子的杂化方式均为sp2
3 3 4
B.氧化物的化学键中离子键成分的百分数:B O >Ga O
2 3 2 3
C.与Ga同周期的主族元素中,第一电离能比Ga大的有5种
D.相同条件下在水中的溶解度:氨硼烷(BH NH )>乙烷
3 3
(3)AlBr 常以二聚体形式存在,且各原子均满足8e-结构。将该二聚体溶于CH CN
3 3
生成X:[Al(CH CN) Br ]Br。
3 2 2
①该二聚体中存在的化学键有 。
A.极性键 B.氢键 C.配位键 D.离子键
E.金属键
②X的阳离子是以Al为中心原子、结构为四面体形的配离子,则X的阳离子的
结构式为 。
(4)①氮化镓是第三代半导体材料。传统制备GaN是采用GaCl 与NH 在一定条
3 3
件下反应制备,不采用金属Ga与N 制备的原因是
2
。
②GaN的一种晶胞结构如图所示,若阿伏加德罗常数的值为N ,则该GaN晶体的
A
密度为 g·cm-3(用含a、c、N 的式子表示)。
A
第 33 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
答案 (1)[Ar]3d104s24p1
(2)AB
(3)①AC
② (甲基中C—H键展开写亦可)
(4)①N 中存在 ,键能大,反应条件的要求高;反应后气体分子数减小(属于
2
熵减反应)
112√3
② ×1030
a2cN
A
11.★★★(2025届嘉兴基础测试,17)C、N、Na、Fe是化合物中常见的元素,请回答:
(1)下列有关描述正确的是 。
A.Fe的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s23d6
B.氧化性:Fe3+>[Fe(CN) ]3-
6
C.电负性:N>O>C
D.∠HCH大小:CH >CH-
4 3
(2)某钠离子电池的电极材料由Na+、Fe2+、Fe3+、CN-组成,其部分结构嵌入和脱
嵌Na+的过程中,Fe2+与Fe3+含量发生变化,依次变为A、B、C三种结构,其过程如
图甲所示。
第 34 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
图甲
图乙
①B物质中与Na+紧邻的阴离子数为 ;若B作为电池的正极材料,充电时
Na+从B中 (填“嵌入”或“脱嵌”),理由是
。
②写出C物质的化学式: ;Fe3+与CN-能形成配位键,结合电子式解释形成
配位键的原因: 。
(3)B中有Fe2+、Fe3+,其中Fe3+周围最近且等距的Fe3+有12个,图乙中“ ”位置为
Fe2+或Fe3+,用“ ”补全图乙中1和2两个小立方体中的Fe3+(已标出两个Fe3+,嵌
入的Na+未画出)。
答案 (1)BD
(2)①12 脱嵌 充电过程中正极材料作阳极失电子,Fe2+转化成Fe3+,B中正电荷
增多,为平衡电荷,Na+从B中脱嵌
②NaFe(CN) CN-的电子式为 ,(C和N均)能提供孤电子
3
对,Fe3+有空轨道能接受孤电子对
(3)
第 35 页 共 38 页北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
12.★★★(2024湖丽衢三地市教学质量检测,17)氮、磷、铁及其化合物在工农业生产、
生活和科研中有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)基态Fe3+的价层电子轨道表示式为 。
(2)NO-、CO、CN-等易形成配合物,NO-的空间结构名称为 。
3 3
(3)已知 HSCN的结构有两种,这两种分子结构中除H外各原子均满足八电子稳
定结构(无配位键),请画出沸点较高的分子的结构式: 。
(4)下列关于N、P及其化合物结构与性质的论述正确的是 。
A.N 与P 的空间结构均为正四面体形,晶体类型均为分子晶体,都难以分解和氧
4 4
化
B.N的电负性比P的大,可推断NCl 分子的极性比PCl 分子的大
3 3
C.NH 和 PH 分子的VSEPR模型为四面体形,PH 中键角∠HPH大于NH 中键角
3 3 3 3
∠HNH
D.研究发现固态PCl 中含有[PCl ]+和[PCl ]-,而PBr 中则含有[PBr ]+和Br-,存在差
5 4 6 5 4
异的原因是Br的半径较大
(5)Fe与N形成的某化合物晶体的结构单元如图,该化合物的化学式为
。
(6)苯分子中含有大π键,可记为Π6(右下角的“6”表示6个原子,右上角的“6”表
6
示6个共用电子)。杂环化合物咪唑的结构如图,其分子中的大π键可表示为Π6,
5
则结合质子能力更强的氮原子是 (填“①”或“②”),其原因是
。
答案 (1)
↑ ↑ ↑ ↑ ↑
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¿3d
(2)平面三角形 (3)H—N C S
(4)D (5)Fe N
3
(6)① ①号N原子提供单电子参与形成大π键,①号N原子有孤电子对(或②号
N原子提供一对电子参与形成大π键,②号N原子没有孤电子对)
13.★★★(2023浙江Z20名校联盟第一次联考,17 )硼及其化合物在工农业生产、新
型材料等方面应用广泛,回答下列问题:
(1)基态硼原子的价电子排布式是 。
(2)下列说法不正确的是 。
A.根据对角线规则,B元素的一些化学性质与Si元素相似
B.第一电离能(I ):I (Be) <I (B)<I (C)
1 1 1 1
C.BF 的空间结构为平面三角形
3
D.晶体硼的熔点为2 300 ℃,推测其为共价晶体
H+
4
(3)储氢材料氨硼烷水解时释放氢气:3NH BH +6H O 3N +
3 3 2
+9H ↑。反应中硼原子的杂化轨道类型由 变为 。
2
(4)AlF 的熔点(1 040 ℃)远高于BF 的熔点(-127 ℃),从晶体类型及微粒间作用力
3 3
角度分析原因:
。
(5)硼化镁是一种离子晶体,属于六方晶系(如图中左侧所示),a=b≠c,α=90°,β=120°,
镁层和硼层交替排列,硼原子层形成平面六元并环结构。硼化镁晶体沿z轴方向
的投影如图中右侧所示。
①硼化镁的化学式为 。
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②B的配位数(紧邻的镁原子数)是 。
答案 (1)2s22p1 (2)B (3)sp3 sp2
(4)AlF 是离子晶体而BF 是分子晶体,离子键强于范德华力
3 3
(5)①MgB ②6
2
第 38 页 共 38 页
