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第十章 水溶液中的离子反应与平衡
第 1 节 弱电解质的电离平衡
五年高考
1.★(教考衔接:鲁科版选必1第3章第2节)(2022福建,5,4分)探究醋酸浓度与电离度
(α)关系的步骤如下。与相关步骤对应的操作或叙述正确的是( )
步骤 操作或叙述
A Ⅰ.用NaOH标准溶液标定醋酸溶液浓度 滴定时应始终注视滴定管中的液面
B Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液 应使用干燥的容量瓶
C Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的pH 应在相同温度下测定
c(H+)
D Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度 计算式为α= ×100%
c(CH COO-)
3
答案 C
2.★★(2023浙江1月选考,13,3分)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲
酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其
3
回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸
K =1.8×10-4),下列说法不正确的是( )
a
A.活性成分R N在水中存在平衡:R N+H O R NH++OH-
3 3 2 3
B.pH=5的废水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=18
C.废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R NH+作用的HCOO-数目减少
3
D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R NH+形态存在
3
答案 D
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3.★★(创新点:酸性强弱比较与分布系数图像相结合)(2024新课标,13,6分)常温下
CH ClCOOH和CHCl COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如下图所示。[比
2 2
c(CH ClCOO-)
如:δ(CH ClCOO-)= 2 ]
2 c(CH ClCOOH)+c(CH ClCOO-)
2 2
下列叙述正确的是( )
A.曲线M表示δ(CHCl COO-)~pH的变化关系
2
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl COO-)+c(OH-)
2
C.CH ClCOOH的电离常数K =10-1.3
2 a
电离度α(CH ClCOOH) 0.15
D.pH=2.08时, 2 =
电离度α(CHCl COOH) 0.85
2
答案 D
4.(不定项)★★★(2020山东,15,4分)25 ℃时,某混合溶液中c(CH COOH)
3
+c(CH COO-)=0.1 mol·L-1,lgc(CH COOH)、lgc(CH COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化
3 3 3
的关系如下图所示。K 为CH COOH的电离常数,下列说法正确的是( )
a 3
A.O点时,c(CH COOH)=c(CH COO-)
3 3
B.N点时,pH=-lgK
a
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0.1c(H+)
C.该体系中,c(CH COOH)= mol·L-1
3 K +c(H+)
a
D.pH由7到14的变化过程中,CH COO-的水解程度始终增大
3
答案 BC
三年模拟
5.★★(2025届陕西金台第一次质检,12)某温度下,将pH和体积均相同的HCl溶液和
CH COOH溶液分别加水稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是(
3
)
A.曲线Ⅱ代表HCl溶液的稀释过程
B.溶液中水的电离程度:b点<c点
C.从b点到d点,溶液中所有离子浓度均下降
D.该温度下,b点K 的数值比e点大
W
答案 B
6.(不定项)★★(2025届山东潍坊开学考,14)亚砷酸(H AsO )常用于治疗白血病,在溶
3 3
液中存在多种微粒形态,常温下,其各种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。
亚砷酸的三级电离常数分别为K 、K 、K 。下列说法正确的是( )
1 2 3
n(H AsO )
3 3
A. =1时溶液显碱性
n(H AsO-)
2 3
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K K
B.
1> 2
K K
2 3
C.pH=13时,溶液中c(H AsO- )+2c(HAsO2- )+3c(AsO3- )+c(OH-)=c(H+)
2 3 3 3
D.pH=14时,c(AsO3- )>c(HAsO2- )>c(H2AsO- )>c(OH-)
3 3 3
答案 AB
7.(不定项)★★(2024山东烟台、德州二模,15)乙二胺四乙酸用H Y表示,可接受质子
4
形成H Y2+。H Y2+在水溶液中存在六级电离,含Y微粒的分布分数(δ)与pH的变化关系如
6 6
图。已知:H CO 的K =10-6.37、K =10-10.25。下列说法正确的是( )
2 3 a a
1 2
A.曲线e代表H Y-的分布分数
3
B.向NaH Y溶液中加入过量Na CO 溶液,离子方程式为H
Y-+2CO2- HY3-+2HCO-
3 2 3 3 3 3
c2(H Y )
C.酸性条件下溶液中存在: 4 =101.1
c(H Y+)·c(H Y-)
5 3
D.Na H Y溶液中存在:c(Na+)>c(H Y2-)>c(H+)>c(HY3-)>c(H Y-)
2 2 2 3
答案 BD
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第 2 节 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定
五年高考
(2023山东)阅读下列材料,完成1~3题。
一定条件下,乙酸酐[(CH CO) O]醇解反应[(CH CO) O+ROH CH COOR+CH COOH]可
3 2 3 2 3 3
进行完全,利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量,实验过程中酯的水解可忽略。
实验步骤如下:
①配制一定浓度的乙酸酐—苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐—苯溶液置于锥形瓶中,加入m g ROH样品,充分反应后,加适量
水使剩余乙酸酐完全水解:(CH CO) O+H O 2CH COOH。
3 2 2 3
③加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V mL。
1
④在相同条件下,量取相同体积的乙酸酐—苯溶液,只加适量水使乙酸酐完全水解;加指
示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V mL。
2
1.★(2023山东,8,2分)对于上述实验,下列做法正确的是( )
A.进行容量瓶检漏时,倒置一次即可
B.滴入半滴标准溶液,锥形瓶中溶液变色,即可判定达滴定终点
C.滴定读数时,应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D.滴定读数时,应双手一上一下持滴定管
答案 C
2.★★(2023山东,9,2分)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是( )
c(V -V )×17
A. 2 1 ×100%
1 000m
c(V -V )×17
B. 1 2 ×100%
1 000m
0.5c(V -V )×17
C. 2 1 ×100%
1 000m
c(0.5V -V )×17
D. 2 1 ×100%
1 000m
答案 A
3.★★(2023山东,10,2分)根据上述实验原理,下列说法正确的是( )
A.可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化,将导致测定结果偏小
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C.步骤③滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出,将导致测定结果偏小
D.步骤④中,若加水量不足,将导致测定结果偏大
答案 B
4.★★(2024湖南,13,3分)常温下K (HCOOH)=1.8×10-4,向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH
a
溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶
液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是( )
A.水的电离程度:M<N
B.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10 mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
答案 D
5.(不定项)★★(2021海南,13,4分)25 ℃时,向10.00 mL 0.100 0 mol·L-1的NaHCO
3
溶液中滴加0.100 0 mol·L-1的盐酸,溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。
下列有关说法正确的是( )
A.a点,溶液pH>7是由于HCO-
水解程度大于电离程度
3
B.b点,c(Na+)=c(HCO- )+2c(CO2- )+c(Cl-)
3 3
C.c点,溶液中的H+主要来自HCO-
的电离
3
D.d点,c(Na+)=c(Cl-)=0.100 0 mol·L-1
答案 AB
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三年模拟
6.★★(2025届重庆南开中学第二次质检,10)常温下,下列说法正确的是( )
A.pH=2的H PO 溶液,加水稀释使其电离度增大,溶液pH减小
3 4
B.0.1 mol·L-1 Na CO 溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液等体积混合:2c(Na+)=3[c(C
2 3 3
O
3
2- )+c(HCO
3
-)+c(H
2
CO
3
)]
C.向盐酸中滴加氨水,由水电离出的c(H+)=10-7 mol·L-1时,溶液一定显中性
D.pH=4.5的番茄汁中c(H+)是pH=6.5的牛奶中c(H+)的10倍
答案 B
7.(不定项)★★(2025届山东潍坊开学考,13)某化学学习小组模拟侯氏制碱法制备纯碱
并测定其含量。
实验一:模拟侯氏制碱法制备纯碱。
实验二:测定纯碱纯度。取m g产品,用c mol·L-1盐酸滴定测量Na CO 的含量,Na CO
2 3 2 3
与HCl的滴定过程分两阶段,第一阶段消耗盐酸V L,第二阶段消耗盐酸V L。相关物
1 2
质溶解度如下所示。
温度/℃
0 10 20 30 40
盐 溶解度/g
NHHCO 11.9 15.8 21.0 27.0 分解
4 3
NaHCO 6.9 8.15 9.6 11.1 12.7
3
NHCl 29.4 33.3 37.2 41.1 45.8
4
下列说法错误的是( )
A.为了促进NaHCO 沉淀析出,NaCl溶液应为饱和溶液
3
B.水浴加热的温度为30~35 ℃,目的是增大NH HCO 的溶解度
4 3
C.滴定第二阶段所用的指示剂为甲基橙,滴定终点的现象为橙色变为红色
cV M (Na CO )
D.产品中Na CO 纯度= 1 r 2 3 ×100%
2 3
m
答案 C
8.(不定项)★★(2024山东济南三模,14)室温下某二元弱酸H A的各含A微粒的分布系
2
数如图所示。向20.00 mL 0.10 mol·L-1 H A溶液中滴加0.200 0 mol·L-1 KOH溶液。
2
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一般认为二元弱酸H A能被分步准确滴定的条件是K /K ≥1×105。下列说法错误的
2 a a
1 2
是( )
A.滴定开始时溶液pH约为1.1
B.滴入10 mL KOH溶液时,混合体系中c(H+)>10-7 mol·L-1
C.达到滴定理论终点时,溶液中存在2[c(H A)+c(HA-)+c(A2-)]=c(K+)=0.20 mol·L-1
2
D.借助指示剂甲基橙和酚酞,用KOH标准溶液可测定H A、KHA混合液中KHA的含量
2
答案 CD
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第 3 节 盐类的水解
五年高考
1.★(2023浙江1月选考,2,3分)硫酸铜应用广泛,下列说法不正确的是( )
A.Cu元素位于周期表p区
B.硫酸铜属于强电解质
C.硫酸铜溶液呈酸性
D.硫酸铜能使蛋白质变性
答案 A
2.★★(2022浙江6月选考,17,2分)25 ℃时,苯酚(C H OH)的K =1.0×10-10,下列说法正
6 5 a
确的是 ( )
A.相同温度下,等pH的C H ONa和CH COONa溶液中,c(C H O-)>c(CH COO-)
6 5 3 6 5 3
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C H ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
6 5
C.25 ℃时,C H OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中
6 5
c(C H O-)=c(C H OH)
6 5 6 5
D.25 ℃时,0.10 mol·L-1的C H OH溶液中加少量C H ONa固体,水的电离程度变小
6 5 6 5
答案 C
3.★★(2023重庆,11,3分)(NH ) SO 溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应
4 2 4
的溶液,下列说法正确的是( )
A.M点K 等于N点K
W W
B.M点pH大于N点pH
C.N点降温过程中有2个平衡发生移动
D.P点c(H+)+c(NH+
)+c(NH ·H
O)=c(OH-)+2c(SO2-
)
4 3 2 4
答案 B
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4.★★(2021广东,8,2分)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用
GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列叙述正确的是( )
A.0.001 mol/L GHCl水溶液加水稀释,pH升高
B.0.001 mol/L GHCl水溶液的pH=3
C.GHCl在水中的电离方程式为:GHCl G+HCl
D.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)
答案 A
5.★★(2024贵州,12,3分)硼砂[Na B O (OH) ·8H O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂
2 4 5 4 2
水解生成等物质的量的B(OH) (硼酸)和Na[B(OH) ](硼酸钠)。
3 4
已知:①25 ℃时,硼酸显酸性的原理
B(OH) +2H O H O++ K =5.8×10-10;
3 2 3 a
②lg√5.8≈0.38。
下列说法正确的是( )
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH) ]
3
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25 ℃时,0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH) 和Na[B(OH) ]溶液混合后,溶液显酸性
3 4
答案 B
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三年模拟
6.★★(2023山东青岛期初调研,6)鉴别浓度均为0.1 mol·L-1的MgSO 、Na CO 、
4 2 3
KAl(SO ) 三种溶液,仅用下列一种方法不可行的是( )
4 2
A.焰色试验
B.用pH计测定溶液的pH
C.逐滴加入足量的NaOH溶液
D.逐滴加入足量的BaCl 溶液
2
答案 D
7.★★(2024山东泰安二模,9)某同学进行如图所示实验。下列说法不正确的是( )
A.①中存在沉淀溶解平衡:BaCO (s)
Ba2+(aq)+CO2-
(aq)
3 3
B.检验②中阴离子的方法:先加入稀盐酸酸化,若无现象,再加入BaCl 溶液
2
C.加热③中溶液,红色会变深
D.上述实验现象说明K (BaCO )<K (BaSO )
sp 3 sp 4
答案 D
8.★★(教考衔接:鲁科版选必1第3章第2节)(2025届广东广州第一次调研,16)25 ℃
时,向三羟甲基甲胺(简写为RNH )与其盐酸盐(RNH+ Cl-)组成的10 mL混合溶液中,分别
2 3
逐滴滴入0.02 mol·L-1盐酸和0.02 mol·L-1 NaOH溶液,测得pH与滴入溶液体积的关
系如图所示。已知:起始时,c(RNH )=0.02 mol·L-1,图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示起始时
2
c(RNH )∶c(RNH+ Cl-)为1∶1、1∶3、1∶4的曲线。下列说法正确的是( )
2 3
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A.K (RNH )的数量级为10-5
b 2
B.溶液中水的电离程度:c<a<b
C.当V[NaOH(aq)]=10 mL时,各混合溶液中都有c(RNH+ )+c(H+)>c(OH-)
3
D.三羟甲基甲胺与其盐酸盐可组成缓冲体系
答案 D
9.(不定项)★★★(2024山东潍坊二模,15)常温下用0.1 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定
20 mL等浓度的三元酸H A,得到pH与V(NaOH溶液)、lg X[X=
3
c(H A-) c(H A2-) c(A3-)
2 或 或 ]的关系分别如图1、图2所示。
c(H A) c(H A-) c(H A2-)
3 2
图1
图2
下列说法错误的是( )
A.当加入20 mL NaOH溶液时,c(H+)+c(H A)=2c(A3-)+c(HA2-)+c(OH-)
3
c(H A2-)
B.当lg =2时,水电离出的c(H+)=10-9.2 mol·L-1
c(H A-)
2
C.当加入40 mL NaOH溶液时,c(Na+)>c(HA2-)>c(OH-)>c(H+)>c(H A-)
2
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c(A3-)
D.当pH=11时,溶液中 =1011.32
c(H A)
3
答案 BC
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第 4 节 沉淀溶解平衡
五年高考
1.★★(2023江苏,12,3分)室温下,用含少量Mg2+的MnSO 溶液制备MnCO 的过程如图所
4 3
示。已知K (MgF )=5.2×10-11,K (HF)=6.3×10-4。下列说法正确的是( )
sp 2 a
A.0.1 mol·L-1 NaF溶液中:c(F-)=c(Na+)+c(H+)
K (MgF )
B.“除镁”得到的上层清液中:c(Mg2+)= sp 2
c(F-)
C.0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液中:c(CO2- )=c(H+)+c(H CO )-c(OH-)
3 3 2 3
D.“沉锰”后的滤液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO- )+2c(CO2-
)
3 3
答案 C
2.★★(创新点:BaCl 溶液与H SO 溶液混合后浑浊成分分析)(2024浙江1月选考,15,3
2 2 3
分)常温下,将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl 溶液与新制H SO 溶液混合,出现
2 2 3
白色浑浊;再滴加过量的H O 溶液,振荡,出现白色沉淀。
2 2
已知:H SO K =1.4×10-2,K =6.0×10-8;K (BaSO )=5.0×10-10;K (BaSO )=
2 3 a a sp 3 sp 4
1 2
1.1×10-10。
下列说法不正确的是( )
A.H SO 溶液中存在c(H+)>c(HSO- )>c(SO2- )>c(OH-)
2 3 3 3
B.将0.40 mol·L-1 H SO 溶液稀释到0.20 mol·L-1,c(SO2- )几乎不变
2 3 3
C.BaCl 溶液与H SO 溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO
2 2 3 3
D.存在反应Ba2++H SO +H O BaSO ↓+2H++H O是出现白色沉淀的主要原因
2 3 2 2 4 2
答案 C
3.★★(2022湖南,10,3分)室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO 溶液滴定15.00 mL
3
浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO )的关系曲
3
第 14 页 共 35 页第 14 页 共 35 页
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线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1
时,认为该离子沉淀完全。K (AgCl)=1.8×10-10,K (AgBr)=5.4×10-
sp sp
13,K (AgI)=8.5×10-17]。
sp
下列说法正确的是( )
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
答案 C
4.★★(2023全国甲,13,6分)下图为Fe(OH) 、Al(OH) 和Cu(OH) 在水中达沉淀溶解平
3 3 2
衡时的pM-pH关系图{pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5 mol·L-1可认为M离子沉淀
完全}。下列叙述正确的是( )
A.由a点可求得K [Fe(OH) ]=10-8.5
sp 3
10-10
B.pH=4时Al(OH) 的溶解度为 mol·L-1
3
3
C.浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2 mol·L-1时二者不会同时沉淀
答案 C
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5.★★(2023全国乙,13,6分)一定温度下,AgCl和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如图所
2 4
示。
下列说法正确的是( )
A.a点条件下能生成Ag CrO 沉淀,也能生成AgCl沉淀
2 4
B.b点时,c(Cl-)=c(CrO2-
),K (AgCl)=K (Ag CrO )
4 sp sp 2 4
C.Ag CrO +2Cl- 2AgCl+CrO2- 的平衡常数K=107.9
2 4 4
D.向NaCl、Na CrO 均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO 溶液,先产生Ag CrO 沉
2 4 3 2 4
淀
答案 C
6.(不定项)★★★(2022山东,14,4分)工业上以SrSO (s)为原料生产SrCO (s),对其工
4 3
艺条件进行研究。现有含SrCO (s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na CO 溶液,含
3 2 3
SrSO (s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na SO 溶液。在一定pH范围内,四种溶液中
4 2 4
lg[c(Sr2+)/mol·L-1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
K (SrSO )
A.反应SrSO
(s)+CO2-
SrCO
(s)+SO2-
的平衡常数K=
sp 4
4 3 3 4 K (SrCO )
sp 3
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B.a=-6.5
C.曲线④代表含SrCO (s)的1.0 mol·L-1 Na CO 溶液的变化曲线
3 2 3
D.对含SrSO (s)且Na SO 和Na CO 初始浓度均为1.0 mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7时
4 2 4 2 3
才发生沉淀转化
答案 D
三年模拟
7.★★(2024山东泰安一模,8改编)25 ℃时,在含一定质量Mg(OH) 的悬浊液中,分6次
2
快速注入等浓度、等体积的盐酸,体系pH的变化曲线如图。下列说法错误的是( )
A.由图可知,酸碱中和反应速率大于Mg(OH) 沉淀溶解速率
2
B.第6次加入盐酸时,Mg(OH) 沉淀消耗完全
2
C.总反应可表示为Mg(OH) +2H+ Mg2++2H O
2 2
D.25 ℃时,K [Mg(OH) ]=5×10-32.8
sp 2
答案 D
8.★★(2025届山东青岛期初调研,10)向1 L 0.1 mol·L-1 Na C O 溶液中通入HCl调
2 2 4
节溶液pH(忽略溶液体积变化),溶液中所有含碳物种的摩尔分数与pH的关系如图所示。
已知K (CaC O )=2.34×10-9。下列说法正确的是( )
sp 2 4
A.曲线Ⅰ表示C
O2-
的摩尔分数的变化情况
2 4
B.H C O 的K 约为10-5.4
2 2 4 a
2
第 17 页 共 35 页第 17 页 共 35 页
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C.当溶液中c(C O2- )=c(HC2O- )时,c(Na+)=4c(Cl-)
2 4 4
D.pH=0时,向溶液中加入0.1 mol CaCl 固体,会产生CaC O 沉淀
2 2 4
答案 D
9.(不定项)★★(2024山东省实验中学针对性考试,15)常温下,向10 mL一定浓度的硝
酸银溶液中,逐滴加入0.1 mol·L-1氨水,反应过程中-lgc(Ag+)或-lgc{[Ag(NH ) ]+}与
3 2
加入氨水体积的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.原硝酸银溶液的浓度是0.1 mol·L-1
B.反应生成的氢氧化银的K (AgOH)的数量级为10-8
sp
C.b点NH+ 的浓度小于c点NH+
的浓度
4 4
D.m点存在c(NO- )>c(Ag+)+c{[Ag(NH3)2]+}+c(N H+ )
3 4
答案 CD
10.★★(2024山东滨州二模,17节选)S O2- 在碱性条件下很稳定,常温下可与Ag+络
2 3
合:Ag+(aq)+2S O2- (aq) [Ag(S O ) ]3-(aq) K=3.0×1013。
2 3 2 3 2
(4)已知“溶浸”时发生反应:AgCl(s)+2S O2- (aq) [Ag(S O ) ]3-(aq)+Cl-(aq)。该
2 3 2 3 2
反应的平衡常数K = [已知K (AgCl)=2.0×10-10]。
1 sp
答案 (4)6.0×103
11.★★(2024山东日照三模,17节选)(4)“氨溶”过程中,若用1 L氨水溶解0.1 mol
Cu(OH) 固体,则氨水的浓度至少为 mol·L-1。{已知:室温下,Cu2++4NH ·H O
2 3 2
[Cu(NH ) ]2++4H O K=2×1013;K [Cu(OH) ]=2×10-20。}
3 4 2 sp 2
答案 (4)10.4
第 18 页 共 35 页第 18 页 共 35 页
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12.★★(2024山东泰安四模,17节选)以电子废弃物(主要含Au、Cu、Co、Ni等金属单
质)为原料绿色化回收金属的工艺流程如下。
已知:常温下,Ni(OH) 显碱性,K [Ni(OH) ]=10-15;Co(OH) 显两性,pH=13.1时开始溶解生
2 sp 2 2
成[Co(OH) ]2-(离子浓度小于10-5 mol·L-1时通常被认为不存在)。
4
(2)Co(OH) 的酸式电离方程式为 ,其平衡常数为
2
;滤液1中金属离子的浓度均为10-3 mol·L-1,加碱调pH的过程中溶液体积变化忽略不
计,则a= ,此时Ni2+的浓度为 mol·L-1。
答案 (2)Co(OH) +2H O [Co(OH) ]2-+2H+ 10-31.2 14.1 10-15.2
2 2 4
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考法突破 15 溶液中微粒浓度关系判断
五年高考
1.★★(2024江苏,12,3分)室温下,通过下列实验探究SO 的性质。已知
2
K (H2SO3)=1.3×10-2,K (H SO )=6.2×10-8。
a a 2 3
1 2
实验1:将SO 气体通入水中,测得溶液pH=3。
2
实验2:将SO 气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
2
实验3:将SO 气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO 溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
2 4
下列说法正确的是( )
A.实验1所得溶液中:c(HSO- )+c(SO2- )>c(H+)
3 3
B.实验2所得溶液中:c(SO2- )>c(HSO-
)
3 3
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO 固体
3
D.实验3所得溶液中:c(SO2- )>c(Mn2+)
4
答案 D
2.★★(2024重庆,11,3分)某兴趣小组探究[Cu(NH ) ](NO ) 的生成过程。若向3 mL
3 4 3 2
0.1 mol/L Cu(NO ) 溶液中逐滴加入1 mol/L氨水,则下列说法正确的是( )
3 2
A.产生少量沉淀时(pH=4.8),溶液中c(NH+ )<c(OH-)
4
B.产生大量沉淀时(pH=6.0),溶液中c(NH+ )>c(NO-
)
4 3
C.沉淀部分溶解时,溶液中c(Cu2+)<c(NH+
)
4
D.沉淀完全溶解时,溶液中2c{[Cu(NH ) ]2+} >c(NO- )
3 4 3
答案 C
3.★★(创新点:Na S溶液中离子浓度大小比较)(2024安徽,13,3分)环境保护工程师研
2
究利用Na S、FeS和H S处理水样中的Cd2+。
2 2
第 20 页 共 35 页第 20 页 共 35 页
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已知25 ℃时,H S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,K (H2S)=10-6.97,K (H S)=10-
2 a a 2
1 2
12.90,K (FeS)=10-17.20,K (CdS)=10-26.10。
sp sp
下列说法错误的是( )
A.Na S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
2
B.0.01 mol·L-1 Na S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
2
C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)
2
答案 B
4.★★(2023福建,10,4分)25 ℃时,某二元酸(H A)的K =10-3.04、K =10-4.37。1.0
2 a a
1 2
mol·L-1 NaHA溶液稀释过程中δ(H A)、δ(HA-)、δ(A2-)与pc(Na+)的关系如图所示。
2
c(H A-)
已知pc(Na+)=-lgc(Na+),HA-的分布系数δ(HA-)= 。下
c(H A)+c(H A-)+c(A2-)
2
列说法错误的是( )
A.曲线n为δ(HA-)的变化曲线
B.a点:pH=4.37
C.b点:2c(H A)+c(HA-)=c(Na+)
2
D.c点:c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)
答案 B
5.★★★(2024江西,13,3分)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下,MnSO 在不同
4
浓度的KOH水溶液中,Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是(
)
已知:δ(MnOH+)=
第 21 页 共 35 页第 21 页 共 35 页
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c(MnOH+)
;Mn(OH) 难
c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(HMnO-)+c[Mn(OH)2-]+c(MnO2-) 2
2 4 2
溶于水,具有两性。
A.曲线z为δ(MnOH+)
2
B.O点,c(H+)= ×10-10.3 mol·L-1
3
C.P点,c(Mn2+)<c(K+)
D.Q点,c(SO2- )=2c(MnOH+)+2c(MnO2-
)
4 2
答案 C
第 22 页 共 35 页第 22 页 共 35 页
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三年模拟
6.★★(2025届重庆一中月考,13)下列大小关系正确的是( )
A.相同c(H+)且相同体积的①盐酸、②硫酸、③醋酸中,分别加入足量锌,相同状况下产
生的V(H ):③>①=②
2
B.相同浓度的①氨水、②NaOH溶液、③Ba(OH) 溶液中,c(H+):②>①>③
2
C.相同浓度的①(NH ) S溶液、②Na S溶液、③H S溶液中,c(S2-):①>②>③
4 2 2 2
D.相同pH的①NaClO溶液、②NaHCO 溶液、③CH COONa溶液中,c(Na+):①>②>③
3 3
答案 A
7.(不定项)★★(2024山东德州三模,13)以磷石膏(含CaSO 和少量SiO 等)为原料制备
4 2
轻质CaCO 的部分流程如图。已知:室温下,K (H2CO3)=4.5×10-7,K
3 a a
1 2
(H CO )=4.7×10-11,K (NH ·H O)=1.8×10-5。
2 3 b 3 2
下列说法错误的是( )
A.0.1 mol·L-1 (NH ) CO 溶液中:2c(CO2- )<c(N H+ )
4 2 3 3 4
B.滤渣中含有SiO
2
K (CaCO ) K (CaSO )
C.“转化”后的清液中一定存在 sp 3 ≥ sp 4
c(CO2-) c(SO2-)
3 4
D.“浸取”时发生反应CaO+2NH+ Ca2++2NH ↑+H O
4 3 2
答案 BC
8.(不定项)★★(2025届山东滕州一中开学考,15)电位滴定法是一种利用电极电位来判
断滴定终点的方法,用盐酸滴定某Na A溶液,pH曲线与电位滴定曲线如图所示。
2
第 23 页 共 35 页第 23 页 共 35 页
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已知:K (H2A)=10-7.35,K (H A)=10-10.34。下列说法正确的是( )
a a 2
1 2
A.a点溶液中存在:c(H+)+c(HA-)+2c(H A)=c(OH-)
2
c(H A)
B.a点溶液中: 2 =100.89
c(A2-)
C.浓度相等的H A和NaHA的混合溶液中:c(H A)>c(HA-)
2 2
D.b点溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)+c(Cl-)
答案 BC
第 24 页 共 35 页第 24 页 共 35 页
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微专题 4 溶液中离子平衡图像分析
五年高考
1.★★(2023北京,14,3分)利用平衡移动原理,分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na CO
2 3
体系中的可能产物。
已知:①图1中曲线表示Na CO 体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
2 3
②图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=K [Mg(OH) ];曲线Ⅱ的离子浓度
sp 2
关系符合c(Mg2+)·c(CO2- )=K (MgCO )[注:起始c(Na CO )=0.1 mol·L-1,不同pH下c(C
3 sp 3 2 3
O2-)由图1得到]。
3
图1
图2
下列说法不正确的是( )
A.由图1,pH=10.25,c(HCO- )=c(CO2-
)
3 3
B.由图2,初始状态pH=11、lg[c(Mg2+)]=-6,无沉淀生成
第 25 页 共 35 页第 25 页 共 35 页
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C.由图2,初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2,平衡后溶液中存在c(H CO )+c(HC
2 3
O- )+c(CO2-)=0.1 mol·L-1
3 3
D.由图1和图2,初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]=-1,发生反应:Mg2++2HCO-
3
MgCO ↓+CO ↑+H O
3 2 2
答案 C
2.★★(2022浙江1月选考,23,2分)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL
0.4 mol·L-1Na CO 溶液和40 mL 0.2 mol·L-1 NaHCO 溶液,再分别用0.4 mol·L-1盐
2 3 3
酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,得到如图所示曲线:
下列说法正确的是( )
A.图中甲、丁线表示向NaHCO 溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na CO 溶液中滴加盐酸
3 2 3
B.当滴加盐酸的体积为V
mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:HCO-
1 3
+H+ CO ↑+H O
2 2
C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终
点
D.Na CO 和NaHCO 溶液中均满足:c(H CO )-c(CO2- )=c(OH-)-c(H+)
2 3 3 2 3 3
答案 C
3.★★★(创新点:Ag(Ⅰ)-CH COOH水溶液体系中含碳物种摩尔分数变化分析)(2024山
3
东,10,2分)常温下Ag(Ⅰ)-CH COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH COO-
3 3
CH COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c (Ag+)=c (CH COOH)=0.08 mol·L-1,所有
3 0 0 3
含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。
第 26 页 共 35 页第 26 页 共 35 页
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下列说法正确的是( )
A.线Ⅱ表示CH COOH的变化情况
3
B.CH COOH的电离平衡常数K =10-n
3 a
10m-n
C.pH=n时,c(Ag+)= mol·L-1
K
D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH COOAg)=0.08 mol·L-1
3
答案 C
4.★★★(创新点:溶液混合时初始沉淀成分分析)(2024浙江6月选考,15,3分)室温下,
H S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如:δ(H S)=
2 2
c(H S)
2 ]。已知:K (FeS)=6.3×10-18,K [Fe(OH) ]=4.9×10-17。
c(H S)+c(HS-)+c(S2-) sp sp 2
2
下列说法正确的是( )
A.溶解度:FeS大于Fe(OH)
2
B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H S水溶液的浓
2
度
C.忽略S2-的第二步水解,0.10 mol/L的Na S溶液中S2-水解率约为62%
2
D.0.010 mol/L的FeCl 溶液中加入等体积0.20 mol/L的Na S溶液,反应初始生成的沉
2 2
淀是FeS
答案 C
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5.★★★(2023新课标,13,6分)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生
反应Ag++NH [Ag(NH )]+和[Ag(NH )]++NH [Ag(NH ) ]+。lg[c(M)/(mol·L-1)]
3 3 3 3 3 2
与lg[c(NH )/(mol·L-1)]的关系如下图所示{其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH )]+或
3 3
[Ag(NH ) ]+}。
3 2
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH 浓度变化曲线
3
B.AgCl的溶度积常数K =c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.75
sp
C.反应[Ag(NH )]++NH [Ag(NH ) ]+的平衡常数K的值为103.81
3 3 3 2
D.c(NH )=0.01 mol·L-1时,溶液中c{[Ag(NH ) ]+}>c{[Ag(NH )]+}>c(Ag+)
3 3 2 3
答案 A
6.★★★(创新点:沉淀转化新型图像分析)(2024全国甲,13,6分)将0.10 mmol Ag CrO
2 4
配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg [c /(mol·L-1)](M
M
代表Ag+、Cl-或CrO2-
)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
4
下列叙述正确的是( )
A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-)
K (AgCl)
B. sp =10-2.21
K (Ag CrO )
sp 2 4
第 28 页 共 35 页第 28 页 共 35 页
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c(CrO2-)
C.V≤2.0 mL时 4 不变
c(Cl-)
D.y =-7.82,y =-lg34
1 2
答案 D
7.(不定项)★★★(2023山东,15,4分)在含HgI (s)的溶液中,一定c(I-)范围内,存在
2
平衡关系:HgI (s) HgI (aq);HgI (aq) Hg2++2I-;HgI (aq) HgI+
2 2 2 2
+I-;HgI (aq)+I- HgI- ;HgI (aq)+2I- HgI2- ,平衡常数依次为K 、K 、K 、K 、
2 3 2 4 0 1 2 3
K 。已知lgc(Hg2+)、lgc(HgI+)、lgc(HgI- )、lgc(HgI2- )随lgc(I-)的变化关系如图所
4 3 4
示,下列说法错误的是 ( )
A.线L表示lgc(HgI2-
)的变化情况
4
B.随c(I-)增大,c[HgI (aq)]先增大后减小
2
K
1
C.a=lg
K
2
D.溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2∶1
答案 BD
8.(不定项)★★★(2021山东,15,4分)赖氨酸[H N+(CH ) CH(NH )COO-,用HR表示]是人
3 2 4 2
体必需氨基酸,其盐酸盐(H RCl )在水溶液中存在如下平衡:
3 2
H R2+ H R+ HR R-
3 2
向一定浓度的H RCl 溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H R2+、H R+、HR和R-的分布系数
3 2 3 2
δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=
第 29 页 共 35 页第 29 页 共 35 页
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c(x)
,下列表述正确的是( )
c(H R2+)+c(H R+)+c(HR)+c(R-)
3 2
K K
A.
2> 3
K K
1 2
B.M点,c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H R+)+c(Na+)+c(H+)
2
-lgK -lgK
C.O点,pH= 2 3
2
D.P点,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
答案 CD
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三年模拟
9.★★(2025届山东德州开学考,10)25 ℃时,向含有1 mol甘氨酸(NH+ CH COO-)的溶液
3 2
中加入NaOH固体或通入HCl气体,溶液pH及体系中NH+ CH COOH、NH+ CH COO-、
3 2 3 2
NH CH COO-三种粒子的分布系数变化如图所示:
2 2
c(A2-)
例如H A中A2-的分布系数:δ(A2-)= 。
2 c(H A)+c(H A-)+c(A2-)
2
下列说法正确的是( )
A.b代表δ(NH CH COO-)
2 2
B.K (NH CH COO-)=10-4.22
h 2 2
C.曲线上的点对应的溶液都满足c(NH CH
COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(NH+
CH COOH)
2 2 3 2
D.甘氨酸水溶液中,c(NH+ CH COOH)>c(NH CH COO-)
3 2 2 2
答案 B
10.★★(2024河北石家庄一模,14)氧化铅在不同pH的水体系中存在以下溶解平衡:
①PbO(s)+2H+(aq) Pb2+(aq)+H O(l) K
2 1
②PbO(s)+H+(aq) Pb(OH)+(aq) K
2
③PbO(s)+H O(l) Pb(OH) (aq) K
2 2 3
④PbO(s)+2H O(l) Pb(OH)- (aq)+H+(aq) K
2 3 4
lgc(X)[X为Pb2+、Pb(OH)+、Pb(OH) 、Pb(OH)- ]随pH变化的关系如图所示。下列说法
2 3
错误的是( )
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A.曲线c代表lgc[Pb(OH)+]与pH的关系
B.K 的数量级为10-5
3
C.随pH增大,溶液中所有含铅微粒的总浓度c(Pb )逐渐降低
总
K K
D.2Pb(OH) (aq)
Pb(OH)+(aq)+Pb(OH)-
(aq)的K=
2 4
2 3 K2
3
答案 C
11.(不定项)★★★(2024山东潍坊、滨州一模,15)常温下Cd2+-CN-溶液体系中存在平
衡关系:Cd2++CN- [Cd(CN)]+、[Cd(CN)]++CN- [Cd(CN) ]、[Cd(CN) ]+CN-
2 2
[Cd(CN) ]-、[Cd(CN) ]-+CN- [Cd(CN) ]2-,平衡常数依次为K 、K 、K 、K 。含Cd物
3 3 4 1 2 3 4
种的组分分布分数δ、平均配位数n与lgc(CN-)的关系如图所示。已知c (HCN)=1
0
mol·L-1,K (HCN)=1×10-10;lgK =5.5,lgK =10.6,lgK =15.2,lgK =18.8。
a 1 2 3 4
下列说法正确的是( )
A.随lgc(CN-)增大,水的电离程度减小
B.pH=6时,n约为3
C.a点时,c(OH-)+c(CN-)+2c{[Cd(CN) ]2-}=c(H+)+c(Cd2+)+c{[Cd(CN)]+}
4
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D.[Cd(CN) ]2- Cd2++4CN-的平衡常数的lgK=-50.1
4
答案 BD
12.(不定项)★★★(2024山东聊城二模,15)硼酸(H BO )在水溶液中存在电离平
3 3
衡:H BO +H O [B(OH) ]-+H+ K=10-9.34。用0.01 mol/L NaOH溶液分别滴定体积均为
3 3 2 4
20 mL的0.01 mol/L硼酸溶液、0.01 mol/L硼酸和甘露醇混合溶液,滴定过程中硼酸
ΔpH
溶液pH、混合溶液的 随加入的NaOH溶液体积的变化如图所示。
ΔV
已知: +2 +4HO
2
下列说法错误的是( )
A.加入甘露醇不利于硼酸的准确滴定
B.从V mL滴定到V mL,混合溶液的ΔpH比硼酸溶液的ΔpH大
1 2
C.P点:c(Na+)>c(H BO )=c{[B(OH) ]-}
3 3 4
D.W点:c(Na+)+c(H+)+c(H BO )-c(OH-)=0.01 mol/L
3 3
答案 AD
13.(不定项)★★★(2024山东日照二模,15)工业上常用H S作沉淀剂除去废水中的
2
Zn2+和Mn2+。通过调节溶液的pH可使Zn2+和Mn2+逐一沉降,处理过程中始终保持H S为饱
2
和状态即c(H S)=0.1 mol·L-1,体系中S2-、HS-、Zn2+、Mn2+浓度的负对数pM与pH的关
2
系如图所示。
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北京曲一线图书策划有限公司 5年高考3年模拟 A版 化学
已知:K (MnS)>K (ZnS),离子浓度≤10-5 mol·L-1时沉淀完全。下列说法错误的是(
sp sp
)
A.Ⅲ表示p(Mn2+)与pH的关系曲线
B. a=2.6
C.K (H S)=10-13.7
a 2
2
D.若起始时溶液中c(Zn2+)和c(Mn2+)均为0.1 mol·L-1,Mn2+沉淀完全时溶液的最小pH
为7.6
答案 AC
14.(不定项)★★★(2024山东济宁一模,15)向含Ag+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加氨水,存
在平衡关系:Ag++2NH [Ag(NH ) ]+、Cu2++4NH [Cu(NH ) ]2+、Hg2++4NH
3 3 2 3 3 4 3
[Hg(NH ) ]2+,平衡常数分别为K 、K 、K ,且K <K 。lgx与lgc(NH )的关系如图所示,其
3 4 1 2 3 2 3 3
c{[Cu(N H ) ]2+} c{[Hg(N H ) ]2+} c{[Ag(N H ) ]+}
中x表示 3 4 、 3 4 或 3 2 ,下列
c(Cu2+) c(H g2+) c(Ag+)
叙述正确的是( )
c{[Hg(N H ) ]2+}
A.直线a代表lg 3 4 与lgc(NH )的关系
c(H g2+) 3
B.根据图像可计算平衡常数K =1019
2
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C.向含相同浓度的Cu2+和Hg2+的混合溶液中滴加少量氨水,[Cu(NH ) ]2+的浓度大于
3 4
[Hg(NH ) ]2+
3 4
D.[Hg(NH ) ]2++Cu2+ [Cu(NH ) ]2++Hg2+的平衡常数K=10-6
3 4 3 4
答案 AD
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