文档文本内容
2026 年高考第一次模拟考试
高三化学
（考试时间：75 分钟 试卷满分：100 分）
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮
擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Al 27 Cl 35.5 Fe 56 Cu 64
一、选择题：本题共14 小题，每小题3 分，共42 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目
要求的。
1．古籍中的知识是人类文明的瑰宝。下列有关解释错误的是
A．《梦溪笔谈》——“石穴中水，所滴者皆为钟乳”——碳酸氢钙分解生成碳酸钙
B．《本草纲目拾遗》——“强水性最烈，能蚀五金”——硝酸具有强氧化性
C．《天工开物》——“石灰经火焚炼为用”——熟石灰焚烧生成生石灰
D．《物理小识》——“青矾厂气(主要成分为
，
)熏人，衣服当之易烂”——“气”遇水最终
变为浓硫酸
【答案】C
【解析】A．钟乳石形成过程中，碳酸氢钙分解为碳酸钙、水和二氧化碳，方程式为：
，A 正确；B．“强水”指硝酸，能与多种金属反应，体现硝酸的强
氧化性，B 正确；C．熟石灰不能制取生石灰，“石灰经火焚炼为用”是利用石灰石焚烧生成生石灰，
方程式为：
，C 错误；D．青矾厂气主要成分是
，
溶于水生成硫
酸，空气中的水吸收
生成
，进而被氧化成
，气遇水最终变为浓硫酸，D 正确；故选
C。
2．下列表示不正确的是
A．质量数为18 的氧原子：
B．
的电子式：
C．
中
键的电子云轮廓图：
D．
的价层电子对互斥（VSEPR）模型：
【答案】B
【解析】A．质量数为18 的氧原子中质子数为8，表示为
，A 正确；B．
是共价化合物，B 原
子不满足8 电子稳定状态，电子式：
，B 错误；C．
中2 个氯原子的3p 轨道头碰头
形成p-p
键，电子云轮廓图：
，C 正确；D．
中心原子价层电子对数为2+
=3，
含有1 个孤电子对，价层电子对互斥（VSEPR）模型：
，D 正确；故选B。
3．某白色固体样品Y，可能含
中的几种或全部，在
三个烧杯中各加入适量Y，分别加入足量以下三种试剂并微热使之充分反应，实验记录为：
编
号
试剂
反应后的不溶物
生成的气体
1
蒸馏水
白色
无色、刺激性气味
2
稀硝酸
白色
无色、无味
3
溶液
无不溶物
无色、刺激性气味
依据实验现象，下列说法正确的是
A．含
B．含
C．可能含
D．不含
【答案】C
【分析】某白色固体样品Y，可能含
中的几种或
全部，
1．加入蒸馏水，生成无色有刺激性气味的气体，说明铵根离子和弱酸根离子发生的双水解反应生成了
氨气，说明一定含
和
，反应生成白色沉淀，白色沉淀中含H2SiO3；2．加入稀硝酸反应
后的不溶物为白色沉淀，同时生成的气体为无色无味气体，为二氧化碳气体，说明一定含K2CO3，白色
沉淀中含H2SiO3；3．加入NaOH 溶液，无沉淀，有无色刺激性气味的气体生成，说明一定含
，
反应后无不溶物，说明所有固体均溶解，不含MgO；综上所述，一定含有
、K2CO3、
，
可能含有
、
，一定不含有MgO，以此解答。
【解析】A．由分析可知，Y 中不含
，A 错误；B．由分析可知，Y 中可能含有
，B 错
误；C．由分析可知，Y 中可能含
，若含硝酸银，1 和2 的白色沉淀中含AgCl，3 中AgNO3转化
成[Ag(NH3)2]+，C 正确；D．由分析可知，Y 中含
，D 错误；故选C。
4．利用
可将废水中的
转化为对环境无害的物质。反应原理为：
。
为阿伏加德罗常数的值.下列说法正确的是
A．
分子含σ 键的数目为
B．18g 冰中存在的氢键数目最多为
C．氧化剂与还原剂物质的量之比为
D．若生成标准状况下的
，则反应转移的电子数为
【答案】B
【解析】A．CO2分子结构为O=C=O，每个双键含1 个σ 键和1 个π 键，故1mol CO2含2mol σ 键，数
目为2NA，A 错误；
B．冰中每个水分子形成4 个氢键，但每个氢键被2 个分子共享，因此1mol H2O 中存在2mol 氢键，18g
冰（1mol）氢键数目为2NA，B 正确；
C．反应中6 mol
被还原为N2，
为氧化剂，5 mol CH3OH 被氧化为CO2，CH3OH 为还原剂，
氧化剂与还原剂物质的量之比为6 5∶，C 错误；
D．生成3 mol N2转移30 mol 电子，则生成0.5 mol N2（标准状况下体积为11.2 L）转移5 mol 电子，电
子数为5NA，D 错误；
故答案为B。
5．聚合物P 可用于制造用途广泛的工程塑料，其合成反应如下：
已知：反应①中
下列说法错误的是
A．反应①和②都符合“原子经济性反应”
B．X 中所有原子一定共平面
C．Y 可以通过加聚反应合成高分子
D．Y 和P 在酸性条件下完全水解的产物相同
【答案】B
【解析】A．反应①为CO2与2 分子X 加成生成Y（无副产物），反应②为Y 的加聚反应（无副产
物），二者均为原子利用率100%的原子经济性反应，A 正确；B．根据反应①中n(CO2):n(X)=1:2 及Y
的结构，X 为含2 个双键的烃（如1,3-丁二烯），其分子中双键间的单键可旋转，所有原子不一定共平
面，B 错误；C．Y 分子中含碳碳双键，可通过加聚反应生成高分子P，C 正确；D．Y 和P 均含酯基，
酸性水解均生成相同的羧酸和醇，产物相同，D 正确；故选B。
6．根据下列实验操作及现象所推出的结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
在酸性
溶液中滴加对甲基苯乙烯，溶液褪色
碳碳双键具有还原性
B
向
溶液中滴加酸化的
，溶液颜色变为黄色
能被
氧化为
C
取两份适量
，分别滴加氨水和盐酸，固体均溶解
为两性氢氧化物
D
将银和硝酸银溶液与铜和硫酸钠溶液组成原电池。连通后银表
面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝
铜的金属性比银强
【答案】D
【解析】A．乙烯基中的碳碳双键和苯环上的甲基均能使酸性
溶液褪色，A 错误；B．酸性环境
下硝酸根具有氧化性，无法确定是何种物质氧化了
，B 错误；C．
与氨水反应生成配合
物，所以
不是两性氢氧化物，C 错误；D．铜比银活泼，在形成原电池过程中，作负极，发生
氧化反应，生成了铜离子，导致溶液变为蓝色，所以该实验可以比较铜和银的金属性强弱，D 正确；
故选D。
7．实验室制备2，6—二溴吡啶的操作主要包括：①将2，6—二氯吡啶溶于冰醋酸；②维持反应温度
110℃，缓慢通入溴化氢气体；③分离乙酸和产品。其制备装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。下
列说法正确的是
A．为使2，6-二氯吡啶溶液顺利滴入，应打开恒压滴液漏斗上方玻璃塞
B．可利用
易挥发的性质，用浓硫酸和
固体混合加热制备
C．为使受热更均匀，可采用油浴加热
D．若观察到烧杯有沉淀生成，则证明产物中有
【答案】C
【分析】将2，6—二氯吡啶溶于冰醋酸，维持反应温度110℃，缓慢通入溴化氢气体，反应生成2，6
—二溴吡啶，尾气使用硝酸银溶液吸收；
【解析】A．恒压滴液漏斗的支管起到平衡气压的作用，故无需打开恒压滴液漏斗上方玻璃塞，A 错
误；B．溴离子具有还原性，浓硫酸具有强氧化性，会将HBr 氧化，故应用浓磷酸代替浓硫酸，B 错
误；C．加热温度为110℃，故应用油浴，C 正确；D．三颈烧瓶中发生的是取代反应，会有HCl 生
成，且HBr 会和硝酸银生成溴化银沉淀，故有沉淀生成不能说明产物中有HCl，D 错误；故选C。
8．科学家合成了一种如图所示的具有开关单元的自组装体系。下列说法错误的是
A．与Pd(Ⅱ)的配位能力：
B．两种分子笼识别G 时，与G 结合的位置受到分子笼的大小和带电情况影响
C．
在
的作用下转化为
，
中形成了更稳定的共轭体系
D．在分子笼中Pd(Ⅱ)提供4 个
杂化轨道与N 提供的孤电子对形成配位键
【答案】D
【解析】A．与Pd(Ⅱ)的配位能力取决于配体提供孤电子对的能力，根据图示右边的转化关系可以发现
M 能够替代
与Pd(Ⅱ)结合，说明M 的配位能力更强，A 正确；B．分子笼识别客体G 时，结合位置受
分子笼的空间大小（即匹配客体体积大小）和带电情况（即静电作用）影响，B 正确；C．
在
作用下转化为
，可能通过质子化等过程形成更大的共轭体系，共轭体系越大越稳定，C 正确；D．
Pd(Ⅱ)为
构型，常见配位构型为平面正方形，则其杂化类型为
，不是
，D 错误；故答案为：
D。
9．氮化铝（
）的立方晶胞结构如图所示。晶胞参数为
，1 号、3 号原子的分数坐标分别为
。设
为阿伏加德罗常数的值，下列叙述错误的是
A．2 号原子的分数坐标为
B．该晶胞中
的配位数为6
C．2 个N 之间最近距离为
D．该晶体密度为
【答案】C
【解析】A．1 号原子坐标
为晶胞顶点，2 号原子位于
面心，则其分数坐标为
，A 正
确；B．AlN 晶胞为NaCl 型结构，Al 原子周围最近邻N 原子有6 个（
轴方向各2 个），配位数
为6，B 正确；C．N 原子位于八面体空隙（棱心或面心），最近N 原子间距离为面对角线一半，即
，C 错误；D．铝原子个数是：
，氮原子个数是：
，晶胞中Al 和N
各4 个，
摩尔质量是
，体积
，密度为：
，D 正确；故
选C。
10．某有机物由原子序数依次增大的短周期主族元素W、X、Y、Z 组成，基态Y 和Z 原子均含有2 个未
成对电子且Z 的原子序数是Y 的2 倍。已知该物质的质谱图如图所示，
时，其中碎片离子组
成为
。下列说法正确的是
A．原子半径：
B．X、Y 的简单氢化物均为非极性分子
C．
为V 形分子且X 为
杂化
D．将
气体通入
溶液中，无明显现象
【答案】A
【分析】由题意知，W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Y 和Z 原子均含有2
个未成对电子且Z 的原子序数是Y 的2 倍，可知Y 为O，Z 为S。质谱图中
时，其中碎片离子
组成为
。可得X 与W 的相对原子质量之和为
，由此可知W 为H，X 为C。
【解析】A．原子半径：Z 为S，Y 为O，W 为H。同主族元素原子半径从上到下增大（S>O），H 是
原子半径最小的元素，故半径顺序Z>Y>W，A 正确；B．X 为C，简单氢化物CH4是非极性分子；Y
为O，简单氢化物H2O 是极性分子，B 错误；C．XZ2为CS2，与CO2结构相似，为直线形分子，C 原
子杂化方式为
杂化，C 错误；D．W2Z 为H2S，W2Y2为H2O2，H2S 通入H2O2溶液中发生氧化还原反
应：
，会产生淡黄色沉淀，有明显现象，D 错误；故选A。
11．CuCl 难溶于水，在空气中易被氧化。工业上以废铜泥(含
)为原料制备CuCl 的流程如
图所示：
下列说法错误的是
A．“灼烧”时
发生的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为
B．“酸浸”步骤中，CuO 转化为
C．“除杂”步骤中，
作还原剂
D．“还原”时发生的反应为
【答案】C
【分析】废铜泥在空气中灼烧将
、
、转化为CuO，将Fe 转化为铁的氧化物，加入硫酸酸浸
后CuO 和铁的氧化物溶解成硫酸铜和硫酸铁、硫酸亚铁等，除杂过程中加入过氧化氢和氢氧化钠溶液
后，将亚铁离子氧化成铁离子，然后变成氢氧化铁沉淀除去，滤液为硫酸铜溶液，加入亚硫酸钠和氯
化钠后得到CuCl，据此分析
【解析】A．“灼烧”时
发生反应：
，氧化剂和还原剂的物质的量之比
为
，A 正确；
B．
溶于稀硫酸转化为
，B 正确；
C．根据分析，“除杂”步骤中，
作氧化剂氧化Fe2+，C 错误；
D．“还原”时溶液中的铜离子与亚硫酸钠、氯化钠、水反应的离子方程式为
，D 正确；
故选C。
12．密闭恒容容器中，
时加入1.0mol·L-1
，保持773K 发生以下反应：
反应Ⅰ：
kJ·mol-1
反应Ⅱ：
kJ·mol-1
、
和
的浓度随反应时间t 变化的曲线如图。已知活化能：
远小于
，近似认为反应Ⅰ建立平衡后始终处于平衡状态。下列说法不正确的是
A．若只升高温度，
平衡浓度增大
B．若只通入氦气(不参与反应)，
平衡浓度不变
C．若只减少容器体积，
平衡转化率减小
D．若
时，加入足量催化剂(仅对反应Ⅰ有加速作用)，则
的浓度峰值不变
【答案】D
【解析】A．反应Ⅰ为吸热反应，反应Ⅱ为放热反应，升高温度，反应Ⅰ的平衡正向移动，反应Ⅱ的
平衡逆向移动，都会使
的平衡浓度增大，A 正确；B．在恒容密闭容器中通入氦气，各物质的
浓度不变，正、逆反应速率不变，平衡不移动，所以
的平衡浓度不变，B 正确；C．反应Ⅰ是
气体分子数增大的反应，反应Ⅱ也是气体分子数增大的反应，减少容器体积，压强增大，反应Ⅰ的平
衡逆向移动，反应Ⅱ的平衡也是逆向移动，
的平衡转化率减小，C 正确；D．若
时，加
入的足量催化剂仅对反应Ⅰ有加速作用，对反应Ⅱ无影响；加入催化剂使反应Ⅰ更快达到平衡，此时
反应Ⅱ消耗的
较少，反应Ⅰ平衡时对应的
浓度更高，故
的浓度峰值会增大，
D 错误；故选D。
13．天津大学研究团队以CoP 和
纳米片为催化电极材料，电催化合成偶氮化合物的装置如图所示(R
代表烃基)。下列说法正确的是
A．
电极反应为
B．
通过离子交换膜从
电极移动至CoP 电极
C．合成1mol 偶氮化合物，需转移4mol 电子
D．电流由直流电源出发，经
电极、KOH 溶液、CoP 电极回到直流电源
【答案】D
【解析】A．该装置为电解池，
电极上是
生成RCN，失氢，发生氧化反应，
为阳极，结合电解质溶液为KOH 溶液，电极反应为，
，
A 错误；B．
电极为阳极，消耗
，CoP 电极为阴极，电极反应为2
，生成
，为维持溶液电中性，且补充阳极消耗的
，该离
子交换膜是阴离子交换膜，
从CoP 电极移动至
电极，B 错误；C．阴极电极反应为2
，合成1 mol 偶氮化合物，需转移8 mol 电子，C 错
误；D．电子不能通过溶液，电流可以通过溶液，
电极为阳极，CoP 电极为阴极，电流由直流电
源出发，经
电极、KOH 溶液、CoP 电极回到直流电源，D 正确；故答案选D。
14．常温时，二元弱酸
与
均为
的混合溶液中，
(X 代表
或
)随
的变化关系如下图。
为难溶物，不考虑
的水解。下列分析正确
的是
A．常温时，
溶液的
约为3.24
B．溶度积常数
的数量级为
C．
的平衡常数约为
D．
时，溶液中
【答案】B
【分析】
，由图可知，随着pH 增大，
减小、
先增大后减小、
增大，所以图中曲线2 代表
、曲线3 代表
、曲线4 代表
，图中曲线1 代表
；
由图可知，
、
，据此分析；
【解析】A．根据
，
溶液中，因一级电离远大于二级电
离，可近似认为
，
，pH
值约为4.025，A 错误；B．溶度积常数
，将曲线1、曲
线3 交点数值代入，
，数量级为
，B
正确；C．
的平衡常数
，C 错误；D．
，溶液呈碱
性，说明体系加入了外来碱性物质，则溶液中电荷守恒应为2c(M2+)+c(H+)+c(外加阳离子)=c(OH−)
+c(Cl−)+c(HR−)+2c(R2−)，D 错误；故选B。
二、非选择题：本题共4 小题，共58 分。
15．（14 分）堆浸-反萃取-电积法是一种高效、环保的湿法冶金工艺，广泛应用于从低品位锌矿中提取
锌。用该方法从锌矿(主要成分为ZnS，含有
、CuS、NiS、
等杂质)中获得锌的流程如下图所
示：
已知：Ⅰ．“堆浸”时金属硫化物均转化为硫酸盐；Ⅱ．pH 较大时，FeOOH 为胶状沉淀。
回答下列问题：
（1）基态锌原子的最高能层符号为 。
（2）“堆浸”时为了加快反应速率，可采取的措施为 (任写一条)；“堆浸渣”
的主要成分为 。
（3）“除铁”时生成FeOOH 的离子方程式为 。“除铁”适宜的pH 为3.2，此时
、
、
难以沉淀。但随着pH 增大，
、
、
的沉淀率均升高，原因可能为
(任写一条)。
（4）为提高
的萃取率，“萃取”时需要 (填“一次萃取”或“多次萃取”)，分离含
锌有机相和含镍萃余液的操作为 。
（5）“电积”时，在 极(填“阴”或“阳”)获得锌。此流程中可循环利用的物质有锌、萃取剂
和 。
【答案】（1）N（1 分）
（2）将锌矿粉碎或适当增大硫酸的浓度或搅拌或适当升温（2 分） 二氧化硅(或
)（1 分）
（3）
（2 分） 生成的FeOOH 胶状沉淀有较强吸附性，
可将
、
、
吸附而使其沉淀(或pH 增大，
、
、
形成氢氧化物沉淀)（2 分）
（4）多次萃取（2 分） 分液（1 分）
（5）阴（1 分）
（2 分）
【分析】锌矿（主要成分为ZnS，含有FeS2、CuS、NiS、SiO2等杂质）中加入细菌堆浸，金属硫化物
转化为硫酸盐，SiO2不反应，堆浸渣中含有SiO2等难溶物，堆浸液中含有硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸
锌、硫酸镍等物质；加入双氧水氧化亚铁离子利用氢氧化钠除铁得到FeOOH。加入适量锌粉置换出
铜，过滤，滤液中加入有机相萃取剂萃取Zn2+，分液得到的有机相经过反萃取获得含有ZnSO4的反萃
液，最后电解反萃液提取金属锌
【解析】（1）锌是30 号元素，其基态原子的电子排布式为：
，故基态锌原子的最高能层
符号为N；
（2）“堆浸”时为提高反应速率，可采取的措施为：将锌矿粉碎或适当增大硫酸的浓度或搅拌或适
当升温；锌矿（主要成分为ZnS，含有FeS2、CuS、NiS、SiO2等杂质）中加入野外细菌堆浸，金属硫
化物转化为硫酸盐，SiO2不反应，故“堆浸渣”的主要成分为SiO2；
（3）加入双氧水氧化亚铁离子利用氢氧化钠除铁得到FeOOH，故“除铁”时主要发生反应的离子方
程式为：
；有铁离子存在时，pH 升高，
、
、
的沉淀率均升高，原因可能为：生成的FeOOH 胶状沉淀有较强吸附性，可将
、
、
吸附
而使其沉淀(或pH 增大，
、
、
形成氢氧化物沉淀);
（4）为提高
的萃取率，“萃取”时需要多次萃取；含锌有机相与含镍萃余液为互不相溶的液体
混合物，分离含锌有机相和含镍萃余液的操作为：分液；
（5）“电积”时，净化后的滤液中含有ZnSO4，阴极锌离子得电子发生还原反应生成Zn，故在阴极获
得锌。阳极
，生成硫酸，进入电解废液，故此流程中可循环利用的物质有锌、萃
取剂和硫酸。
16．（14 分）为探究金属铁和铝的钝化现象，某小组同学做了如下探究实验。
序号
实验操作及现象
i
将光亮的铁钉放入冷的浓硫酸中，铁钉表面逐渐聚集白色固体，直至无明显现象。将铁
钉取出用蒸馏水冲洗后再次放入浓硫酸中，又开始重复以上现象。反复几次后酸液呈淡
黄色浑浊。
ii
将光亮的铝钉放入冷的浓硫酸中，铝钉变暗。将铝钉取出用蒸馏水冲洗后再次放入浓硫
酸中，无明显现象。
（1）研究证实铝在浓硫酸中其表面生成了致密的氧化物膜，此过程体现了浓硫酸的 性。
（2）为探究铁在浓硫酸中的作用与铝不同，将实验①中覆盖白色固体的铁钉用蒸馏水冲洗，向收集
的冲洗液中加入 (填名称)溶液，无明显现象，再滴加几滴酸化的
溶液，溶液变红，
说明溶液中存在
，因此铁在浓硫酸中生成了
。
（3）经检验实验中淡黄色浑浊为硫，写出铁与浓硫酸作用的化学方程式 。
（4）若向
溶液中滴加未经酸化的
溶液，溶液的
变化如图所示。
已知：a．未经酸化的
溶液
为4.4，
溶液的起始
为3.4；b．
沉淀的
范围为
1.9~3.2；用化学方程式解释滴定过程中
变小的原因 。
（5）探究试剂A(被浓硫酸处理后的铝钉或铁钉)与试剂B 的反应：
序
试剂A
试剂B
溶液体积
实验现象
号
I
铁钉
溶液
很快有大量红色固体析出
Ⅱ
铝钉
溶液
无明显现象
Ⅲ
铝钉
溶液
短时间内有较多红色固体析出
Ⅳ
铝钉
溶液+试剂a
有红色固体析出，速率比Ⅲ慢
①实验I 和实验Ⅱ现象不同的原因 。
②对比实验Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ，实验Ⅲ反应速率最快，文献研究表明，
是该反应速率的关键影响因素。
则实验Ⅳ中试剂a 为 。
加快反应速率的原因可能是 。(写出一条即可)
【答案】（1）(强)氧化（2 分）
（2）硫氰化钾（2 分）
（3）
（2 分）
（4）
（2 分）
（5）①铝钉在浓硫酸中生成致密的氧化铝膜，使其钝化，而铁钉在浓硫酸中生成硫酸亚铁，对铁钉
起不到保护作用（2 分）
②
溶液（2 分）
破坏了铝钉表面的氧化膜；
与
形成
，减少
在铝表面沉积，防止钝化(答出任意一点即可)（2 分）
【分析】在常温下Fe 和Al 在浓
或浓
产生钝化现象，某实验小组做如下探究实验：
i.将光亮的铁钉放入冷的浓硫酸中，铁钉表面逐渐聚集白色固体，说明Fe 与浓硫酸发生了反应，直至
无明显现象；将铁钉取出用蒸馏水冲洗后再次放入浓硫酸中，又开始重复以上现象，说明产生的白色
固体易溶于水；反复几次后酸液呈淡黄色浑浊，说明浓硫酸被还原为单质S；ii.将光亮的铝钉放入冷
的浓硫酸中，铝钉变暗，说明Al 与浓硫酸发生了反应，将铝钉取出用蒸馏水冲洗后再次放入浓硫酸
中，无明显现象，说明产生的灰色物质难溶于水；据此信息解答。
【解析】（1）铝在浓硫酸中其表面生成了致密的氧化物膜，此过程体现了浓硫酸的强氧化性。
（2）将实验①中覆盖白色固体的铁钉用蒸馏水冲洗，向收集的冲洗液中加入几滴硫氰化钾溶液，无
明显现象，说明无
存在，再向此无色溶液中滴加几滴酸化的
溶液，溶液变红，说明溶液中
存在
，由此得到铁在浓硫酸中生成了
的结论。
（3）经检验实验中淡黄色浑浊为单质硫，说明Fe 将浓硫酸还原为单质硫，同时产生
，则反应
的化学方程式为：
。
（4）向
溶液中滴加未经酸化的
溶液，发生的反应为：
，根据反应可知，随着反应的进行，生成氢离子增多，因此
下降。
（5）①实验I 中将铁钉加入
溶液中很快有大量红色固体析出，说明铁钉在浓硫酸中
生成硫酸亚铁，对铁钉起不到保护作用，Fe 能将Cu 置换出来；实验Ⅱ中铝钉加入
溶
液中，无明显现象，说明铝钉在浓硫酸中生成致密的氧化铝膜，使其钝化，对铝钉起到保护作用，使
Al 不在与
溶液反应将Cu 置换出来；②对比实验Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ，实验Ⅲ反应速率最快，文献研究
表明，
是该反应速率的关键影响因素；根据对比原则，实验Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ所用
，而实验Ⅳ实际所取的
，则还需要补充
，所以实验Ⅳ中试剂
a 为：
溶液；根据实验Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中的阴离子的浓度大小及实验现象可以判断出
加快反应速率的原因可能是：
破坏了铝钉表面的氧化膜；
与
形成
，减少
在铝
表面沉积，防止钝化(答出任意一点即可)。
17．（15 分）利用
和
合成甲醇(
)，在催化剂作用下涉及以下反应：
反应i
反应ii
反应iii
回答下列问题：
（1）反应iii 在 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)条件下能自发进行。
（2）反应iii 的反应历程如下图所示，图中数据表示微粒数目以及微粒的相对总能量，其中吸附在催
化剂表面的物质用*标注，决定该过程的总反应速率的基元反应方程式为 。
（3）对于上述
和
合成
涉及的三个反应，下列说法正确的是___________(填标号)。
A．减小
的浓度有利于提高
的转化率
B．当气体的平均相对分子质量保持不变时，说明反应体系已达平衡
C．体系达平衡后，若压缩体积，则反应i 平衡正向移动，反应ii 平衡不移动
D．选用合适的催化剂可以提高
在单位时间内的产量
（4）在恒压密闭容器中，按照
投料发生反应i 和反应ii。
Ⅰ．反应达平衡时，测得
转化率和甲醇的选择性
随温度的
变化如图1 所示。
①温度选择
(填“473”、“513”或“553”)时，反应体系内甲醇的产量最高。
②
的平衡转化率随温度升高而增大的原因是 。
Ⅱ．用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数
，
随温度的倒数
的变化关系如图2 所
示。(已知：分压=总压×该气体的物质的量分数；压强的单位为
)
③反应ii 的变化关系对应图2 中 (填“m”或“n”)。
④通过调整温度可调控平衡时的分压比值
，
点对应温度下，平衡时
，
则
。
【答案】（1）低温（2 分）
（2）
（2 分）
（3）BD（2 分）
（4）①553（2 分）
②升高温度促进反应ii 平衡正向移动的程度大于促进反应i 平衡逆向移动的程度（2 分）
n
③（2 分）
4
④（3 分）
【解析】（1）由盖斯定律可知，反应ⅰ-反应ⅱ可得反应ⅲ ，
，该反应是气体体积减小的反应，
，
时反应能自发进行，则反应ⅲ在低温条件下能自发进行。
（2）结合图像可知，反应
的活化能最大，反应速率最慢，故
为决速步骤。
（3）A．减小H2的浓度，反应ⅰ和反应ⅱ逆向移动，CO2的转化率减小，A 错误；B．上述CO2和H2
合成CH3OH 涉及的三个反应过程中气体总质量不变，总物质的量减小，气体的平均相对分子质量增
大，当气体的平均相对分子质量保持不变时，说明反应体系已达平衡，B 正确；C．反应ⅰ是气体体
积减小的反应，则体系达平衡后，若压缩体积，则反应ⅰ平衡正向移动，CO2和H2物质的量减小，水
蒸气浓度增大，导致反应ⅱ平衡逆向移动，C 错误；D．选用合适的催化剂可以增大反应速率，可以
提高CH3OH 在单位时间内的产量，D 正确；故选BD。
（4）①温度升高，反应ⅰ逆向移动、反应ⅱ正向移动，CH3OH 的选择性减小，由题意可知，起始二
氧化碳的物质的量为
，由图中数据可知，
时，甲醇的物质的量分别为
、
，
则
条件下反应达到平衡时，反应体系内甲醇的产量最高。
②反应为放热反应，反应
为吸热反应，二氧化碳的平衡转化率随温度升高而增大的原因是：升高
温度促进反应
平衡正向移动的程度大于促进反应平衡逆向移动的程度。
③反应正反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，则平衡常数减小，而反应
正反应为吸热反
应，升高温度平衡正向移动，则平衡常数增大，即反应的
随着
增大而增大，即随着
的降低
而增大，反应
的
随着
的增大而减小，即随着
的降低而减小，结合题干图示可知，反应
对
应图2 中。
④通过调整温度可调控平衡时
的值，A 点对应温度下，反应和反应
的压力平衡常数相
等，即
，即得
，平衡时
，
则
。
18．（15 分）氯法齐明对耐药结核病、麻风病、疟疾以及隐孢子虫病均有良好的治疗效果，一种以1-
氟-2-硝基苯(
)为起始原料制备氯法齐明的合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）有机物D 中的官能团名称为 。
（2）A→B 的反应机理如下，由该机理可知该反应类型为 。
（3）反应C→E 的化学方程式为 。
（4）有机物C 与
在一定条件下可直接转化为有机物H，该反应在生成有机物H 的同时，还可生
成有机物M，M 与H 互为同分异构体，则M 的结构简式为 。
（5）化合物N 的分子式比A 多1 个C 原子、2 个H 原子，则符合下列条件的N 的结构有 种。
①除苯环外不含其他环，不含
②能发生水解反应和银镜反应
其中核磁共振氢谱显示有4 组峰，且峰面积之比为
的结构为 (写一种即可)。
（6）设计以甲苯(
)和1，
丁二烯(
)为原料制备
的合
成路线 。(无机试剂任选)
【答案】（1）硝基、氟原子（2 分）
（2）取代反应（2 分）
（3）
HF（2 分）
（4）
（2 分）
（5）17（2 分）
、
、
（2 分）
（6）
（3 分）
【分析】由题意知
，即苯环上的硝基可在Zn 和冰醋酸的作用下
被还原成氨基，故由F 到G 的条件，结合G 的结构式可知，F 的结构式为
，又已
知E 的化学式为
，其与
反应生成F，结合F 的结构式可推导出E 的结
构式为
，再结合D 的化学式
以及C 的结构式
可推导出D 的结
构式为
，由此分析；
【解析】（1）由分析知D 的结构式为
，其包含的官能团为硝基、氟原子；
（2）由反应机理可知，在这一反应中，
的F 原子最终被
基团取代，因此
该反应为取代反应；
（3）由分析知，C 与D 发生了取代反应，生成了E，结合各个物质的结构式可知其反应方程式为
HF；
（4）C 的化学式为
，H 的化学式为
，由C 的结构式
可知，两个C 分
子在
的作用下发生反应，生成的化学式为
，如图
，若A 与N 连
接、B 与M 连接，异构化可以得到H，同理若A 与M 连接，B 和N 连接，异构化可以得到M 为
；
（5）①由题意知，该化合物N 的化学式应为
，不饱和度为5，含一个苯环（占用4 个不饱
和度），能够发生银镜反应并且能够水解，说明该物质含有-OCHO 结构（占用1 个不饱和度），其余
结构均为饱和结构，故可能的取代基有四种情况：
a.
，-OCHO，-F 三取代基，该情况下共有10 种同分异构体；
b.
，-OCHO 两取代基，该情况下共有3 种同分异构体；
c. -F，-NH-O-CHO 两取代基，该情况下共有3 种同分异构体；
d.只有一个取代基：-NF-O-CHO，该情况下共有1 种同分异构体；
共有17 个同分异构体；
②核磁共振氢谱显示有4 组峰，且峰面积之比为
，需要两个取代基位于苯环上的对位，并且
每个取代基各有1 个氢原子或者苯环上只有1 个取代基，满足条件的结构应为
、
、
；
（6）由题意知，苯环上的氨基
上的氢可被卤代烃取代，脱去HX 后使得烷基连接到氨基的氮原
子上，因此，可先将甲苯硝化成邻硝基甲苯
，再将硝基还原成氨基，得到邻甲苯胺
，同时，1，3-丁二烯与氯气单质发生1,4 加成，得到
，其与邻甲
苯胺发生取代反应最终得到
，合成路线是
。
