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3-18 硫酸、硝酸工业制备
1.工业上利用黄铁矿(FeS2)制取硫酸
(1)涉及反应
①FeS2+O2
Fe2O3+SO2
②SO2+O2
SO3
③SO3+H2O=H2SO4
(2)问题探讨
①煅烧黄铁矿要在沸腾炉中进行,其中矿石要粉碎,从炉底鼓入空气,炉中的粉末状固体就像沸腾的
液体一样,煅烧时为什么要将矿石粉碎成粉末状?
提示:增大矿石和氧气的接触面积,提高燃烧效率。
②在接触室中通入过量的氧气,能否将SO2全部转化成SO3?
提示:不能;原因是SO2催化氧化成SO3的反应是可逆反应。
③依据化学反应速率和化学平衡原理,增大压强对SO2催化氧化成SO3的反应是十分有利的,而工业生
产上为什么不采用高压而采用常压下进行反应?
提示:常压下,SO2催化氧化成SO3的转化率已经很高,增大压强,即增加了设备的投资,得不偿失。
④吸收塔中发生的是SO3与水的反应,为什么吸收SO3气体时用98%的浓硫酸而不用水吸收?
提示:用水吸收SO3易形成硫酸的酸雾,影响吸收效率。
⑤硫酸工厂的尾气中含有大量的SO2,写出用氨水吸收SO2的化学方程式。
提示:SO2+NH3·H2O=NH4HSO3,2NH3·H2O+SO2=(NH4)2SO3+H2O。
2.工业制硝酸
(1)涉及反应
①NH3+O2
NO+H2O
②NO+O2=NO2
③NO2+H2O=HNO3+NO
(2)问题探讨
①步骤③吸收塔中为什么NO2被水吸收过程中要补充一定量的空气?
提示:因NO2与水反应生成HNO3时只有的NO2转化成HNO3,通入空气的目的是使NO2与O2作用完
全转化成HNO3,方程式为4NO2+O2+2H2O=4HNO3。
②工业制硝酸时,能否将工业尾气直接排入大气中?
工业尾气中有害气体的主要成分是什么?
提示:不能;NO 和NO2。
③已知:
①NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O
②2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O
硝酸工厂的尾气可用NOx(NO 与NO2的混合气体)表示,用NaOH 溶液可吸收尾气,为使NOx 完全被
NaOH 溶液吸收x 的取值范围是什么?如何操作才能保证NOx 完全被NaOH 溶液吸收?
提示:1.5≤x<2;通入一定量的空气(或O2)后,再被NaOH 溶液吸收。
【典例1】
【审题要点】
1.(25-26 高一上·湖北武汉·期末)硫酸和硝酸均是重要的化
工原料,回答下列问题:
(1)工业上可以用黄铜矿(主要成分是
,还含有少量
)制取硫酸。
硫酸部分:以黄铜矿(CuFeS₂,含少量
SiO₂)为原料制硫酸,涉及粉碎、煅
烧、吸收等步骤。
硝酸部分:以氨为原料制硝酸,流程为
氨催化氧化 → NO 氧化 → NO₂ 吸
收。
计算部分:含 Cu 和 Cu₂O 的混合物与
稀硝酸反应,求转移电子数。
①将黄铜矿“粉碎处理”的目的是___________。
②实验室里完成“煅烧”时需要的陶瓷仪器有___________(填
名称)。
③“吸收”时,选用___________作为吸收剂。
(2)硝酸是重要的化工原料,工业上以氨为原料制硝酸,反应
流程如下图所示:
上述流程中,需要使用催化剂的反应是___________(填
“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”),
状态下,
与足量水反应,转移电子数为___________
。
(3)向含有
和
的混合物中滴加
的稀硝酸溶液至
时,固体恰好完全溶解,得到标准
状况下
气体(纯净物)。反应过程中转移电子的物质的
量是___________
___________。
问题类型:操作目的、仪器选择、吸收
剂选择、催化剂判断、电子转移数计
算。
【思路分析】
粉碎目的:增大固体与气体的接触面
积,加快反应速率,使反应更充分。
煅烧仪器:实验室高温煅烧固体常用坩
埚、泥三角。
SO₃ 吸收:工业上用 98.3% 浓硫酸吸
收 SO₃,避免用水形成酸雾,提高吸收
效率。
氨催化氧化:反应 I(4NH₃ + 5O₂ →
4NO + 6H₂O)需催化剂(铂铑合金),
是氧化还原反应。
NO₂ 与水反应:3NO₂ + H₂O → 2HNO₃
+ NO,转移电子数计算:3 mol NO₂ 参
与反应,转移 2 mol 电子(歧化反
应)。
Cu 与 Cu₂O 与硝酸反应:利用得失电
子守恒,生成 NO 的物质的量对应转
移电子数;通过总失电子数求 Cu₂O 的
量。
【典例2】
【审题要点】
2.(24-25 高一上·福建三明·期末)黄铁矿(主要成分
)是自
然界分布较广的一种硫化物矿物。工业上以黄铁矿为原料
生产硫酸,并以制硫酸产生的尾气(
)为原料制备焦亚硫
酸钠
的流程如图所示。
(1)反应①中被氧化的元素是______(写元素符号)。
(2)设计实验检验“炉渣”中的铁元素为+3 价______。
(3)“制硫酸”时,如果大量尾气直接排放,引起的环境问题
原料:黄铁矿(FeS₂)煅烧得 SO₂ 和
炉渣(Fe₂O₃)。
流程:煅烧 → 制硫酸 → 尾气 SO₂
用 NaOH 吸收得 NaHSO₃ → 加热得
Na₂S₂O₅。
验证实验:用“W”形玻璃管验证 SO₂
性质。
滴定计算:用碘标准液测定葡萄酒中
Na₂S₂O₅ 含量。
问题类型:元素被氧化判断、Fe³⁺ 检
验、SO₂ 污染、化学方程式、SO₂ 性质
主要为______(写一种)。
(4)反应②的化学方程式为______。
(5)实验小组用“W”形玻璃管(如图)验证
的性质,①
④
处的试剂分别为
固体、品红溶液、酸性
溶
液、滴有酚酞的
溶液。下列说法正确的是______(填
标号)。
A.①处出现气泡,体现
的氧化性
B.②处溶液褪色,用酒精灯加热后红色复原
C.③处、④处溶液褪色,且褪色原理相同
D.①处试剂换成碳粉也可以达到实验目的
(6)
可用作葡萄酒的抗氧化剂。为测定某葡萄酒中
的含量,取
葡萄酒样品与
碘标准液反应,消耗
标准液(假
设葡萄酒中其他成分不与
反应),则样品中
的
含量为______
。(已知:
)
实验、滴定计算。
【思路分析】
FeS₂ 煅烧:4FeS₂ + 11O₂ → 2Fe₂O₃ +
8SO₂,Fe 和 S 均被氧化。
Fe³⁺ 检验:用 KSCN 溶液,变红证明
Fe³⁺ 存在。
SO₂ 环境问题:形成酸雨。
SO₂ 与 NaOH 反应:SO₂ + NaOH →
NaHSO₃,2NaHSO₃ → Na₂S₂O₅ + H₂O。
SO₂ 性质实验:
与品红:漂白性,加热恢复红
色。
与酸性 KMnO₄:还原性,褪色。
与酚酞 NaOH:酸性氧化物,使
碱性褪色。
70% 浓硫酸与 Na₂SO₃ 反应体现
强酸性,非氧化性。
滴定关系:Na₂S₂O₅ 与 I₂ 反应:S₂O₅²⁻
+ 2I₂ + 3H₂O → 2SO₄²⁻ + 4I⁻ + 6H⁺,1
mol Na₂S₂O₅ 消耗 2 mol I₂,计算含
量。
1.(25-26 高一上·安徽·期末)自然界中的氮元素以氮气、氮氧化物、硝酸和盐等形式存在,人类对氮元
素的利用,就是实现氮元素在不同物质之间的转化。
(1)下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是 (填字母)。
A.NH3易溶于水,可用作制冷剂
B.HNO3具有强氧化性,可用于制NH4NO3
C.NH4HCO3受热易分解,可用作化肥
D.N2性质稳定,可用作食品保护气
(2)自然界中高能固氮的化学方程式为___。
(3)氮肥是水体中铵态氮(
)的主要来源之一。实验室中检验
可以用浓的____(填试剂名称),现象
为产生有刺激性气味的气体。铵态氮与亚硝态氮(
)可以在氨氧化细菌的作用下转化为氮气,该反
应中,当产生0.02 mol 氮气时,转移电子的物质的量为____。
(4)NOx(氮氧化物)是大气污染物,主要包括NO、NO2。处理NOx对环境保护具有重要的意义。
①汽车排气管上装有催化转化器,可减少尾气对环境的污染,有害气体CO 和NO 反应可转化为无害气
体,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___。
②工业生产中利用氨水吸收少量SO2和NO2,原理如图。NO2被吸收过程的离子方程式是___。
(5)HNO3是极其重要的化工原料,在工业、农业、医药、军事等领域有着广泛的应用,现代工业上常用
氨催化氧化制硝酸,相关流程示意图如下:
①写出“氧化炉”中氨催化氧化的化学方程式:___。
②工业上常用碱液来吸收NOx,有关的化学方程式为
;
。一定条件下0.2 mol NO2和0.1 mol NO 的混合气体恰好被
200 mL NaOH 溶液完全吸收,则NaOH 溶液的物质的量浓度为___。
2.(24-25 高一下·黑龙江佳木斯·阶段练习)氮是生物体的重要组成元素,也是维持高等动植物生命活动
的必需元素。研究氮的循环和转化对生产和生活有重要的价值。
Ⅰ.硝酸铵是一种常用的化肥,其工业生产流程如下图。请回答下列问题。
(1)吸收塔C 中通入空气的目的是___________;C、D 两个反应容器中发生的反应,属于氧化还原反应
的是___________(填反应容器代号)。
(2)写出反应容器A 中的化学方程式:___________,反应容器B 中的化学方程式:___________。
Ⅱ.工业制硝酸时尾气中含有NO、NO2,可用以下方法吸收:
(3)水吸收法。用水吸收NO2的缺陷是___________(用化学方程式和必要的文字说明)
(4)NaOH 溶液吸收法。
①发生的主要反应可能有:2NaOH+NO+NO2=2NaNO2+H2O,___________(填化学方程式)。
②用不同浓度的NaOH 溶液吸收NO2含量不同的尾气(α 表示尾气中NO2的体积百分含量),测得氮氧化物吸
收率与NaOH 溶液浓度的关系如图所示。依据测得的关系图,下列说法正确的是___________(填序
号)。
A.NaOH 溶液浓度越大,氮氧化物的吸收率越大
B.NaOH 浓度为1.25mol/L,二氧化氮百分含量为50%时,此时氮氧化物吸收率最高
C.NO2含量越小,氮氧化物的吸收率越大
D.NO2含量越大,氮氧化物的吸收率越大
3.(24-25 高一下·广东惠州·期中)Ⅰ、硝酸是一种重要的化工原料,其生产工艺有多种。请回答:
(1)干馏法是最早记录的制备硝酸方法,将硝酸钾受热分解后的气体用水吸收可获得硝酸:
、_____(填化学方程式)。
(2)工业上曾使用浓硫酸和硝石制硝酸:
,该反应体现了硫
酸的_____(填浓硫酸的相关性质)。
(3)氨氮氧化法已广泛应用于工业化生产,工艺流程如下图。
下列说法正确的是 (选填序号)。
A.合成塔中,
和6molH2充分反应可获得4molNH3,转移电子数为12NA
B.氨分离器中,将混合气体冷凝使氨液化,N2和H2经压缩后送回合成塔
C.氧化炉和吸收塔中,实现了气体A 的循环使用
D.尾气处理装置中,可用
碱性溶液吸收或用NH₃ 还原
Ⅱ、硝酸工厂会排放大量氨氮废水,短程硝化-厌氧氨氧化工艺的目的是将氨氮
废水中的氮元素转变
为N2脱除,其机理如下:
N2
资料:①该工艺处理后排出的废水中会有一定量
②废水溶解氧浓度(DO)对于氮的脱除率的影响如图所示:
(4)该工艺中被氧化的微粒是__________。
(5)参与(Ⅰ)中反应的
________。
(6)当DO>2mg/L 时, 氮的脱除率为0,其原因可能是:①厌氧氨氧化菌被抑制,Ⅱ中反应无法发生;
②__________。
Ⅲ、同学们为探究浓硝酸的强氧化性,将浓硝酸与铜反应,发现铜与浓硝酸反应后所得的溶液呈绿色,推
测其原因可能是①硝酸铜的浓度太高;②生成的NO2溶解在硝酸铜溶液中。
(7)同学们设计下列实验方案证明其原因,这些方案中可行的是 (填字母)。
A.加水稀释该绿色溶液,观察颜色变化
B.加热该绿色溶液,观察颜色变化
C.向该绿色溶液中通入空气,观察颜色变化
D.向硝酸铜溶液中通入NO2气体,观察颜色变化