文档文本内容
第01 讲 氯及其重要化合物
内容导航
01
命题透视·考情前瞻
对标素养，研判高考命题趋势
02
思维建模·脉络梳理
搭建知识框架，构建系统思维
03
考点精讲·靶向突破
拆解核心考点，归纳解题范式
考点一 氯及其化合物性质及其应用
知识解构 知识点1 氯气的性质及用途 ∣ 知识点2 新制氯水的成分和性质
知识点3 常见氯的氧化物 ∣ 知识点4 氯的含氧酸及其盐
考向破译
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用 ∣考查2 考查氯水成分与性质探究
考向3 考查氯及其重要化合物转化 ∣考向4 考查含氯消毒剂的性质及应用
解题妙招 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备和应用
知识解构 知识点1 氯气的实验室制法 ∣ 知识点2 氯气的工业制法
考向破译 考向1 考查氯气的制备和性质探究 ∣ 考向2 考查含氯化合物的制备
考向3 考查含氯消毒剂制备与探究
解题妙招1 实验室制取氯气的注意事项
解题妙招2 含氯化合物制备原料转化路径
考点三 卤族元素、卤离子检验、溴和碘的提取
知识解构 知识点1 卤素的性质 ∣ 知识点2 卤素互化物、拟卤素
知识点3 卤素离子的检验方法 ∣ 知识点4 卤素的提取
考向破译 考向1 考查卤素及其化合物的性质及其应用 ∣ 考向2 考查卤素离子的检验
考向3 考查卤素互化物、拟卤素
解题妙招1 卤素性质三维模型
解题妙招2 卤素互化物、拟卤素解题的关键步骤
04
真题溯源·考向感知
溯源真题逻辑，感知高考考向
命题透视·考情前瞻
——对标素养，研判高考命题趋势
考情梳理--三年真题 考向梳理
核心考点
2026 年
2025 年
2024 年
氯及其化合物的性质
及其应用
河南卷T4，3 分
湖南卷T4，3 分
浙江1 月卷T11，3 分
陕晋青宁卷T7，3 分
辽吉黑蒙卷T3，3 分
贵州卷T6，3 分
重庆卷T8，3 分
氯气的实验室制法及
含氯化合物的制备
河北卷T3，3 分
黑吉辽蒙卷T4，3 分
湖南卷T11，3 分
北京卷T8，3 分
广东卷T8，2 分
浙江1 月卷T2，3 分
卤素及卤素离子的检
验
河南卷T15
河北卷T15
安徽卷T5，3 分
浙江1 月卷T6，3 分
河北卷T15
浙江1 月卷T6，3 分
辽吉黑卷T6，3 分
河北卷T15
上海卷T(一)
考向解读--洞悉趋势 精准预判
►命题解码：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下三个方面：
(1)以具体物质为依托，考查氯气的实验室制法和含氯化合物的制备；
(3)以具体工业实际为背景，考查氯气和含氯化合物的性质及其重要应用；
(2)以实验题形式为背景，综合考查卤素的性质；
2．从命题思路上看，侧重以具体物质和实验为背景，考查氯及其化合物的性质、制备和应用。
(1)选择题：常以具体物质性质为依托，综合考查含氯物质的性质。
(2)非选择题：以实验题形式，考查含氯物质的制备和性质。
预计2027 年高考：试题将以卤族元素化合物的性质与化工生产、日常生活、科学技术等方面的联系
为载体，与氧化还原反应、离子反应、化学实验方案的设计与评价等知识结合起来综合考查卤族元素及其
化合物的性质和应用，要将知识点与实际生活联系起来，关注我国化学前沿的成就和成果。
►复习目标：
1．了解氯元素单质及其重要化合物的制备方法，掌握其主要性质及应用。
2．掌握氯气的实验室制法(包括所用的试剂、仪器、反应原理和收集方法等)。
3．认识氯元素单质及其重要化合物在生产中的应用和对生态环境的影响。
4．掌握卤素性质的递变性和相似性。
思维建模·脉络梳理
——搭建知识框架，构建系统思维
考点精讲·靶向突破
——拆解核心考点，归纳解题范式
考点一 氯及其化合物性质及其应用
知●识●解●构
知识点1 氯气的性质及用途
1．物理性质
颜色
状态
气味
密度
溶解性(25 ℃)
__________
_____
_______
________
__________________
得分速记
氯气有毒，实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进
鼻孔。
2．化学性质
(1)从氯的原子结构认识氯气的氧化性：
(2)从化合价的角度认识Cl2的歧化反应
Cl2中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与__________反应，氯的化合价既有升高又有
降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。
①与水反应
化学方程式：Cl2＋H2O
____________________，
离子方程式：Cl2＋H2O
____________________。
得分速记
三种平衡
存在微粒
Cl2＋H2O
HCl＋HClO
HClO
H＋＋ClO－
H2O
H＋＋OH－
②与碱反应
与烧碱反应：Cl2＋2NaOH===____________________。
但在加热条件下发生3Cl2＋6NaOH==____________________。
制取漂白粉：2Cl2＋2Ca(OH)2===____________________。
3．氯气的用途
(1)制漂白液、漂白粉、漂粉精
Cl2＋2NaOH===______________________________(制__________液)
2Cl2＋2Ca(OH)2===______________________________(制__________粉、__________)
(2)工业制盐酸
H2＋Cl2=====__________，不可光照
(3)合成塑料、橡胶、人造纤维、农药、染料和药品等。
得分速记
(1)常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
(2)氯气与变价金属反应时，一般生成高价金属氯化物。
(3)氯气与氢气反应时，反应条件不同，现象不同，在点燃条件下安静燃烧，发出苍白色火焰；而在光
照条件下，会发生爆炸。
(4)1 mol Cl2与足量H2完全反应转移电子数为2NA，1 mol Cl2与足量强碱完全反应转移电子数为NA，1
mol Cl2与足量水充分反应转移电子数小于NA(可逆反应)。
(5)工业制漂白粉应选择石灰乳，而不是石灰水、石灰粉。
知识点2 新制氯水的成分和性质
1．新制氯水中平衡及其应用
(1)新制氯水中的平衡
氯气能溶于水(1 2)
∶
，氯气的水溶液称为氯水，溶于水的氯气只有少量与水反应，氯水中存在一个完全
电离和三个平衡：
HCl===H＋＋Cl－
Cl2＋H2O
HCl＋HClO、HClO
H＋＋ClO－、H2O
H＋＋OH－
(2)新制氯水中平衡的应用
加入物质或改变的条件
粒子浓度变化
平衡移动方向
应用
可溶性氯化物
c(Cl-)_______
__________
①用饱和食盐水除去Cl2中的HCl
②用排饱和食盐水法收集Cl2
盐酸
c(H+)和c(Cl-)_____
______
次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2
NaOH
c(H+)和c(HClO)____
______
用NaOH 溶液吸收多余的Cl2
CaCO3
c(H+)______
______
制高浓度的HClO 溶液
光照
c(HClO)______
______
氯水应现配现用或避光保存
2．氯水性质的多重性：新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中
参与反应的微粒不同。
3．液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯
新制氯水
久置氯水
类别
纯净物
______
______
微粒
______
______________________________
__________________
颜色
______色
______色
______色
性质
氧化性
______性、______性
______性
得分速记
(1)氯水中因HClO 见光分解，随着HClO 的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增加，无漂白性。
因此，氯水要现用现配。
(2)不能用pH 试纸测量氯水、次氯酸盐溶液的pH。
(3)Cl2尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的
HClO。
(4)ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO 等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。
知识点3 常见氯的氧化物
1．一氧化二氯
(1)性质：______酸的酸酐，溶于水产生不稳定的______酸并最终变为______。
(2)外观与性状：______色气体，有______气味。
(3) 制法：用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：2HgO ＋2Cl2===______ ＋
HgCl2·HgO；
也可以用氯气与潮湿的碳酸钠反应来制取：2Na2CO3＋H2O＋2Cl2===2NaCl＋2NaHCO3＋______。
2．二氧化氯
(1)物理性质：是一种____________色的气体，______溶于水。
(2)制取：Cl2＋2NaClO2===______＋2NaCl 或：5NaClO2＋4HCl===______＋5NaCl＋2H2O。
(3)用途：是一种广谱、高效的______剂。
知识点4 氯的含氧酸及其盐
1．氯的含氧酸
(1)氯的含氧酸的种类
HClO(______酸)、HClO2(______酸)、HClO3(______酸)、HClO4(______酸)。
(2)氯的含氧酸的性质
酸性：HClO4______HClO3______HClO2______HClO
氧化性：HClO______HClO2______HClO3______HClO4。
(3)次氯酸
①不稳定性
次氯酸分解反应的化学方程式为2HClO=====____________，氯水要____________，且保存在______
试剂瓶中，并置于______处。
②强氧化性
a.能将有机有色物质氧化为______物质，作____________。
b.______消毒。
③弱酸性，比______弱，比碳酸氢根强
向NaClO 溶液中通入少量CO2，离子方程式为ClO-＋CO2＋H2O===____________。
④次氯酸的漂白原理、特点及应用范围
a.原理：将含有机色素的物质氧化为______的无色物质。
b.特点：被HClO 漂白后的物质，久置后______恢复原色，即HClO 的漂白具有____________。
c.应用范围：几乎所有的____________物质遇HClO 都会褪色。
2．氯的含氧酸盐
(1)“84”消毒液：主要成分为____________，有效成分为______，它与洁厕灵(主要成分______)混合立
即会产生______，其离子方程式是ClO－＋Cl－＋2H＋===____________。
(2)漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是____________，其中有效成分是______。
②化学性质：水解呈______性，具有______性。
③漂白原理：在潮湿的空气中能吸收______化学方程式为Ca(ClO)2＋CO2＋
H2O===__________________。
④久置失效原理：Ca(ClO)2＋CO2＋H2O==__________________；2HClO=====____________，必须
______保存。
(3)NaClO2(亚氯酸钠)
①性质：呈______性，是一种__________剂，遇酸放出______气体。
②用途：是一种高效氧化性______剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭
藻和鱼药制造。
解题妙招
(1)向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，发生的反应为Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。
(2)向Ca(ClO)2溶液中通入SO2，生成的是CaSO4而不是CaSO3。
(3)次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有强氧化性，均能氧化I－、Fe2＋、SO、
S2－等还原性离子。
(4)84 消毒液(主要成分NaClO)和洁厕灵(主要成分HCl)不能混合使用，否则会产生有毒气体——氯
气。
(5)氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，起漂白作用的是
HClO。
(6)常温下干燥的氯气或液氯均不与铁反应，故液氯通常储存在钢瓶中。
考●向●破●译
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用
例1(2026·北京三模)下列和含氯元素物质有关的现象，说法不正确的是( )
A．钠在氯气中燃烧，发出黄色火焰并生成白烟
B．氯水长时间放置，黄绿色变浅，酸性减弱
C．稀释浓CuCl2溶液，溶液由绿色变为蓝色
D．打开装有浓盐酸的试剂瓶，瓶口会出现白雾
解题妙招
问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
(1)制备类：聚焦装置(除杂→收集→尾气处理)与氧化剂选择(MnO2/KMnO4)。
(2)性质类：采用"价态-环境"双判断法(如碱性环境歧化反应、酸性环境归中反应)。
(3)检验类：AgNO3验证Cl-，淀粉KI 验证Cl2。
【变式1】【变考法】(2026·天津三模)下列有关含氯化合物的说法中，不正确的是( )
A．ClO2为极性分子
B．ICl+H2O=HIO+HCl 不是氧化还原反应
C．Cl2O7分子中所有O 原子所处的化学环境相同
D．Cl-O-ClO3(高氯酸氯)中氯元素的化合价分别为+1，+7
【变式2】【新情境—实验探究】(2026·宁夏吴忠三模)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气，当氯气不再
逸出时，固液混合物中仍存在盐酸和MnO2，某化学兴趣小组进行如下实验，探究物质氧化性、还原性的
影响因素。下列推测错误的是( )
序号
实验操作
试剂
产物
I
较浓H2SO4
有氯气
II
KCl 固体
有氯气
III
KCl 固体
固
体
无氯气
A．若将该反应设计为原电池，则电池正极反应为
B．由实验I 可知，c(H+)升高，MnO2的氧化性增强
C．由实验II 可知，Cl-的还原能力与其浓度有关
D．相同浓度KCl、KI 与MnO2反应所需pH，前者高于后者
【变式3】【新考法—一体化实验】(2026·四川德阳二模)某课题组采用亚克力管(成分为聚甲基丙烯酸
甲酯)组合装置进行氯气的制取与性质一体化实验。操作步骤如下：
①取下左侧三通管上端管帽，加入2mL 浓盐酸后迅速盖紧；②产生的气体依次通过填充棉花的净化区；
③纯净Cl2进入右侧试剂区进行性质检验；④实验后将气球中的NaOH 溶液挤入吸收尾气。
下列说法错误的是( )
A．装置中蘸有饱和NaCl 溶液和包有无水CaCl2的棉花球可以交换位置
B．实验时用到的亚克力材质轻便且耐酸碱，较安全
C．向装置中加入浓盐酸后需立即盖好管帽，目的是防止Cl2逸出污染环境并保证实验效果
D．尾气处理时，将气球中的NaOH 溶液挤入装置，可吸收残留的Cl2，反应方程式为：
Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
考向2 考查氯水成分与性质探究
例2(2026·海南儋州二模)常温下，在约2 mg·L-1的氯水中部分含氯微粒的平衡浓度对数值(lgc)随溶液pH
的变化关系如图所示(溶液体积保持不变)。下列说法错误的是( )
A．常温下，HClO 的电离平衡常数
B．氯水中
C．pH 值4~7 时，c(Cl－)随pH 值的增加而变大
【变式1】【变考法】(2026·陕西西安高三模拟预测)氯水的成分比较复杂，下列关于氯水说法不正确
的是( )
A．新制氯水显黄绿色且有刺激性气味是因为有Cl2
B．向氯水中加入AgNO3溶液，生成白色沉淀是因为有Cl-
C．向氯水中加入Na2CO3粉末，有气泡产生是因为有HClO
D．向氯水中滴加石蕊溶液，先变红后褪色是因为有H+、HClO
【变式2】【新情景—对数图象】(2026·湖北武汉高三模拟预测)某温度时，氯水中存在如下反应(不考
虑其他反应)：
Ⅰ．
K1=10−4.2
Ⅱ．
K2
Ⅲ．
Ka
体积为1 L 的氯水中，测得含氯微粒pX 随pH 变化如图所示[pX=−lgc(X)，X 表示Cl2(aq)，HClO
(aq)，
(aq)和
(aq)。该温度Ksp(
)=10−9.7；忽略溶液体积变化。下列说法错误的是( )
A．丙线所示物种为
B．该温度下K2=10−2
C．a 点溶液pH=7.5
D．向b 点溶液中加入17 mg AgNO3，无
沉淀产生
【变式3】【新考法—氯水成分探究】(2026·广东深圳二模)常温下，兴趣小组对氯水成分、Cl2溶于水
的影响因素等进行探究。
已知：Cl2溶于水时发生反应Cl2＋H2O
H++Cl-＋HClO
(1)利用如图所示装置制备Cl2并得到氯水。
①装置A 中发生反应的化学方程式为_____。
②装置B 中盛放的试剂是_____。
(2)检验新制氯水的部分微粒。取(1)中装置C内氯水进行下表实验。
实验操作
实验现象
实验结论
取2mL 紫色石蕊溶液于试管
中，再滴加几滴氯水
______
氯水中存在H+、HClO
取
氯水于试管中，再加
入2mLCCl4，充分振荡后静
分层，下层油状液体呈
浅黄绿色
_____
置
(3)探究Cl2溶于水的影响因素(忽略溶液混合时体积的变化)。
初步实验验证Cl2在水中的最大溶解量随c(H＋)增大而降低。
用浓度为5mol·L-1H2SO4溶液配制系列不同浓度的H2SO4溶液各10mL，分别向其中通入Cl2，测得Cl2
的最大溶解量，记录数据如表(已知：SO4
2−对Cl2在水中的溶解不产生影响)。
序号
c(H2SO4) /mol·L-1
溶解氯的总浓度/mol·L-1
i
0.5
0.063
ii
1
0.057
iii
1.5
0.053
iv
2
0.049
①配制实验ii 中H2SO4溶液时，需5mol·L-1H2SO4溶液_____mL。
提出猜想小组同学认为同时增加c(H＋)和c(Cl－)，可进一步降低Cl2在水中的最大溶解量。
实验验证用浓度为5mol·L-1盐酸配制系列不同浓度的盐酸各10 mL，分别向其中通入Cl2，测得Cl2的最
大溶解量，记录数据如表。
序号
c(HCl) /mol·L-1
溶解氯的总浓度/(mol·L
)
v
1
0.067
vi
2
0.074
vii
3
0.082
viii
4
0.091
发现问题：实验结果与猜想不一致。
查阅资料：氯水中还存在反应Ⅱ：
理论解析：②同时增大溶液中c(H＋)和c(Cl－)，_____(填“反应Ⅰ”或“反应Ⅱ”)的平衡移动起主导
作用。
实验讨论：根据上述实验，甲同学认为Cl2在含有一定浓度Cl-的溶液中的最大溶解量随c(H＋)增大而
升高。
③乙同学认为实验v—viii 不足以支撑甲同学的观点，其理由是_____。
实验补充：为进一步验证甲同学的观点，乙同学用饱和NaCl溶液、5mol·L-1H2SO4溶液、蒸馏水配制
成10 mL系列溶液，分别向其中通入Cl2，测得Cl2的最大溶解量，记录数据如表。
序号
V(饱和NaCl 溶
液)/mL
V(H2SO4)/mL
V(H2O)/mL
溶解氯的总浓度
/mol·L-1
ix
6
1
3
A1
x
6
2
2
A2
xi
6
3
1
xii
6
4
0
④结合实验
，甲同学观点成立的依据是_____。
教师指导可能是H+与Cl-的某种协同作用，促进了Cl2的溶解。
(4)该小组尝试验证HClO 的酸性强于苯酚的酸性。
①丙同学认为不能通过HClO 溶液与苯酚钠溶液反应的方法比较，其原因是_____。
②小组讨论后，选用NaClO 溶液、苯酚钠溶液进行实验并得以验证。简述该方案并给出判断依据
_____。
考向3 考查氯及其重要化合物转化
例3(2026·陕西咸阳高三模拟预测)氯气及部分氯的化合物转化关系如图所示，X 的浓溶液易挥发，W
中Cl 的化合价为+5 价。
下列有关说法错误的是( )
A．Z 的水溶液中存在三种分子
B．可用pH 试纸测Y 的水溶液的pH
C．Y 是“84”消毒液的有效成分
D．反应②中，W 与M 的物质的量之比为1:5
【变式1】【变载体】(2026·陕西西安高三模拟预测)X2、Y2、Z2为常见短周期元素的气体单质，l、
m、n 为均含X 元素的化合物，它们之间的转化关系如下图所示(部分反应条件略去)。下列说法错误的是(
)
A．Z2能与X2生成m，现象是安静燃烧，苍白色火焰
B．蘸取n的浓溶液涂在pH 试纸上，无法粗略测量pH
C．将Z2通入NaOH 溶液制得84 消毒液
D．用Z2处理饮用水比用ZY2更安全
【变式2】【变考法—二维图】(2026·河南南阳高三模拟预测)如图是短周期元素X 的“价—类”二维
图。下列有关该元素单质及其化合物的说法错误的是( )
A．X 一定是非金属元素
B．
中相邻的两个物质均能直接相互转化
C．
均为酸性氧化物
D．i、j 的水溶液一定均为中性溶液
【变式3】【变载体】(2026·河北石家庄高三开学考试)含氯元素物质的“价-类”二维图如图所示。
已知：[Cu(H2O)4]2++4Cl-
[CuCl4]2-+4H2O ΔH＞0，下列说法正确的是( )
A．甲通入澄清石灰水制得漂白粉
B．可存在甲→戊→己→甲的循环转化关系
C．冷却氯化铜溶液，溶液变为黄绿色
D．新制甲溶液在光照过程中，有气泡冒出，溶液导电性减弱
考向4 考查含氯消毒剂的性质及应用
例4(2026·北京三模)NaClO2是重要的含氯消毒剂。一种制备NaClO2的工艺流程如图所示，下列说法
不正确的是( )
已知：i．NaClO2饱和溶液结晶时，温度低于38℃析出
；38℃~60℃，析出NaClO2；
ii．60℃以上NaClO2易分解。
A．“滤渣”的主要成分为CaCO3
B．流程中两处盐酸的作用不同
C．操作a：减压蒸发(控制温度为55℃)，将溶液冷却至38℃，趁热过滤
D．理论上，该流程中n(Cl2)：n(O2)=2：1
【变式2】【变情境】(2026·江苏连云港高三模拟)氯及其化合物应用广泛。氯的单质Cl2可由MnO2与
浓盐酸共热得到，Cl2能氧化Br-，可从海水中提取Br2；氯的氧化物ClO2可用于自来水消毒，ClO2是一种
黄绿色气体，易溶于水，与碱反应会生成ClO2
-与ClO3
-，在稀硫酸和NaClO3的混合溶液中通入SO2气体可
制得ClO2；漂白液和漂白粉的有效成分是次氯酸盐，可作棉、麻的漂白剂。下列关于氯及其化合物的性质
与用途具有对应关系的是( )
A．NaClO3具有氧化性，可用于制取ClO2
B．Cl2有还原性，可用于从海水中提取溴
C．HClO 不稳定，可用于棉、麻漂白
D．氯化铁溶液呈酸性，可用于蚀刻印刷电路板
【变式2】【变载体—工艺流程】(2026·新疆一模)亚氯酸钠NaClO2受热易分解。以NaClO3为原料制
备NaClO2的工艺流程如下：
下列说法中正确的是( )
A．反应1 中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：2
B．反应2 中，H2O2作氧化剂
C．采用减压蒸发是为了防止NaClO2高温分解
D．从“母液”中可回收的主要物质是Na2SO3
【变式3】【新考法—定性定量结合】(2026·北京朝阳二模)一种制备高浓度NaClO 溶液(有效氯含量可
达16.3%)的方法如下。
已知：i．有效氯含量指+1价氯元素的质量分数。
ii．I3
-+2S2O3
2-=S4O6
2-+3I-；S2O3
2-和S4O6
2-均为无色。
(1)Cl2与NaOH 溶液反应制得NaClO 的化学方程式为___________。
(2)测定有效氯含量
量取5mL 母液2，用蒸馏水稀释至250mL，加入过量KI 溶液和盐酸，立即密封、摇匀。充分反应后，
用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加入淀粉指示剂，滴定至终点。
①滴定终点的现象为___________。
②加入KI 溶液和盐酸，发生反应的离子方程式为___________。
(3)探究第二次加碱的原因
实验：冰水浴条件下，直接向母液1 中通入氯气，一段时间后，产生大量气体a，此时停止通入氯气，
测得溶液b 的
、有效氯含量为1.3%。
①分析溶液b 有效氯含量比母液1 低的原因：
i．Cl2与水反应产生的HClO 将NaClO 氧化成NaClO3。
ii．___________，产生O2。
②实验证实气体a 中含有Cl2和O2，检验Cl2宜选用___________(填序号)。
a．澄清石灰水 b．FeCl2溶液 c．品红溶液
③结合平衡移动原理，解释母液1 转化为母液2 的过程析出NaCl 固体的原因___________。
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用
知●识●解●构
知识点1 氯气的实验室制法
1．制取原理
实验室通常用强氧化剂______、______、K2Cr2O7、KClO3、Ca(ClO)2等氧化浓盐酸制取氯气。
(1)用MnO2制取Cl2的化学方程式：MnO2＋4HCl(浓)===________________________。
(2)其他制备Cl2的化学反应原理(特点：不需要______)
14HCl(
①
浓)＋K2Cr2O7
________________________
16HCl(
②
浓)＋2KMnO4
________________________
6HCl(
③
浓)＋KClO3
______________________________
4HCl(
④
浓)＋Ca(ClO)2
________________________
2．实验装置
几个装置的创新变化：
① ② ③
图①为KMnO4作氧化剂制Cl2的装置；图②为Cl2中HCl 的除杂装置；图③为干燥Cl2的装置。
3．制取流程
得分速记
实验室制取氯气的注意事项
(1)反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸
时，反应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应。
(2)加热温度：不宜过高，以减少HCl 挥发。
(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
(4)尾气吸收时，用NaOH 溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量
少，吸收不完全。
知识点2 氯气的工业制法
1．反应原理：通过直流电电解饱和食盐水，反应的化学方程式为2NaCl＋
2H2O=====________________________。
2．工艺流程
(1)精制食盐水去除杂质(如________________)后电解；
(2)氯气从________区析出，经冷却、干燥、压缩液化后储存；
(3)副产物________________分别收集利用。
3．技术优化
(1)采用________电解槽或________电解槽，隔离阴阳极产物________；
(2)控制电解温度(60–80°C)及电流密度以提高效率。
考●向●破●译
考向1 考查氯气的制备和性质探究
例17．(2026·广东三轮验收质检)将分液漏斗中的浓盐酸滴入具支试管中生成Cl2，将Cl2通入后续的玻
璃弯管中，进行如图探究实验。下列说法不正确的是( )
A．固体X 可以是KMnO4
B．a 处花瓣褪色，b 处加热产生苍白色火焰
C．c 处与安全气球共同防止氯气逸出
D．d 处玻璃管膨大处起防止液体冲出的作用
解题妙招
实验室制取氯气的注意事项
(1)反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸
时，反应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应。
(2)加热温度：不宜过高，以减少HCl 挥发。
(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
(4)尾气吸收时，用NaOH 溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量
少，吸收不完全。
【变式1】【变题型】(2026·贵州遵义二模)氯气是制备含氯化合物的重要原料，某实验小组设计实验制
备氯气并验证其性质，下列能达到实验目的的是( )
A．制取氯气
B．除去Cl2中的
HCl
C．验证氧化性：
Cl2＞Br2＞I2
D．吸收氯气
【变式2】【变情景】(2026·广东广州高三模拟预测)某小组设计实验探究氯气的部分性质，装置如图所
示。下列叙述错误的是( )
A．①中U 形管两侧均有气泡冒出，从右往左分别是Cl2和H2
B．③中溶液变为棕黄色，说明氯的非金属性比溴的强
C．④中每消耗1mol Na2S2O3转移8mol e-，说明氧化性：Cl2>SO4
2-
D．②中用滴加酚酞的NaOH 溶液替代，也可证明Cl2与水反应生成酸性物质
【变式3】【变载体】(2026·陕西商洛高三模拟预测)某小组设计如图实验探究氯气的相关性质：旋开分
液漏斗的活塞，再打开活塞a、b，启动甲、丙中反应。下列叙述正确的是( )
A．实验开始时，先点燃酒精灯加热三颈烧瓶，再打开分液漏斗活塞滴加浓盐酸
B．乙中湿润的蓝色石蕊试纸先变红后褪色，说明Cl2具有酸性和漂白性
C．丙中溶液变为棕黄色，发生反应：2Fe2++ Cl2=2Fe3++2Cl-，可证明Cl2的氧化性强于Fe3+
考向2 考查含氯化合物的制备
例2(2026·湖南张家界三模)四氯化钛(TiCl4)是钛工业的核心中间体，常用于钛金属的制备，某化学小
组成员在实验室中制备TiCl4，搭建装置如下图所示(加热装置已省略)。下列说法错误的是( )
已知：
①TiCl4高温时能与O2反应，极易水解生成白色沉淀，能溶于CCl4等有机物。
②TiCl4的熔点为
，沸点为136.4℃，FeCl3的熔点为304℃，沸点为316℃，CCl4的熔点为
，沸点为76.8℃。
A．连接好装置之后开始实验时，应先打开K1，一段时间后打开K2
B．球形干燥管中试剂X 可以选用碱石灰，可吸收尾气并防止空气中水蒸气进入导致产物水解
C．实验室制备无水TiCl4，可以用TiCl4水溶液蒸发结晶
D．在装置F 中收集到粗产品，可采用蒸馏分离提纯，得到较为纯净的TiCl4
解题妙招
含氯化合物制备原料转化路径
(1)氯气核心制备法
①实验室法：MnO2+浓盐酸(加热)→Cl2(净化顺序：饱和食盐水除HCl→浓H2SO4除水)。
②工业法：电解饱和食盐水→Cl2(隔膜法防NaOH 与Cl2副反应)。
(2)价态跃迁规律：Cl-(电解)→Cl2→ClO-(碱吸收)→ClO3
-(热电解)→ClO2(还原氧化)。
【变式1】【变载体—SOCl2】(2026·安徽安庆三模)SOCl2在农药、制药行业用途广泛。一种制备
SOCl2的装置如图所示：
下列说法错误的是( )
A．SOCl2的VSEPR 模型为四面体形
B．试剂X 为饱和食盐水，可除去Cl2中的HCl 气体
C．碱石灰的作用是吸收SO2和Cl2，防止污染环境
D．将AlCl3·6H2O 与SOCl2混合加热，可制得无水AlCl3
【变式2】【变载体—二氧化氯】(2026·宁夏银川二模)已知二氧化氯(ClO2)为新型绿色消毒剂，沸点为
9.9℃，可溶于水、有毒，浓度较高时易发生爆炸。利用ClO2与H2O2在碱性条件下制备少量NaClO2的实验
装置如图所示。下列说法正确的是( )
A．配制分液漏斗中的混合液时，应将甲醇倒入浓硫酸中，同时不断搅拌
B．装置乙中应使用热水浴，以加快化学反应速率
C．实验中通入CO2气体的目的是稀释ClO2，防止发生爆炸
D．装置乙发生的反应中，每转移2NA个电子，产生气体22.4 L(忽略ClO2的挥发)
【变式3】【变题型】(2026·北京大学附中高三模拟)实验室用如下方法制备饮用水消毒剂ClO2
已知：NCl3为强氧化剂，其中N 元素为-3 价
下列说法不正确的是( )
A．NH4Cl 的电子式为
B．电解池中总反应的化学方程式为NH4Cl+2HCl
NCl3+3H2↑
C．若NaClO2与NCl3恰好完全反应，则X 为NaCl
D．饮用水中残留的ClO2可用适量FeSO4溶液去除
考向3 考查含氯消毒剂制备与探究
例3(2026·黑龙江绥化二模)二氧化氯(ClO2)是国际上公认的一种安全、低毒的绿色消毒剂。熔点
为-59.5℃，沸点为11.0℃，极易溶于水，高浓度时极易爆炸，低浓度时爆炸性降低。某化学兴趣小组设计
如图装置制备二氧化氯。回答下列问题：
(1)装置A 的装混合液的仪器名称_______；装置B 的作用是_______。制备ClO2时，还有一种气体产
生，写出该反应的离子方程式_______。
(2)装置C 使用冷水吸收二氧化氯的目的是_______。
(3)向装置A 中通入氮气时流速不能过快，也不能过慢，其原因是_______。
(4)装置D 吸收尾气，其产物之一是NaClO2。该反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为_______。
(5)测定装置C 中二氧化氯溶液的浓度，步骤如下：
第一步：取20.00L 装置C 中的溶液于锥形瓶中，向其中加入过量酸性KI 溶液发生反应：
第二步：加入淀粉作指示剂，向其中逐滴加入20mL0.05mol·L-1的Na2S2O3溶液至达到滴定终点，发生
反应：I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I- 。
①第二步中滴定终点的标志是_______。
②装置C 中二氧化氯溶液浓度为_______mg/L。
【变式1】【新考法】(2026·甘肃白银高三模拟预测)一氧化二氯(Cl2O)是常用的消毒剂和氧化剂，某实
验小组在常温常压下利用Cl2和湿润的Na2CO3粉末反应制备Cl2O，实验装置如图。回答下列问题：
已知：Cl2O 的沸点为3.8℃，液态呈棕黄色。
(1)A 装置中发生反应的化学方程式为___________。
(2)B 装置中的试剂是___________(填名称)；D 装置中冰水浴的作用是___________。
(3)实验结束后，向F 装置中滴加酚酞溶液，可能出现的实验现象是___________。
(4)有同学提出，E、F 装置可以用___________(填字母)装置代替，达到简化实验的目的。
(5)当C 装置的硬质玻璃管中Na2CO3完全反应时停止通入氯气。经检测固体产物仅为两种盐。为了测
定其组成进行如下实验：
实验a
取m g 固体产物，加入足量硝酸，滴加
溶液
恰好完全反应，生成白色沉淀
实验b
取8m g 固体产物，装入大试管，加热至完全反应，将气体依次通过足
量的浓硫酸、碱石灰，测得浓硫酸净增0.18 g，碱石灰净增0.44 g
①根据上述实验数据分析，8m g 固体产物中各成分的化学式及物质的量分别为___________、
___________。
C
②
装置中发生反应的化学方程式为___________。
【变式2】【新考法】(2026·广西南宁一模)某课外实践小组设计实验制备“84”消毒液并测定其中有效
氯的含量。回答下列问题：
已知：随着温度升高，Cl2与NaOH 溶液反应会生成NaClO3。
I.制备“84”消毒液
实验装置如图：
(1)装置A 中橡皮管的作用是_______，蒸馏烧瓶内发生反应的离子方程式为_______。
(2)上述装置存在一处缺陷，会导致B 中次氯酸钠产率降低，改进的方法可以是_______。
II.测定制备的“84”消毒液中有效氯的含量
实验步骤如下：
①准确量取Ⅰ中制备的“84”消毒液2.00 mL，将其稀释成100.0 mL 溶液；
②准确量取2.00 mL 上述稀释后的溶液，依次加入过量硫酸溶液、 V1mLc1mol·L-1FeSO4(过量)溶液，
加盖振荡混匀后，室温下静置反应10 min；
③用c2mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液滴定②中反应后的溶液，记录消耗的K2Cr2O7标准溶液体积为
V2mL。
已知：实验过程中Cl
−不被氧化，Cr2O7
2-转化为Cr
3+。
(3)步骤①中稀释溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和_______。
(4)该“84”消毒液中有效氯的含量为_______
。(有效氯以NaClO 质量计，NaClO 的摩尔质量
为74.5g/mol)
(5)步骤②中，若未加盖振荡混匀，则所测的有效氯的值_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(6)为了提高产量，实践小组同学将反应结束后装置C 中的溶液回收，与装置B 中的溶液混合，发现产
品中含氯物质有NaCl、NaClO和X。X 的化学式为_______，产生X 的原因是_______。
【变式3】【新考法】(2026·北京顺义一模)NaClO 是84 消毒液的有效成分，是一种应用广泛的含氯消
毒剂。
(1)实验室制备NaClO。通常将纯净的氯气通入冷的氢氧化钠溶液中进行制备，实验如图。
A
①
为氯气发生装置。A 中反应的化学方程式是______。
②将除杂装置B 补充完整并标明所用试剂______。
(2)电解法制备NaClO 的原理示意图如图。阳极材料以钛作基体，
为催化剂涂层。
已知：受电极材料影响，Cl
−浓度较大时，可优先被氧化。
a
①极为______。
②结合电极反应式解释ClO
−的产生原理______。
③电解时实际生成的NaClO 的总量小于理论计算所得NaClO 的量，可能原因是______。
(3)NaClO 用于消毒的主要原因是：产生HClO 分子会很快吸附细菌，通过氧化反应消毒。
已知：ⅰ、HClO 浓度越大，氧化还原电势越高、氧化性越强，消毒效果越好；
ⅱ、25℃时，HClO 的
。
①当84 消毒液与水以不同体积比混合时，氧化还原电势的变化如下。
84 消毒液与水的体积比
1：10
氧化还原电势
约570
约620
约690
约560
结合平衡移动原理解释84 消毒液与水以不同体积比混合时，氧化还原电势变化的原因______。
84
②
稀释液静置于空气中时，氧化还原电势的变化如图。结合离子方程式解释原因______。
考点三 卤族元素、卤离子检验、溴和碘的提取
知●识●解●构
知识点1 卤素的性质
1．卤素单质的物理性质
F2
Cl2
Br2
I2
状 态
________态
________态
________态
________态
颜 色
________色
________色
________色
________色
密 度
________
________
熔沸点
________
________
溶解性
在水中溶解度由________到________
得分速记
(1)Br2是常温下唯一呈液态的非金属单质；液溴易挥发且有毒，保存时通常用水液封。
(2)I2易升华，淀粉遇I2变蓝色。
(3)Br2和I2都可被某些有机溶剂(如四氯化碳、苯等)萃取。
2．卤素单质的化学性质
(1)相似性(F2、Cl2、Br2具有强氧化性，I2具有弱氧化性)
(1)相似性
性质
反应方程式
与大多数
金属反应
与Fe 反应：2Fe＋3X2 △
________(X＝Cl、Br)；
I2与Fe 反应：Fe＋I2 △
FeI2(I2只能将铁氧化到＋2 价，氯气、溴单质能氧
化Fe2＋，但碘单质不能氧化Fe2＋)
与氢气反
应
F2＋H2
2HF(不需要光照或加热，在冷暗处直接化合)；
Cl2＋H2 光照
2HCl(易发生爆炸)；Cl2＋H2 点燃
2HCl(苍白色火
焰)；
Br2＋H2 △
2HBr；I2＋H2 △ ⃗
2HI(更高温度下缓慢反应)
与水反应
2F2＋2H2O
________________反应剧烈，水为还原剂)；
X2＋H2O⇌________________(写离子方程式)(歧化反应，卤素单质既是氧化剂，又
是还原剂，X＝Cl、Br、I，下同)
与碱溶液
反应
Cl2＋2NaOH
________________；
Br2＋2NaOH
NaBr＋NaBrO＋H2O；
3I2＋6NaOH
5NaI＋NaIO3＋3H2O (卤素单质既是氧化剂，又是还
原剂)
与还原性
物质反应
X2 ＋Na2S
________________；
X2＋SO2＋2H2O
________________(写离子方程式)；
X2＋SO3
2－＋H2O________________
得分速记
①氟元素无正价，F2与H2O 发生置换反应生成O2：2F2+2H2O=4HF+O2。
F
②
2不能从NaX 水溶液中置换出X2(X 代表Cl、Br、I)。
(2)递变规律
单质
颜色
黄绿色→深红棕色→紫黑色
熔、沸点
密度
水溶性
氧化性
Cl
①
2＞Br2＞I2，还原性：Cl－＜Br－＜I－；
②氯、溴、碘与氢气化合由易到难；
氢化物
稳定性：HF____HCl____HBr____HI
还原性：HF____HCl____HBr____HI
酸性：HF____HCl____HBr____HI
最高价氧化物
对应的水化物
酸性： HClO4____HBrO4____HIO4 (F 无最高价含氧酸)
得分速记
(1)卤素氢化物的两大性质：
①酸性：HF 是弱酸，HCl、HBr、HI 是强酸。
②沸点：HCl<HBr<HI，由于氟化氢分子间存在氢键作用，则氟化氢的沸点高于HI。
(2)最高价氧化物对应水化物(除F 外)都符合HXO4形式，都是强酸，HClO4是酸性最强的酸。
(3)I2与Fe 反应只生成FeI2，其他卤素单质可将Fe 氧化为＋3 价。
知识点2 卤素互化物、拟卤素
1．卤素互化物
(1)概念：由______________互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。
(2)性质：卤素互化物与______________的性质相似，有较强的_______，如能与金属、H2O、NaOH 等
反应：2IBr＋2Mg==______________、IBr＋H2O===______________、IBr＋2NaOH===______________。
得分速记
卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl 中，I 显＋1 价，Cl 显－1 价，所以卤素互化物与
水或碱的反应一般属于非氧化还原反应。
2．拟卤素
(1)概念：指由两个或多个非金属原子组成的原子团，其中性分子的性质与卤素单质(如Cl2)_______，
对应的阴离子(如CN-)性质也与卤素阴离子(如Cl-)_______。
(2)性质特点(与卤素的相似性)
性质
拟卤素示例
卤素对照
游离态为双原子分子 (CN)2(气态，结构式N≡C-C≡N)
Cl2(双原子分子)
形成氢酸
HCN(氢氰酸，弱酸)
HCl(强酸)
生成盐类
NaCN、KSCN、AgSCN
NaCl、KBr
与金属反应
2Fe + 3(SCN)2=______________
2Fe + 3Cl2=_______
歧化反应
(CN)2+ H2O =______________
Cl2+ H2O = ______________
还原性(阴离子)
2SCN-+4H+
+MnO2===______________
2Cl-+4H++
MnO2===______________
氧化性(单质)
(SCN)2+ 2I—=______________
Cl2+ 2Br-= ______________
(3)常见拟卤素总结
①对称分子：(CN)2(氰)、(SCN)2(硫氰)、(OCN)2(氧氰)。
②阴离子：CN-(氰根)、SCN-(硫氰酸根)、N3
-(叠氮根)。
③不对称化合物：ClCN(氯化氰)、BrN3(叠氮溴)。
(4)卤素单质和“类卤素”的氧化性由强到弱的顺序为：F2、(OCN)2、Cl2、Br2、(CN)2、(SCN)2、I2。
知识点3 卤素离子的检验方法
1．AgNO3溶液——沉淀法
2．置换——萃取法
未知液――――――――――――→―――――――――――――――→
3．氧化——淀粉法检验I－
未知液未知液――――――――――――――→ ――→蓝色溶液，表明有_______
知识点4 卤素的提取
1．氯的提取——氯碱工业
电解饱和食盐水的化学方程式为2NaCl＋2H2O=====_____________________。
2．海水提溴
(1)①中硫酸酸化后的浓缩海水中，可以用氯气氧化溴离子，反应的化学方程式为2NaBr＋Cl2
______________。
(2)③中用热空气将溴吹出，利用了溴的_______，吹出的溴可用纯碱吸收，纯碱吸收Br2的化学反应
方程式：3Br2＋6Na2CO3＋3H2O_____________________＋6NaHCO3。
(3)④中用二氧化硫吸收，将Br2转化为氢溴酸，使其与空气分离，达到富集的目的，反应的化学方程
式为Br2＋SO2＋2H2O
______________。
(4)写出⑤中反应的化学方程式：2HBr＋Cl2= ______________。
3．海带提碘
(1)④中反应的离子方程式：2I－＋2H＋＋H2O2
______________。
(2)⑤中分液时含I2的CCl4溶液从分液漏斗______________(填“上口倒出”或“下口放出”)。
(3)⑥是将富集在CCl4中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方
程式：3I2＋6NaOH
______________。
(4)⑦中反应的离子方程式：5I－＋IO3
-＋6H＋
______________。
考●向●破●译
考向1 考查卤素及其化合物的性质及其应用
例1(2026·山东日照一模)下列有关卤族化合物的说法错误的是( )
A．I3
+的空间结构为直线形
B．Cl2O7分子中O 原子所处的化学环境有2 种
C．I4O9(碘酸碘)中碘元素的化合价分别为+3，+5
D．低温下，HOF 与水反应的化学方程式为HOF+H2O=H2O2+HF
解题妙招
卤素性质三维模型
1．物理性质递变规律
(1)单质状态：F2/Cl2(气态)→Br2(液态)→I2(固态)，颜色逐渐加深(黄绿→紫黑)。
(2)熔沸点：随原子序数增大而升高(范德华力增强)。
2．化学性质核心
(1)氧化性：F2＞Cl2＞Br2＞I2(与H2反应剧烈程度递减)。
(2)歧化反应：Cl2+H2O
HCl+HClO
⇌
(中性/碱性环境促进)。
3．特性反应：
(1)HF 腐蚀玻璃(SiO2+4HF→SiF4↑+2H2O)。
(2)AgX 光敏性(AgBr 用于胶片感光)。
(3)化合物特性
①氢卤酸酸性：HF(弱酸)＜HCl＜HBr＜HI(氢键影响)。
②含氧酸稳定性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4(氧化性相反)。
【变式1】【变考法】(2026·天津河西一模)下列有关卤素及其氢化物的性质判断错误的是( )
A．沸点：
B．键能：
C．还原性：
D．密度：
【变式2】【新情境—实验探究】(2026·广东东莞二模)海带是工业提碘的重要原料。某小组围绕碘展开
探究。
(1)海带中的碘主要以水溶性无机碘的形式存在。检验破壁海带液中是否含I2，可用试剂___________。
(2)①将海带中的有机碘转化为无机碘(I
−)溶液，需要的操作及顺序为___________(按顺序选填编号)。
A．
B．
C．
D．
②取少许步骤①所得无机碘液，用稀H2SO4酸化后加入H2O2溶液，主要反应的离子方程式为
___________。
(3)兴趣小组探究浓度对上述反应速率的影响：
查阅资料a．
与上述反应同时发生。
b．一定波长下，显色粒子的吸光度(A)与其浓度成正比。通过绘制I3
−在60 s 内的A-t(时间)图，计算斜
率dA/dt 可获得反应的初始速率v。
实验探究：向对应pH 的缓冲液(可认为pH 不变化)中，依次加入NaI 溶液、蒸馏水和H2O2溶液，并保
持溶液总体积相同。实验设计及数据处理结果如下表：
组别
pH
3%H2O2(mL)
0.1 mol/LNaI (mL)
蒸馏水(mL)
1
3
4 1∶
5
10
35
0.08
2
3
8 1∶
10
10
30
0.16
3
3
2 1∶
5
V1
0.16
4
6
4 1∶
5
10
35
0.02
5
12
4 1∶
5
10
35
0
实验分析①V2=___________。
pH=3
②
时，该反应速率方程为
，则m+n=___________。
③第5 组实验始终无明显现象，原因是___________。
(4)综合以上分析，甲同学设计了以下方案测定海带中碘的含量：
①由(3)中实验可知：酸性越强，反应速率越快。结合Na2S2O3性质说明甲同学选择调pH=4.7 的原因
___________(用化学方程式表示)。
教师指导：Na2S2O3在pH>4.6 的环境较为稳定，该方案测定结果却仍偏大。
优化方案：②请指出甲同学方案不完善的地方并提出修改意见___________。
数据处理：③已知：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI。滴定平均消耗V mL Na2S2O3标准溶液，忽略灼烧过
程的损耗，则该海带样品中碘元素的质量分数为___________。
【变式3】【新考法】(2026·陕西咸阳高三模拟)探究一定浓度H2SO4与卤素离子(Cl-、Br-、I-)的反应。
实验如下：
(1)检验ⅰ中白雾的成分：a．用酸化的AgNO3溶液检验白雾，产生白色沉淀；b．用湿润的淀粉碘化钾
试纸检验白雾，无变化。白雾中含有___________(填化学式)。
(2)用CuSO4溶液检验ⅲ中气体，产生黑色沉淀CuS，该气体是___________(填化学式)。
(3)检验ⅱ中产物：
Ⅰ．用湿润的淀粉碘化钾试纸检测棕红色气体，试纸变蓝，说明含Br2。
Ⅱ．取ii 中部分溶液，用CCl4萃取。CCl4层显棕红色，水层(溶液A)无色。证实溶液A 中含SO2，过
程如下：
①白色沉淀1 的成分是___________(填化学式，下同)和___________。
②生成黄色沉淀3 的离子方程式是___________。
(4)已知：
(
、
、)，ⅱ中溶液存在Br2、SO2。将ii中溶液用水
稀释，溶液明显褪色，推测褪色原因：
a．Br2与H2O 发生了反应
b．加水稀释导致溶液颜色变浅
c．Br2与SO2在溶液中发生了反应
①资料：
，判断a___________(填“是”或“不是”)主要原因。
②实验证实b 不是主要原因，所用试剂和现象是___________。可选试剂：AgNO3溶液、CCl4、
KMnO4 溶液
③原因成立。稀释前溶液未明显褪色，稀释后明显褪色，试解释原因___________。
考向2 考查卤素离子的检验
例2(2026·黑龙江牡丹江高三模拟预测)某小组同学在学习高中化学必修一课本中检验Cl-的方法时提出
新的问题，用稀硝酸和硝酸银溶液检验Cl-时能否排除待测液中SO4
2-、SO3
2-的干扰，为此查阅资料并设计
如下实验。
资料：HSO4
-在水中不完全电离。
下列说法不正确的是( )
A．②→③沉淀溶解的反应可能是：Ag2SO4与HNO3=AgHSO4+AgNO3
B．对比⑤和⑥可做出推测：硝酸浓度越大，氧化性越强
C．对比④→⑤和⑦→⑧可知：易溶的亚硫酸盐更容易被氧化
D．仅用稀硝酸和硝酸银溶液无法排除待测液中SO3
2-的干扰
【变式1】【变题型】(2026·陕西西安高三模拟预测)鉴别NaCl 溶液、NaBr 溶液、NaI 溶液可以选用的
试剂是( )
①氯水、CCl4②碘水、淀粉溶液③氯水、苯④硝酸、AgNO3溶液⑤溴水、苯⑥CCl4、淀粉溶液
【变式2】【新情景—公安检测】痕检是公安机关提取犯罪嫌疑人指纹的一种重要方法。 人的手上有
汗渍，用手动过白纸后，手指纹线就留在纸上。如果将某溶液小心地涂到纸上，溶液中的溶质①就跟汗渍
中的物质②作用，生成的物质③在光照下分解出的银粒呈灰褐色，随着反应的进行，银粒逐渐增多，由棕
色变成黑色的指纹线。用化学式表示这3 种物质，都正确的是( )
A．①AgNO3，②NaBr，③AgBr
B．①NaCl，②AgNO3，③AgCl
C．①AgNO3，②NaCl，③AgCl
D．①NaI，②AgNO3，③AgI
【变式3】【新情景—结合有机物检测】测定某液态脂肪族卤代烃中卤素元素的步骤如下，下列说法
不正确的是( )
A．步骤①，量取卤代烃时可用碱式滴定管
B．步骤①，卤代烃发生消去反应不会影响卤素百分含量的测定
C．步骤③，若得到的固体呈黄色，则卤代烃中含碘元素
D．步骤③，先水洗再乙醇洗，可使卤素百分含量测定结果更准确
考向3 考查卤素互化物、拟卤素
例2(2026·浙江Z20 名校联盟考前选考模拟)IBr、BrF3等都属于卤素互化物，性质与卤素相似。液态
BrF3能发生与水类似的微弱电离(2H2O
H3O++OH-)而产生阳离子M 和一价阴离子N。下列说法正确的
是( )
A．IBr 与NaOH 溶液恰好完全反应后溶液呈碱性
B．标准状况下，11.2LIBr 中含有的分子数目为0.5NA
C．阳离子M 和NH4
+的空间结构相似
D．一定条件下，苯与
发生反应的方程式为：C6H6+IBr→C6H5Br+HI
解题妙招
卤素互化物、拟卤素解题的关键步骤：
(1)拟卤素题：直接套用卤素反应模板(如置换、歧化)。
(2)互化物题：
①先确定中心原子的化合价。
②再分析反应类型(如ICl3水解生成IO2
-和Cl-是非氧化还原反应)。
【变式1】【变载体】(2026·安徽皖南八校第二次联考)不同卤素原子之间相互形成的化合物称为卤素
互化物。卤素互化物BrF3与水反应的化学方程式为
，但纯的三氟
化溴能发生类似水的自耦电离(
)而具有一定的导电性。下列说法正确的是( )
A．氧化剂是BrF3，还原剂是H2O 和BrF3
B．已知HBrO3的酸性大于H2CO3，因此溴元素的非金属性比碳元素强
C．若有1mol H2O 参加反应，被水还原的BrF3为4
5 mol
D．三氟化溴的自耦电离：2BrF3
BrF2
-
+BrF4
+
【变式2】【新情境—环境保护】燃煤排放的大量活性溴化合物
，
能通过光解释放溴自由基
和氯自由基。从而影响大气中自由基(
、
)的浓度，其循环原理如图所示。下列说法正确的是
A．二氧化氮的大量排放会破坏臭氧层
B．
的价层电子对互斥模型是V 形
C．
溶于水会生成次氯酸和氢溴酸
D．燃煤时排放出的二氧化碳会形成酸雨
【变式3】【新考法—定性定量结合】(20256 东北三省一区点石联考)某兴趣小组用如图所示的装置制
取ICl(夹持装置略)，ICl 的熔点为13.9℃，沸点为97.4℃，化学性质与氯气相似，易水解，接触空气生成
五氧化二碘。
回答下列问题：
(1)固体a 是_______(填“MnO2”或“KMnO4 ”)，装置Ⅰ中发生反应的化学方程式为_______。
(2)实验开始前先通入一段时间N2的目的是_______。
(3)装置Ⅲ中四氯化碳的作用是_______。
(4)氯化碘(ICl)水解的化学方程式为_______。
(5)氯化碘(ICl)与CH2=CH2反应的化学方程式为_______。
(6)用ICl 的冰醋酸溶液测定某液态直链脂肪烃的不饱和度，进行如下实验：
将含有0.01mol 液态直链脂肪烃的样品溶于CCl4形成50mL 溶液；从中取出10mL，加入10mLICl 的冰
醋酸溶液(含有ICl 物质的量为amol，过量)；充分反应后，加入足量KI 溶液；生成的碘单质用bmol·L-1的
Na2S2O3标准溶液滴定；重复上述实验两次，测得滴定所需Na2S2O3标准溶液的体积的平均值为V mL。
已知：① I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI；
②液态直链脂肪烃的不饱和度是指一个液态直链脂肪烃分子最多可加成的氢分子数。该液态直链脂肪
烃的不饱和度为_______(用含a、b、V的代数式表示)。
真题溯源·考向感知
——溯源真题逻辑，感知高考考向
1．(2026·浙江1 月卷，11，3 分)下列有关含氯化合物的说法中，不正确的是( )
A．Cl2O7分子中所有O 原子所处的化学环境相同
B．Cl2O 的空间结构为V 形
C．ClOClO3(高氯酸氯)中氯元素的化合价分别为+1，+7
D．ICl+H2O=HIO+HCl 不是氧化还原反应
2．(2026·河南卷，4，3 分)X 是漂白粉的有效成分，可以发生如图所示的转化(略去部分产物)，其中U
和V 含有一种相同元素，V 为黄绿色气体，Y 为难溶于水的固体。
下列说法错误的是( )
A．无水
可作干燥剂
B．
溶于水可生成
C．
与盐酸反应可生成
D．
在光照下易分解
3．(2026·湖南卷，4，3 分)消毒剂三氯异氰尿酸(
)能与H2O 持续缓慢反应产生HClO。下
列相关化学用语表述正确的是( )
A．三氯异氰尿酸的分子式：Cl3N3O3 B．HClO 的电子式：
C．基态Cl 的价层电子排布式：3s23p5 D．H2O 的空间填充模型：
4．(2026·陕晋青宁卷，7，3 分)Mn 和Cl 元素的部分价类二维关系如图。下列说法错误的是( )
A．基态Mn、Cl 原子的最外层电子数相等
B．d 的阴离子是正四面体结构
C．a 的浓溶液可分别与c、g 反应生成b
D．g 和e(硫酸盐)反应生成f 时，n(还原产物)∶n(氧化产物)=2 3∶
5．(2025•辽吉黑内卷，3，3 分)Cl2O 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O=2HClO。下列
说法正确的是( )
A．反应中各分子的键均为
键
B．反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形
C．Cl-O 键长小于H—O 键长
D．HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
6．(2025·安徽卷，5，3 分)氟气通过碎冰表面，发生反应①F2+H2O
HOF+HF，生成的HOF 遇水
发生反应②HOF+H2O=HF+H2O2。下列说法正确的是( )
A．HOF 的电子式为
B．H2O2为非极性分子
C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中
为还原产物
7．(2024·浙江1 月卷，2，3 分)工业上将Cl2通入冷的
溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是
( )
A．漂白液的有效成分是
B． ClO-水解生成
使漂白液呈酸性
C．通入CO2后的漂白液消毒能力增强
D．
溶液比
溶液稳定
8．(2024·广东卷，8，2 分)1810 年，化学家戴维首次确认“氯气”是一种新元素组成的单质。兴趣小
组利用以下装置进行实验。其中，难以达到预期目的的是( )
A
B
C
D
制备Cl2
净化、干燥Cl2
收集Cl2
验证Cl2的氧化性
9．(2024· 重庆卷，8，3 分)单质M 的相关转化如下所示。下列说法错误的是( )
A．a 可使灼热的铜变黑
B．b 可与红热的铁产生气体
C．c 可使燃烧的镁条熄灭
D．d 可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
10．(2024·浙江1 月卷，6，3 分)为回收利用含I2的CCl4废液，某化学兴趣小组设计方案如下所示，下
列说法不正确的是( )
A．步骤I 中，加入足量Na2CO3溶液充分反应后，上下两层均为无色
B．步骤I 中，分液时从分液漏斗下口放出溶液A
C．试剂X 可用硫酸
D．粗I2可用升华法进一步提纯
11．(2026·河南卷，15)某研究小组在用CCl4萃取碘水中的I2时，发现萃取后的水溶液总是呈现淡黄色，
对此开展探究。
回答下列问题：
(1)定性探究：利用如图装置进行实验。
I．向饱和碘水中加入CCl4，充分振荡、静置、分液。取少量水溶液，向其中滴加淀粉溶液，溶液变
蓝。
Ⅱ．向饱和的I2的CCl4溶液中加入蒸馏水，充分振荡、静置、分液。取少量水溶液，向其中滴加淀粉
溶液，溶液变蓝。
①仪器a 的名称是___________；b 的名称是___________。
②振荡、静置后，I2的CCl4溶液在下层的原因是___________。
③步骤Ⅰ中，证明I2从水中转移至CCl4中的现象是___________。
结论：I2在两溶剂间存在可逆的转移，即I2(H2O)
I2(CCl4)。
(2)定量验证：类比化学平衡建立过程，该小组猜测，经充分振荡、静置后，I2在两溶剂中的分配也存
在平衡状态，此时I2在两溶剂中的浓度商
应为一常数，并设计实验进行验证。已知：
I2+I-
I3
-，I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I-。
步骤
实验内容
Ⅲ
取Ⅱ中分液后的水溶液50.00 mL 于锥形瓶中，加入5 mL 10% KI 溶
液。以淀粉溶液为指示剂，用c1mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终
点，消耗Na2S2O3溶液V1mL。
Ⅳ
取Ⅱ中分液后的CCl4溶液5.00mL 于锥形瓶中，加入25mL10%KI 溶
液。以淀粉溶液为指示剂，用c2mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终
点，消耗Na2S2O3溶液V1mL。
V
改变Ⅱ中I2的CCl4溶液的浓度，重复步骤Ⅱ~Ⅳ(Ⅱ中不进行I2的检
验)，再开展三次实验。计算每次实验的浓度商。
结论：浓度商的值近似相等，平衡时浓度商可视为常数。
①步骤Ⅳ中，加入KI 的目的是___________。
②通过步骤Ⅲ、Ⅳ测得的浓度商的值为___________(写出计算式)。
③已知常温下，平衡时浓度商的值为85。向150 mL 含3.0×10-2gI2的水溶液中加入30mLCCl4进行萃取，
平衡时I2在水中的残留质量为___________g(用科学计数法表示，保留小数点后一位)；若改为分两次萃取，
每次用15mLCCl4，两次萃取后I2在水中的残留质量为3.3×10-4g。上述结果对做萃取实验的启发是
___________。
12．(2024·河北卷，15，15 分)市售的溴(纯度99%)中含有少量的Cl2和I2，某化学兴趣小组利用氧化还
原反应原理，设计实验制备高纯度的溴。回答下列问题：
(1)装置如图(夹持装置等略)，将市售的溴滴入盛有浓CaBr2溶液的B 中，水浴加热至不再有红棕色液
体馏出。仪器C 的名称为_______；CaBr2溶液的作用为_______；D 中发生的主要反应的化学方程式为
_______。
(2)将D 中溶液转移至_______(填仪器名称)中，边加热边向其中滴加酸化的KMnO4 溶液至出现红棕色
气体，继续加热将溶液蒸干得固体R。该过程中生成I2的离子方程式为_______。
(3)利用图示相同装置，将R 和K2Cr2O7 固体混合均匀放入B 中，D 中加入冷的蒸馏水。由A 向B 中
滴加适量浓H2SO4，水浴加热蒸馏。然后将D 中的液体分液、干燥、蒸馏，得到高纯度的溴。D 中蒸馏水
的作用为_______和_______。
(4)为保证溴的纯度，步骤(3)中K2Cr2O7 固体的用量按理论所需量的
计算，若固体R 质量为m 克(以
计)，则需称取_______ g K2Cr2O7 (M=294 g·molˉ1) (用含m 的代数式表示)。
(5)本实验所用钾盐试剂均经重结晶的方法纯化。其中趁热过滤的具体操作为漏斗下端管口紧靠烧杯内
壁，转移溶液时用_______，滤液沿烧杯壁流下。
