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主题八 有机化合物的结构与性质
第23 讲主观大题突破：有机化学基础综合
分点突破(一) 命名与官能团 结构简式与方程式
1．有机物官能团的推断
反应现象或性质
判断方向
溴水褪色
可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基
酸性高锰酸钾溶液褪色
可能含有碳碳双键、碳碳三键、醇羟基、醛
基、酚羟基或有机物为苯的同系物
遇氯化铁溶液显紫色
含有酚羟基
生成银镜或砖红色沉淀
含有醛基或甲酸酯基、甲酸、甲酸盐
与钠反应产生H2
可能含有羟基或羧基
加入碳酸氢钠溶液产生CO2
含有羧基
加入浓溴水产生白色沉淀
含有酚羟基
2．依据反应条件推断有机反应类型
反应条件
思考方向
氯气、光照
烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代反应
液溴、催化剂
苯及其同系物发生苯环上的取代反应
浓溴水
烯烃、炔烃的加成反应；酚取代、醛氧化
氢气、催化剂、加热
烯、炔、苯、醛、酮等加成反应
氧气、催化剂、加热
某些醇氧化、醛氧化
酸性高锰酸钾溶液
烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化
银氨溶液或新制的氢氧化铜、加
热
醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化
NaOH 水溶液、加热
R—X 水解、酯(
)水解等
NaOH 醇溶液、加热
R—X 消去反应
浓硫酸、加热
R—OH 消去或分子间脱水反应；醇、羧酸
的酯化反应
浓硝酸、浓硫酸、加热
苯环上的取代反应(硝化，不加浓硝酸发生
磺化反应)
稀硫酸、加热
酯水解(取代)反应、二糖和多糖水解反应等
氢卤酸(HX)、加热
醇取代反应
浓H2SO4、170 ℃
乙醇的消去反应
【高考失分点】
1．醇的命名：含羟基的最长碳链为主链，但不能把—OH 看作链端，只能看作
取代基。
如
(4,4-二甲基-2-戊醇)，
(3-甲基-1,3-丁二醇)
2．醛(或羧酸)命名：主链编号时要从醛基(或羧基)上的碳原子开始。
如
(3,4-二甲基-2-乙基戊醛)，
(3-甲基丁酸)
3．二元羧酸(或醛)命名：选择含有两个羧基的最长碳链作为主链，然后根据主
链碳原子的数目称为某二酸(醛)。
(对苯二甲酸或1,4-苯二甲
酸)
4．含多种官能团的命名：选择合适(大)的官能团做母体，编号命名。
如
(2-甲基丙烯酸)，
(3,4,5-三羟基苯甲酸)，
(1,2-二氯乙烯)，
(2,4-二羟甲基苯酚)
1．(2025·河北高考)依拉雷诺(Q)是一种用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物，
其“一锅法”合成路线如下：
回答下列问题：
(1)Q 中含氧官能团的名称：________、________、________。
(2)A→B 的反应类型：____________。
(3)C 的名称：____________。
(4)C→D 反应中，在加热条件下滴加溴时，滴液漏斗末端位于液面以下的目
的
：
___________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
。
(5)“一锅法”合成中，在NaOH 作用下，B 与D 反应生成中间体E，该中间体
的结构简式：______________________________________________________。
(6)合成过程中，D 也可与NaOH 发生副反应生成M，图甲、图乙分别为D 和M
的核磁共振氢谱，推断M 的结构，写出该反应的化学方程式：
___________________________________________________________________。
【答案】 (1)羰基 醚键 羧基 (2)取代反应 (3)异丁酸(或2-甲基丙酸)
(4)溴易挥发，减少损失，提高利用率 (5)
(6)
＋2NaOH――――――→NaBr＋2H2O＋
【解析】 A 含酚羟基，和氢氧化钠反应生成B 为
；羧基和氢氧化钠
能发生中和反应，D 含羧基和碳溴键，则B 与D 反应生成溴化钠和E，E 为
，E 和F 发生羟醛缩合反应生成G 为
，—
COONa 经酸化可转化为羧基，则G 在氢氧化钠、加热下脱氢溶剂THF、再酸
化转化为Q。(1)据分析，Q 中含氧官能团的名称为羰基、醚键和羧基。(2)A→B
的反应中，酚羟基转化为—ONa，则反应类型为取代反应。(3)根据C 的结构简
式，C 的名称为：异丁酸或2-甲基丙酸。(4)C 与溴单质发生取代反应生成D，
溴易挥发，则C→D 反应中，在加热条件下滴加溴时，滴液漏斗末端位于液面
以下的目的：减少溴的挥发损失，提高利用率。(5)B 与D 反应生成E，一方面
是羧基和氢氧化钠发生了中和、—COOH 转化为—COONa，另一方面，酚钠
(ONa)和碳溴键发生了取代反应，则E 为
。(6)D 也可与NaOH 发
生副反应生成M，D 分子内有2 种氢，1 个是羧基上的氢原子，另一种为2 个甲
基上的6 个氢原子，则甲为D，乙为M，据图，M 分子内有2 种氢，数目分别
有2 个、3 个，则M 为碳溴键在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应、羧基发生中
和反应生成，M 为
，则该反应的化学方程式：
＋
2NaOH―――――→NaBr＋2H2O＋
。
2．(2025·山东高考)麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下：
已知：Ⅰ.R1NH2
Ⅱ.R1NHR2――→
回答下列问题：
(1)A 结构简式为________________；B 中含氧官能团名称为________。
(2)C→D 反应类型为________；D＋E→H 化学方程式为___________________
__________________________________________________。
(3)H 中存在酰胺基N 原子(a)和杂环N 原子(b)，N 原子电子云密度越大，碱性越
强，则碱性较强的N 原子是________(填“a”或“b”)。
(4)结合路线信息，用H2/PtO2 催化加氢时，下列有机物中最难反应的是
________(填标号)。
A．苯(
)
B．吡啶(
)
C．环己-1,3-二烯(
)
D．环己-1,4-二烯(
)
【答案】 (1)
羧基 (2) 取代反应
＋
― ― →
＋HCl
(3)b (4)A
【解析】 A 的分子式为C6H7N，结合I 的结构式可推出A 的结构式为
，A 被高锰酸钾氧化为B(
)，B 与氢气加成生成C(
)，C 与
三氯化磷发生取代反应生成D(
)，D 与E(
)发生取代反应生成
H(
)，H 与1-溴丁烷发生取代反应生成目标产物。另一条合成路
线为：B 与SOCl2反应生成F(
)，F 与E(
)发生取代反应生成G(
)，G 与氢气加成得到H，H 与1-溴丁烷发生取代反应生成目标产
物，据此解答。(1)由分析可知，A 的结构式为
，B 为
，B 含
有的含氧官能团名称为羧基。(2)由分析可知，C 与三氯化磷发生取代反应生成
D(
)，D 与E(
)发生取代反应生成H(
)，化学方程
式为
＋
――→
＋HCl。(3)H 为
，
存在酰胺基N 原子(a)和杂环N 原子(b)，N 原子电子云密度越大，碱性越强，烷
基是给电子基，酰胺基受旁边碳氧双键的影响，导致杂环N 原子(b)上电子云密
度增大，碱性增强，所以碱性较强的是杂环N 原子(b)。(4)合成路线中涉及用
H2/PtO2加成的路线有B→C、G→H，B→C 反应中，吡啶环被加成，G→H 转化
时，吡啶环被加成，但苯环仍然存在，说明苯环不易被加成，C、D 选项中含有
碳碳双键，碳碳双键不稳定，易发生加成反应，所以下列有机物最难反应的是
苯环。
3．(2025·安徽高考)有机化合物C 和F 是制造特种工程塑料的两种重要单体，均
可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去)：
回答下列问题：
(1)B 中含氧官能团名称为________；B→C 的反应类型为________。
(2)已知A→B 反应中还生成(NH4)2SO4 和MnSO4，写出A→B 的化学方程式
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
。
(3)脂肪烃衍生物G 是C 的同分异构体，分子中含有羟甲基(—CH2OH)，核磁共
振氢谱有两组峰。G 的结构简式为___________________________________。
(4)下列说法错误的是________(填标号)。
a．A 能与乙酸反应生成酰胺
b．B 存在2 种位置异构体
c．D→E 反应中，CCl4是反应试剂
d．E→F 反应涉及取代过程
(5)4,4′-二羟基二苯砜(H)和F 在一定条件下缩聚，得到性能优异的特种工程塑
料— — 聚醚砜醚酮(PESEK) 。写出PESEK 的结构简式________________
________________________________________________________。
(6)制备PESEK 反应中，单体之一选用芳香族氟化物F，而未选用对应的氯化
物，可能的原因是____________________________________________________
___________________________________________________________________。
【答案】 (1)酮羰基 还原反应
(2)2
＋5H2SO4＋4MnO2―→2
＋4MnSO4＋(NH4)2SO4＋4H2O
(3)HOCH2—C≡C—C≡C—CH2OH (4)b
(5)
(6)电负性：F＞Cl，C—F 键极性更大，易断裂，容易与H 发生缩聚反应
【解析】 A 发生氧化反应生成B，B 发生还原反应生成C，A 发生取代反应生
成D,2 个D 分子取代了CCl4中的两个氯原子生成了E，E 中的两个氯原子发生
水解反应，一个碳原子上连接两个羟基不稳定，会脱水形成酮羰基得到F，据
此解答。(1)由B 的结构简式可知，其含氧官能团名称为酮羰基；B 的不饱和度
为5，C 的不饱和度为4，属于加氢的反应，为还原反应。(2)A→B 还会生成硫
酸铵和硫酸锰，根据原子守恒，配平反应为2
＋5H2SO4＋4MnO2―→ 2
＋4MnSO4＋(NH4)2SO4＋4H2O。(3)G 是C 的同分异构体，G 的不饱和
度为4，碳原子数为6，含有—CH2OH，则其不可能含有苯环，核磁共振氢谱只
有两组峰，满足条件的结构简式为HOCH2—C≡C—C≡C—CH2OH。(4)A 中含
有氨基，能和乙酸发生取代反应生成酰胺基，a 正确；B 的位置异构体只有1
种，如图：
，b 错误；D→E 的反应中，氟苯取代了CCl4中的两个氯原
子，CCl4是反应物，c 正确；E→F 的反应中，涉及卤代烃的水解(取代)反应，d
正确。(5)H 的结构简式为
，与F 发生缩聚反应时，H 中
羟基的O—H 键断裂，F 中的C—F 键断裂，缩聚产物结构简式为
。(6)电负性：F＞Cl，C—F 键极性更
大，易断裂，容易与H 发生缩聚反应，所以不选择对应的氯化物。
【解题攻略】
(1)多个官能团有机物的命名方法突破
(2)有机化学反应类型判断方法突破
1．(2025·河北邯郸三模)三氯苯达唑是目前世界卫生组织推荐的唯一的片形吸虫
病药物，其合成路线如下：
回答下列问题：
(1)B 的结构简式为____________。
(2)D 的化学名称为____________。
(3)E 中含氧官能团的名称为____________。
(4)B→C 反应的化学方程式为______________________________________。
(5)F→G 生成的另一种产物为________( 填化学式) ，E→F 的反应类型为
________。
(6)已知咪唑(
)中所有原子共平面，三氯苯达唑中氮原子的杂化方式为
____________，碳原子的杂化方式为____________。
【答案】 (1)
(2)2,3-二氯苯酚 (3)硝基、醚键 (4)
＋2NH3·H2O― ― ― ― ― →
＋NH4Cl ＋2H2O
(5)H2S 还原反应 (6)sp2 sp2、sp3
【解析】 A 发生硝化反应生成B，B 为
；B 与氨水在乙醇，115 ℃
条件下发生取代反应生成C 和氯化铵(或氯化铵和水)；C 和D 发生取代反应生
成E，由E 和C 的结构简式，可推出D 的结构简式为
；E 苯环上的
硝基被还原成氨基得到F；F 与CS2在KOH、乙醇，加热条件下生成G 和H2S。
(1)由分析可知，B 的结构简式为
。(2)由D 的结构可知，D 的化学名
称为2,3-二氯苯酚。(3)E 中含氧官能团为硝基、醚键。(4)由上述分析可知，
B→C
为取代反应，反应的化学方程式为
＋
2NH3·H2O―
―
―
―
―
―
→＋
NH4Cl
＋
2H2O
或
＋
2NH3――――――→
＋NH4Cl。(5)由原子守恒可知，F→G 生成的
另一种产物为H2S；E 苯环上的硝基被还原成氨基得到F，故E→F 为还原反
应。(6)三氯苯达唑中含有“咪唑”结构，故氮原子为sp2杂化；三氯苯达唑中
与硫原子相连的碳原子为sp3杂化，其余碳原子均为sp2杂化。
2．(2025·河北保定三模)化合物V 是一种重要的免疫增强剂，工业上可以进行
如下路线的合成：
(1)化合物Ⅰ的分子式________，名称为________。
(2)化合物Ⅱ中含氧官能团的名称是________。化合物Ⅱ的某种同分异构体，在
核磁共振氢谱图上只有4 组峰，能够发生银镜反应，且苯环上的一氯代物有3
种，其结构简式为________________。
(3)关于上述示意图中的相关物质及转化，下列说法正确的有________。
A．化合物Ⅲ到Ⅳ原子利用率100%
B．由化合物Ⅰ到Ⅱ的转化中，有非极性键的断裂与形成
C．由化合物Ⅱ到Ⅲ以及由Ⅳ到V 的转化过程，反应类型相同
D．化合物V 中C 原子的杂化方式有sp、sp2、sp3三种
(4)对化合物V，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
________
________
②
________
________
催化氧化反应
【答案】 (1)C7H6O 苯甲醛 (2)硝基
(3)AC (4)浓硫酸、加
热 消去反应 O2、Cu、加热
【解析】 由流程，Ⅰ
中醛基和CH3NO2 先加成，再消去转化为Ⅱ
，
发生还原反应转化得到Ⅲ
，
和
OHCCOOH 发生加成反应转化为Ⅳ
，
中硝基还原为
氨基得到Ⅴ
。(1)结合化合物Ⅰ的结构简式可知，分子式为
C7H6O，名称为苯甲醛。(2)由结构简式知，化合物Ⅱ中含氧官能团的名称是硝
基；
除苯环外含有2 个碳原子、1 个氮原子、2 个氧原子，其同分异
构体在核磁共振氢谱图上只有4 组峰，能够发生银镜反应，则含有醛基，且苯
环上的一氯代物有3 种，则苯环上有3 种氢，化合物Ⅱ的同分异构体的结构简
式为
。(3)化合物Ⅲ到Ⅳ是加成反应，原子利用率100%，A 项正
确；由化合物Ⅰ
到Ⅱ
的转化中，醛基首先加成生成羟基，
羟基消去形成碳碳双键，有非极性键(碳碳双键)的形成，无非极性键的断裂，B
项错误；由化合物Ⅱ
到Ⅲ
为还原反应；Ⅳ
到
Ⅴ
为还原反应，反应类型相同，C 项正确；化合物Ⅴ
中苯环、羧基碳原子为sp2杂化，饱和碳原子为sp3杂化，D 项错
误。(4)①Ⅴ
中含有羟基，在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成
碳碳双键得到
；②Ⅴ
中含有羟基，也可以在铜催化
加热条件下，被氧气氧化为酮羰基得到
。
分点突破(二) 限定条件下的同分异构体数目判断与书写
1．不饱和度与结构的关系
(1)Ω＝1,1 个双键或1 个环；
(2)Ω＝2,1 个三键或2 个双键或1 个双键或1 个环；
(3)Ω＝3,3 个双键或1 个双键和1 个三键或1 个环和2 个双键；
(4)Ω≥4，考虑可能含有苯环。
2．化学性质与结构的关系
(1)能与金属钠反应：羟基、羧基；
(2)能与碳酸钠溶液反应：酚羟基、羧基；
(3)能与FeCl3溶液发生显色反应：酚羟基；
(4)能发生银镜反应：醛基；
(5)能发生水解反应：卤原子、酯基、酰胺基。
3．核磁共振氢谱与结构的关系
(1)确定有多少种不同化学环境的氢原子及个数之比；
(2)判断分子的对称性。
【高考失分点】
1．对于有机物CxHyOz，Ω＝＝x＋1－；有机物分子中卤素原子(—X)以及—
NO2、—NH2等都视为H 原子。
2．忽视给出物质分子中的碳原子数目、基本结构和不饱和度。
3．不能根据限定条件准确判断异构体中的碳原子数、碳架结构、官能团结构或
种类、氢原子种类和数目。
4．异构类型不明确：碳架异构，官能团位置和立体异构(顺反异构和对映异
构)。
5．缺乏有序性，书写时出现异构体的重复或遗漏。
1．(2025·河北高考)写出满足下列条件A(
)的芳香族同分异构体的结构简
式：________________。
(a)不与FeCl3溶液发生显色反应；
(b)红外光谱表明分子中不含C==O 键；
(c)核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为1∶1∶3;
(d)芳香环的一取代物有两种。
【答案】
【解析】 A 的芳香族同分异构体满足下列条件：(a)不与FeCl3溶液发生显色反
应，则不含酚羟基；(b)红外光谱表明分子中不含C==O 键，(c)核磁共振氢谱有
三组峰，峰面积比为1∶1∶3，则分子内有3 种氢原子，由于A 分子式为
C9H10O2，则A 中这3 种氢原子的数目为2、2、6 个；(d)芳香环的一取代物有两
种，则苯环上有2 种氢；结合分子内有5 个不饱和度，可知满足条件的同分异
构体为
。
2．(2025·山东高考)G(
)的同分异构体中，同时满足下列条件的结
构简式为________________(写出一种即可)。
①含—NH2 ②含2 个苯环 ③含4 种不同化学环境的氢原子
【答案】
【解析】 G 为
，满足以下条件：①含—NH2；②含2 个苯环；
③含4 种不同化学环境的氢原子，说明物质结构高度对称，如
。
3．(2025·云南高考)写出一种满足下列条件的L(
)的同分异构体的
结构简式________________(不考虑立体异构)。
①能与FeCl3发生显色反应；1 mol 该物质与足量NaOH 溶液反应，消耗3 mol
NaOH。
②核磁共振氢谱显示6 组峰，且峰面积比为9∶2∶2∶2∶1∶1。
③含有酯基和氨基(或取代的氨基，—NR″R，R″和R可以是H 或烃基)。
【答案】
【解析】 L 结构简式为
，分子中不饱和度为5，碳原子数为
12，氧原子数为3，氮原子数为1，满足下列条件：①能与FeCl3 发生显色反
应，说明其含有酚羟基，苯环占了4 个不饱和度，说明其余结构还剩余1 个不
饱和度，1 mol 该物质与足量氢氧化钠反应，消耗3 mol NaOH，则其结构中应
含有酚羟基形成的酯基，刚好消耗1 个不饱和度，结构中含有氨基，且核磁共
振氢谱显示6 组峰且峰面积之比为9∶2∶2∶2∶1∶1，说明其含有三个等效的
甲基，即含有一个— C(CH3)3 ，满足条件的结构简式为
、
、
。
4．(2025·山西、陕西、青海、宁夏高考)同时满足下列条件的B(C4H9BrO)的同
分异构体有________种(不考虑立体异构)。
①含有两个甲基；②与钠反应产生氢气。
【答案】 5
【解析】 B 的分子式C4H9BrO，含有两个甲基，与钠反应产生氢气，则官能
团为碳溴键和羟基，采用“ 定一移一的方法” 共有
(箭头所指处为溴原子位置)，共有5 种。
【解题攻略】 限定条件下同分异构体的书写方法突破
(1)“碎片”推测：依据分子式(不饱和度)信息、特殊结构信息、类别信息、化
合物性质等推断官能团。
(2)碳架构建：除“碎片”以外的碳原子，按碳架异构搭建。
(3)“碎片”组装：先在苯环上进行基团定位→再考虑取代基的碳链异构→再考
虑取代基在苯环上的位置异构→最后考虑官能团类别异构。
(4)方法选择：“端基碎片”的位置异构一般选择“等效氢”，“定一移一”等
方法；“非端基碎片”的位置异构一般选择“插入法”。
①端基官能团(又称一价官能团)，指在有机物的结构简式中只能位于末端的官
能团，主要包括卤素原子、硝基、氨基、羟基、羧基、醛基等。书写含有这些
官能团的同分异构体时，可将其分子式变形为烃基和官能团两部分。
②非端基官能团，分为桥基官能团、三叉基官能团、十字基官能团。桥基官能
团(也称二价官能团)，桥基官能团通常采用插入法，其余均可采用烃基分配法
确定。
1．(2025·河北邯郸三模)有机物H(分子式为C7H4Cl3NO2)有多种同分异构体，满
足下列条件的同分异构体有________种，其中苯环上有4 个氢原子的结构简式
为________________。
①分子中含苯环；②所含官能团种类和数目与有机物B(
)一致；③核
磁共振氢谱显示为2 组峰，且峰面积比为1∶1。
【答案】 6
【解析】 符合题中要求条件的H 的同分异构体结构应高度对称，即
，共6 种，
其中苯环上有4 个氢原子的结构简式有2 种，
。
2．(2024·湖南岳阳二模)化合物Q 是A(
)的同系物，相对分子质量比A 的
多14；Q 的同分异构体中，同时满足下列条件(不考虑立体异构)：
a．能与FeCl3溶液发生显色反应；b.能发生银镜反应；c.苯环上有2 个取代基；
其中核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为2∶2∶1∶1∶1 的结构简式为
________________。
【答案】
【解析】 化合物Q 是A(
)的同系物，相对分子质量比A 的多14，则多
一个CH2；化合物Q 的同分异构体中，同时满足条件：①与FeCl3溶液发生显色
反应，则含有酚羟基；②能发生银镜反应，则含有醛基；③苯环上有2 个取代
基，核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为2∶2∶1∶1∶1 的结构简式为
。
分点突破(三) 有机合成路线设计和评价
1．有机合成路线的设计与评价
2．官能团的保护
(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与
NaOH 反应，把—OH 变为—ONa 将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—
OH。
(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与
HCl 等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
(3)氨基(—NH2)的保护：如在利用对硝基甲苯(
)合成对氨基苯
甲酸(
)的过程中应先把—CH3氧化成—COOH 之后，再把—
NO2还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时—NH2(具有还原性)也被氧化。
(4)醛基(—CHO)的保护：一般是把醛基制成缩醛，最后将缩醛水解得到醛基(常
用
乙
二
醇
)
。
【高考失分点】 高考题中合成路线给出的陌生信息类型
1．与烯烃的有关的信息
加成：
+
,
+
氧化：
；
RCH==CH2―――――→RCH2CH2OH；
2．与芳香烃有关的信息
博—克烷基化反应：
＋R—Cl――→
＋HCl
博—克酰基化反应：
苯环上的硝基被还原：
3．与格氏试剂有关的信息
格氏试剂：RMgX(X 表示卤素原子)，用RX 与金属Mg 制取。是有机合成中常
用的一种试剂，起到增长碳链的作用。
格氏试剂与醛或酮反应：
格氏试剂与酯的反应：RCOOC2H5――――――――→
4．与醛、酮、酯有关的信息
羟醛缩合：2RCH2CHO――――――→
――→
酯酯缩合：
酯交换反应：RCOOR′＋R″OH―→RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃
基)
5．其他类型的有机信息
CH3—C≡C—CH2CH3――――→CH3COOH＋HOOC—CH2CH3
CH3CHO＋NH3――→
RCH2COOH――→
1．(2025·安徽高考)有机化合物C 和F 是制造特种工程塑料的两种重要单体，均
可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去)：
已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸，MCPBA)氧化为酯：
参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯(COO—)的合成路线
__________________________________________________________________
(其他试剂任选)。
【答案】
【解析】 根据已知的反应可知，得到苯甲酸苯酯，需要合成
，模仿D→F 的合成路线，苯在无水AlCl3作用下与CCl4发生取代反应生成
，再发生E→F 的反应得到
，具体合成路线为
――――→
――→
―――→
。
2．(2025·山东高考)麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下：
已知：Ⅰ.
Ⅱ.R1NHR2――→
以
，
，
为主要原料合成
。利用上述信息
补全合成路线
______________________________________
____________________________________________________________________
。
【答案】
―――→
【解析】 根据题目中的信息，
与
发生取代反应生成
，
与氢气加成得到
，
与1-溴丙烷发生取代反应得到
，所以需
要补充的合成路线为
― ― →
。
3．(2025·山西、陕西、青海、宁夏高考)我国某公司研发的治疗消化系统疾病的
新药凯普拉生(化合物H)，合成路线如下(部分试剂、反应条件省略)。
已知：
――――――→
结合合成H 的相关信息，以
、
和含一个碳原子的有机物(无
机试剂任选)为原料，设计化合物
的合成路线
________________
_____________________________________________________。
【答案】
【解析】 目标产物的结构简式与G 类似，则其是由
和
发
生取代反应而合成，而
可由苯胺发生D→E 的反应合成，
可由苯甲醛发生
G→H
的反应合成，故合成路线为
。
【解题攻略】 合成路线设计方法突破
1．(2025·广东汕头三模)化合物Ⅴ是一种重要的免疫增强剂，工业上可以进行如
图路线的合成：
以1,2-二溴乙烷和CH3NO2为有机原料，合成
。基于你设计的合
成路线，回答下列问题：
(1)第一步反应的化学方程式为_______________________________________
________________________________(注明反应条件)。
(2)最后一步反应的有机反应物是_____________________________________
________________________________(写结构简式)。
【答案】 (1)BrCH2CH2Br＋2NaOH――→HOCH2CH2OH＋2NaBr (2)
【解析】 1,2- 二溴乙烷在加热条件下和氢氧化钠水溶液反应生成
HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OH 在铜催化条件下加热被氧气氧化为OHCCHO，
OHCCHO 和CH3NO2 发生醛基的加成反应生成
，
在浓硫酸加热条件下，羟基发生取代反应生成醚键成环得到
。(1) 第一步反应的化学方程式为BrCH2CH2Br ＋
2NaOH― ― →HOCH2CH2OH ＋2NaBr 。(2) 最后一步反应的有机反应物是
。
2．(2025·河北石家庄二模)已知苯胺结构容易被氧化，设计以有机物X(
)为原料，经三步合成A(
)的路线(无机以及1 个碳的有机试
剂任选)。
(1)X 的化学名称为________________。
(2)合成路线为___________________________________________________。
【答案】 (1)3-甲基苯甲酸(或间甲基苯甲酸)
(2)
【解析】 (1)X 的名称为3-甲基苯甲酸或间甲基苯甲酸。(2)以有机物(
)为原料，经三步合成A 的路线，—COOH 和CH3OH 发生酯化反应
生成—COOCH3；苯环上甲基的邻位氢原子被硝基取代引入硝基，硝基发生还
原反应生成氨基，因为氨基易被氧化，所以应该先羧基和醇发生酯化反应，合
成
路
线
为
或
。
主观大题突破训练 有机化学基础综合
1．(2025·河南高考)化合物I 具有杀虫和杀真菌活性，以下为其合成路线之一(部
分反应条件已简化)。
已知：
回答下列问题：
(1)I 中含氧官能团的名称是________________。
(2)A 的结构简式为________________。
(3)由B 生成C 的化学方程式为_____________________________________。
反应时，在加热搅拌下向液体B 中滴加异丙醇；若改为向异丙醇中滴加B 则会
导致更多副产物的生成，副产物可能的结构简式为________________(写出一种
即可)。
(4)由D 生成E 的反应类型为________________。
(5)由F 生成H 的反应中可能生成中间体J，已知J 的分子式为C23H26F3NO3，则J
的结构简式为________________(写出一种即可)。
(6)G 的同分异构体中，含有碳氧双键的还有________种(不考虑立体异构)；其
中，能发生银镜反应，且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式
为________。
【答案】 (1)醚键，酯基 (2)
(3)
＋
―→
＋HCl
(4)取代反应
(5)
(6)6
【解析】 A 在氯气和氯化铁催化下生成B，根据B 的结构可推出A 为
，B 与异丙醇发生取代反应生成C，C 与浓硝酸发生取代反应生成
D，根据F 的结构推出D 为
，D 与
发生取代反应生成
E，E 为
，E 与铁粉，氯化氢发生还原反应生成F，F 与
3-戊酮在一定条件下生成H，H 与乙酰氯发生反应生成I，据此解答。(1)由I 的
结构式可知，其含氧官能团为醚键，酯基。(2)由分析可知，A 为
。
(3)由分析可知，B 与异丙醇发生取代反应生成C 和氯化氢，化学方程式为
＋
―→
＋HCl；反应时，在加热搅拌下向液
体B 中滴加异丙醇，异丙醇较少，滴加下去优先和活泼的酰氯发生反应，若改
为向异丙醇中滴加B，则异丙醇足量，会与苯环上的氯原子发生取代，导致更
多副产物的生成，副产物的结构简式为
。(4)根据C 的结构推
出D 为
，D 与
发生取代反应生成E。(5)由F 生成H
的反应中可能生成中间体J，已知J 的分子式为C23H26F3NO3，说明F 生成H 发
生了已知信息第一步反应，然后第二步反应，第二步两种产物互为顺反异构
体，则J 的结构简式为
。(6)G 为3-戊酮，分子式为
C5H10O，它的同分异构体中，含有碳氧双键，说明为醛或酮，若为醛，可以看
成将醛基挂在— C4H9 上，共有4 种同分异构体，分别为
，若为酮，除了G 本身外，共有2 种同分
异构体，分别为
，共有6 种符合要求的同分异构体，其中，
能发生银镜反应(含有醛基)，且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结
构简式为
。
2．(2025·黑吉辽蒙高考)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具
有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A→B 的化学方程式为_________________________________________。
(2)C→D 实现了由________到________的转化(填官能团名称)。
(3)G→H 的反应类型为________。
(4)E 的同分异构体中，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为
3∶2∶1 的同分异构体的数目有________种。
(5)M→N 的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生
成的与N 互为同分异构体的副产物结构简式为________________。
(6)参考上述路线，设计如下转化。X 和Y 的结构简式分别为______________和
______________。
【答案】 (1)
＋CH3OH
＋H2O (2)羟基 醛基
(3)取代反应 (4)4 (5)
(6)
【解析】 A 为邻羟基苯甲酸，与甲醇发生酯化反应生成B(
)，
在LiAlH4的作用下，发生还原反应生成C(
)，C 被
氧气氧化为D(
)，D 和CBr4反应生成E(
)，E 在CuI 作用
下，生成F(
)，F 与B(OH)2反应生成G，结合H 的结构可推出G 为
，G 与
反应生成H ，H 在一定条件下转化为M(
)，M 与PtCl2反应生成N(
)，据此解答。(1)由分析
可知，A 为邻羟基苯甲酸，与甲醇发生酯化反应生成B(
)，化学
方程式为
＋CH3OH
＋H2O。(2)由分析可
知，C 为
，C 被氧气氧化为D(
)，羟基转化为醛基。
(3)G 为
，与
反应生成
属于取代反应。(4)E
为
，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶1
的同分异构体，如果为醛基、溴原子、甲基的组合时，可形成
、
两种，如果为酮羰基，溴原子组合时可形成
、
，一共有4 种。(5)M→N 的三键加成反应中，若参与成键的苯环
及苯环的反应位置不变，N 为
，可以推断出M 中的三键与右侧
苯环连接时可以形成N 中的六元环或五元环，因此可能的副产物为
。(6)参考上述路线，可先将
消去生成
，
再与
反应生成
，
与
在一定条件下得到目标产物
。
3．(2025·湖北高考)化合物G 是某药物的关键原料，合成路线如下：
回答下列问题：
(1)化合物A 分子内含氧官能团的名称为________。
(2)化合物A→B 的反应类型为________反应。B 的核磁共振氢谱有________组
峰。
(3)能用于分离化合物B 和C 的试剂为________(填标号)。
a．NaHCO3水溶液
b．Na2CO3水溶液
c．Na2SO4水溶液
(4)C→D 的反应方程式为____________________________________________
____________________________________________________________________
。
在A 的氮原子上引入乙酰基(CH3CO—)的作用是_______________________
________________________________________________________________。
(5)化合物D 与H＋间的反应方程式：
＋H＋―→
用类比法，下列反应中X 的结构简式为_________________。
＋X―→
＋H＋
(6)E 存在一种含羰基异构体F，二者处于快速互变平衡。F 与HF 反应可生成
G，写出F 的结构简式________________。
【答案】 (1)羟基 (2)取代 5 (3)b
(4)
＋H2O―→
＋CH3COOH 保护氨基
(5)＋N==O
(6)
【解析】 A 与乙酸酐发生取代反应生成B，B 在AlCl3作用下发生反应转化为
C，C 中酰胺基水解生成D，D 在H＋、NaNO2作用下生成E 为
，
E 与HF 发生取代反应转化为G，据此解答。(1)化合物A 分子内含氧官能团名
称为羟基。(2)A 中氨基与羟基与乙酸酐发生取代反应生成B；B 的核磁共振氢
谱图共有5 组峰，如图所示：
。(3)B 和C 的不同之处在于，B 的
官能团是酯基，C 的官能团是羟基和酮羰基，两种溶液均不能和碳酸氢钠溶液
反应，排除a，C 中酚羟基能和碳酸钠溶液反应生成钠盐可溶于水，而B 不能和
碳酸钠反应，再通过分液即可分离B 和C，b 选；两种溶液均不能和硫酸钠溶
液反应，排除c，故选b。(4)C→D 的反应是酰胺基的水解反应，化学方程式为
＋H2O―→
＋CH3COOH ；A→B 引入CH3CO— ，
C→D 重新生成氨基，作用是保护氨基。(5)根据电荷守恒推断，X 带一个单位
正电，根据原子守恒推断，X 含有一个N 原子和一个O 原子，则X 的结构简式
为＋N===O。(6)E 的结构简式为
，其存在一种含羰基的异构体
F，二者处于快速互变平衡，则F 的结构简式为
。
4．(2025·河北邯郸三模)布立西坦(H，Brivaracetam)是用于治疗神经性疾病的药
物。其合成路线如下图所示(部分条件和试剂省略，忽略立体化学)。
回答下列问题：
(1)A 的化学名称为________________。
(2)C→D 的反应中，若温度过高则会得到一种分子式为C7H12O4的副产物，其结
构简式为________________。
(3)D→E 的反应类型为________。
(4)E→F 的化学方程式为_____________________________________________
____________________________________________________________________
。
(5)G 的官能团名称为________________；G→H 的反应中加入K2CO3的作用为
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
。
(6)满足下列条件的F 的同分异构体的结构简式为________________(不考虑立体
异构)：
①红外光谱测定时未检测到“—O—O—”“—O—H”的吸收峰；
②核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶2∶1；
③X 射线衍射实验发现分子结构含五元碳环且无其他环状结构。
(7)根据上述流程和信息，设计以
为唯一有机原料(无机试剂任
选)，合成
的路线为____________________________________
____________________________________________________________________
。
【答案】 (1)丙二酸二甲酯 (2)
(3)还原反应 (4)
――→
＋
(5)酯基、碳溴键 吸收反应产生的HBr 利于反应正
向进行 (6)
(7)
―――――→
―――→
――→
【解析】 A 和
发生取代反应生成B，B 与
在一定条件下发生
取代反应生成C，C 发生水解反应再酸化生成D，D 发生还原反应生成E，E 形
成环合成F，F 开环生成G，G 与J 发生取代反应生成H，据此解答。(1)A 的官
能团是酯基，是由丙二酸和2 分子甲醇合成的酯，命名为：丙二酸二甲酯。
(2)C→D 的反应中，若温度过高，C 中两个酯基均能水解，酸化后副产物为
。(3)D→E 的反应为羧基→羟基，属于还原反应。(4)E→F 发生的是
取代反应，另一种产物为
，该反应的化学方程式为
――→
＋
。(5)由G 的结构简式可知，其官能团名称为酯基、碳溴键；
G＋J→H 过程中，会生成小分子HBr，加入K2CO3可以吸收生成的HBr，促进
反应正向进行。(6)F 的分子式为C7H12O2，不饱和度为2，满足①红外光谱测定
时未检测到“—O—O—”“—O—H”的吸收峰，不含有过氧键、羟基；②核磁共
振氢谱中峰面积之比为3∶2∶1；③X 射线衍射实验发现分子结构含五元碳环
且无其他环状结构，说明除了五元碳环外，还存在一个双键结构，满足条件的
同分异构体结构简式为
、
。(7)由目标产物的结构简式可知，
其单体是
，根据D→E 的反应原理，先将
中的羧基还原为
羟基，再将
中的酯基水解为羧基，再通过缩聚反应得到目标产物
具体合成路线为：
― ― ― ― →
― ― ― →
――→
