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4-4 环境治理类
核心是“治”
这类题的生产目的非常明确:将有毒有害的污染物,通过化学方法转化为无毒无害或可资源化利用的物
质。
原料特征:通常为废气(如含 SO2、NOx的烟气)、废水(含重金属离子、CN−、有机物)或废渣
(如尾矿、冶炼渣、垃圾焚烧飞灰)。
产品特征:产品可能是无害物(如 CO2、H2O、N2、CaSO4 等),也可能是有价回收物(如从废水
中回收重金属单质或盐类),体现“变废为宝”的理念。
流程逻辑:流程设计的核心是“怎么把污染物消灭掉或固定住”。
o
气态污染物:通常用吸收法(酸碱中和、氧化还原)或吸附法。
o
液态污染物:通常用沉淀法(调pH、加沉淀剂)、氧化还原法(将有毒离子转化为无毒或
易沉淀形态)、离子交换法、膜分离法。
o
固态污染物:通常用稳定化/固化法(如水泥固化)、高温焚烧法、资源化提取法。
考查重点:
1.
吸收剂/处理剂的选择:用什么试剂来处理污染物?为什么选它?
2.
污染物的转化原理:发生了哪些化学反应?方程式如何书写?
3.
排放标准的判断:处理后的物质是否达到排放标准?
4.
二次污染的防止:处理过程中会不会产生新的污染物?
5.
经济性与绿色化学评价:该治理方法是否成本低、效果好、无二次污染?
第一步:看“污染物”,定性质
首先明确要处理的是什么污染物,分析它的化学性质。
审题动作:
o
如果是气体:是酸性气体(SO2、NO2、HCl)还是碱性气体(NH3)?是否具有氧化性/还
原性?
o
如果是废水:含有哪种离子?是重金属离子(Pb2+、Hg2+、Cd2+)、酸根离子(CN−、
Cr2O7
2−)还是有机物?
o
如果是废渣:含有哪些有价值元素?是否具有浸出毒性?
第二步:看“处理方法”,定原理
分析流程中采用了什么方法处理污染物。
审题动作:
o
吸收法:用的是水、酸液、碱液还是氧化剂溶液?对应的是溶解、中和还是氧化反应?
o
沉淀法:用的是硫化物(如 Na2S)、氢氧化物(调pH)还是其他沉淀剂?
o
氧化还原法:加的是氧化剂(如 Cl2、O3、H2O2)还是还原剂(如 Na2SO3、Fe 粉)?
o
吸附/离子交换法:用的是活性炭、树脂还是其他吸附材料?
第三步:看“产物去向”,定效果
污染物被处理后,变成了什么?去了哪里?
审题动作:
o
是否转化为无害气体排放了?(如 CO2、N2)
o
是否转化为沉淀被过滤分离了?(如 CaSO4、MS)
o
是否被回收利用了?(如电解回收重金属)
o
重点关注:是否有二次污染? 处理过程中产生的废气、废水、废渣是否得到了妥善处置?
第四步:看“排放标准”,定评价
题目最后通常会给出排放标准或要求评价工艺优劣。
审题动作:结合前面分析,判断处理后物质是否达标,评价该工艺的优缺点。
1. 关于“吸收剂/处理剂的选择”
问:为什么用XX 溶液吸收该气体?(或为什么用XX 沉淀该离子?)
答题模板:
1.
性质匹配:因为污染物具有X 性(酸性/碱性/还原性),而X 溶液具有X 性(碱性/酸性/氧
化性),两者能发生快速、彻底的反应。
2.
效果保证:该吸收剂对污染物的溶解度大/吸收容量大/反应速率快。
3.
成本与副产物:该吸收剂价格低廉/来源广泛,且反应产物无毒无害/易于处理/可资源化利
用。
示例:用石灰乳/氨水吸收 SO2 ——因为 SO2 是酸性氧化物,能与碱反应生成亚硫酸盐,防止其排放到空
气中造成酸雨;且石灰乳价格低廉。
2. 关于“污染物的转化原理”
问:写出将XX 污染物转化为XX 物质的离子方程式。
答题模板:
1.
确定反应类型:酸碱中和、沉淀反应、氧化还原反应。
2.
明确价态变化:如果是氧化还原,标出化合价变化,判断电子转移。
3.
配平书写:注意介质环境(酸性/碱性),检查电荷守恒和原子守恒。
高频考点方程式:
o
烟气脱硫:Ca(OH)2+SO2=CaSO3↓+H2O;2CaSO3+O2=2CaSO4(最终产物石膏)
o
含氰废水处理(碱性氯化法):2CN−+5Cl2+10OH−=2CO3
2−+N2↑+10Cl−+5H2O
o
含铬废水处理(还原沉淀法):Cr2O7
2−+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O;然后调pH 使 Cr3+
沉淀。
o
含重金属废水:Pb2++S2−=PbS↓
3. 关于“处理条件的控制”
问:为什么要控制pH 在X 范围?
答题模板:
o
对于沉淀法:在该pH 范围内,目标重金属离子能完全沉淀(溶度积最小),而其他离子
不沉淀,实现选择性分离;或防止沉淀在酸性过强时重新溶解(两性氢氧化物)。
o
对于氧化还原法:该pH 下氧化剂/还原剂的氧化/还原能力最强(如高锰酸钾在酸性条件下
氧化性强),或反应速率最快。
问:为什么要控制温度?
答题模板:
o
温度过低:反应速率慢,处理效率低。
o
温度过高:①气体溶解度下降(不利于吸收);②吸收剂/处理剂分解(如氨水、H2O2);
③能耗增加,成本上升。
4. 关于“二次污染的防止”
问:该处理过程中可能产生什么二次污染?如何防止?
答题模板:
1.
识别风险:例如,用石灰乳吸收 SO2产生的 CaSO3 如果随意堆放,可能被酸性雨水重新
溶解释放 SO2;用硫化物沉淀重金属,可能产生 H2S 有毒气体。
2.
提出措施:将 CaSO3进一步氧化为稳定的 CaSO4(石膏);在碱性条件下进行硫化物沉
淀,防止 H2S 逸出;对产生的废气进行二次吸收处理。
5. 关于“方案评价与改进”
问:评价该治理方案的优缺点。
答题模板(辩证分析):
o
优点:①处理效果好,能达到排放标准;②操作简单,条件温和;③原料廉价易得,运行
成本低;④实现了资源回收利用(变废为宝);⑤无二次污染。
o
缺点:①可能产生二次污染(指出具体是什么);②成本较高(如使用了昂贵的氧化剂/吸
附剂);③能耗较大;④对低浓度污染物处理效率不高;⑤产生大量废渣需进一步处理。
问:请提出改进建议。
答题模板:针对上述缺点提出,如“将XX 副产物进行资源化利用”“改用更高效的X 吸收剂”
“增加尾气回收装置防止二次污染”等。
口诀:污染看性质,处理定原理;产物要无毒,二次需警惕;评价要辩证,资
源是第一。
易错点 1:反应原理混淆
场景:处理含 SO2的烟气。
错误示范:写 SO2+Ca(OH)2=CaSO4+H2O(直接写成硫酸钙)。
正确逻辑:SO2与碱反应首先生成的是亚硫酸盐(SO3
2−),后续需要氧化(通常是被空气中的 O2
氧化)才能变成硫酸盐。分步书写更严谨。
易错点 2:忽略溶液酸碱性对处理效果的影响
场景:用 Na2S 沉淀废水中的 Hg2+。
错误示范:直接加 Na2S,不考虑废水pH。
正确逻辑:如果废水呈酸性,S2− 会与 H+ 结合生成 H2S 有毒气体逸出,造成二次污染。因此需要
在碱性或中性条件下进行硫化物沉淀,或者改用难溶硫化物(如 FeS)作为沉淀剂,通过沉淀转
化去除 Hg2+。
易错点 3:忽视共存离子的干扰
场景:废水中同时含有 Cu2+ 和 Fe3+,想用调pH 法沉淀 Fe3+。
错误示范:直接调pH 到3~4,认为 Fe3+ 沉淀完全而 Cu2+ 不沉淀。
正确逻辑:虽然理论上 Fe3+在pH≈3~4 沉淀,Cu2+ 在pH>5 才沉淀,但实际废水中离子浓度、共存
离子可能使沉淀区间发生偏移。必须参考题目给出的pH-沉淀图,严格按图选择pH 范围。
易错点 4:评价方案“只说好话”
场景:评价某治理方案的优缺点。
错误示范:只写优点(处理效果好、成本低),不写缺点。
正确姿势:高考题常要求辩证分析。任何实际工艺都有利弊,要客观地从正反两方面回答。如果
题目问“评价”,通常优缺点的采分点各占一半。
易错点 5:忽略“资源化”视角
场景:看到废水处理,只想到“除去”,没想到“回收”。
错误示范:回答含重金属废水的处理方法时,只写“加沉淀剂除去”。
正确逻辑:现代环境治理理念是变废为宝。如果废水中重金属浓度较高,通常会先考虑回收(如
电解、萃取、离子交换),而不是直接沉淀填埋。答题时要留意题目中是否暗示了“回收利用”
的可能。
【典例】
【审题】
1.(25-26 高三上·北京朝阳·期末)用
溶液吸收烟气中的
并回收S 是一种高效脱硫技术。
已知:
、
溶液中各含硫粒子的物质的量分数与pH 的
关系如下。
(1)含
的烟气不能直接排放,否则可能造成的环境问题是
_____________________。
(2)向盛有
溶液的“一级脱硫反应釜”中匀速通入烟
气,“尾气1”中组分体积分数与溶液pH 随烟气通入时间
的变化如图所示。
①
溶液呈碱性的原因:__________________(填离子方程
式)。
流程:整体把握工艺主线
目的:用Na₂SO₃ 溶液吸收烟气中的
SO₂,并回收单质硫。
流程结构:
一级脱硫反应釜:通入含SO₂ 的
烟气,用Na₂SO₃ 溶液吸收,产生
尾气1(含少量SO₂ 和可能逸出的
H₂S 等)和吸收液。
二级脱硫反应釜:再次用Na₂SO₃
溶液处理尾气1,进一步吸收SO₂
和可能产生的H₂S,尾气2 排放。
自氧化还原反应釜:将一级、二
级吸收液合并(或分别)在此控
制pH ,使溶液中的S₂O₃²⁻ 和
HSO₃⁻等反应生成硫单质沉淀,回
收硫。
关键信息:提供了H₂SO₃ 和Na₂SO₃ 溶
液中各含硫粒子(HSO₃⁻ 、SO₃²⁻ 、
H₂SO₃、S₂O₃²⁻等)的物质的量分数与
pH 的关系图,用于分析不同pH 下的
主要存在形式和反应。
原理:每一步的化学本质
一级吸收:
初始阶段(pH 较高,>9):溶液
中主要存在SO₃²⁻,SO₂ 被吸收发
生反应:SO2+SO3
2−+H2O→2HSO3
−
该反应消耗
SO₃²⁻,生成HSO₃⁻,溶液pH 逐渐下
降。
当pH 降至9 左右时,开始出现
S₂O₃²⁻,可能是由于副反应:烟气
②0~130 min pH 降低的主要原因:
130~260 min pH 降低的主要原因:
260~480 min pH 降低的主要原因:__________________(填方
程式)、
综上,随着组成的变化,溶液逐渐失去吸收
的能力。
③已知
,但130~260 min
主要与
反应,原因是:
ⅰ.
;ⅱ.________________________。
(3)研究发现:pH 降至9 时,“吸收液”中开始产生
;pH 由9 降至7 的过程中,
升高较快;pH 继
续降至4,
变化不大。
①分析
产生的原因。
假设1:烟气中的
将
价硫元素氧化成S,
;
假设2:烟气中含
,由于_________________(填方程
式),
。
②实验证实
产生的主要途径是假设2 不是假设1.解释原
因:________(填序号)。
a.氧化性:
b.氧化
价硫元素的速率:
(4)盛有
溶液的“二级脱硫反应釜”的作用是:ⅰ.充分
吸收
;ⅱ.________________。
控制pH 为2,“吸收液”中
和
在“自氧化还
原反应釜”中反应回收S。
中的O₂ 或SO₂ 将部分-2 价硫(可
能来自HSO₃⁻的还原产物?)氧
化成S,再与亚硫酸盐反应生成
硫代硫酸盐。但根据实验,主要
途径是SO₂ 与溶液中存在的微量
H₂S(可能由其他还原过程产生)
发生归中反应生成S,S 再与亚硫
酸盐反应生成S₂O₃²⁻。
随着pH 继续下降,HSO₃⁻成为主
要存在形式,此时SO₂ 主要与
HSO₃⁻反应,可能生成H₂SO₃ 或进
一步发生歧化,但实际过程中
S₂O₃²⁻浓度增加较快。
当pH 降至4 以下,溶液中主要是
H₂SO₃,SO₂ 的溶解度降低,吸收
能力减弱,pH 下降变缓。
二级吸收:
尾气1 中除了少量SO₂,还可能含
有从一级吸收液中逸出的H₂S
(若生成),因此二级脱硫釜不
仅要吸收残余SO₂ ,还要吸收
H₂S,防止其污染环境。
自氧化还原:
控制pH=2,使吸收液中的S₂O₃²⁻
与HSO₃⁻发生归中反应生成硫单
质
:
S2O3
2−+2HSO3
−→2SO4
2−
+S↓+H2O
或类似反应,实
际工业中常用酸化使硫代硫酸盐分
解。
计算:关键定量分析
本题没有复杂的数值计算,但涉及:
pH 与粒子分布的关系:需从图中读出
不同pH 下主要粒子的种类,用于判断
反应阶段。
反应方程式的配平:如生成S₂O₃²⁻的假
设反应:
假设2:2H₂S + SO₂ → 3S + 2H₂O(需配
平),然后S 与亚硫酸盐反应:S +
SO₃²⁻ → S₂O₃²⁻(碱性条件)。
操作:实验与工业控制要点
控制烟气通入速度:避免过快导致吸收
不完全,或过慢降低效率。
监测pH 变化:通过pH 变化判断吸收
进程,及时调整操作。
二级吸收:确保尾气达标排放,同时回
收H₂S。
自氧化还原:需精确控制pH=2,使硫
沉淀完全,同时防止其他副反应。
1.(2026·重庆·二模)含氮废水对环境、人体均有较大危害,综合处理含氮废水是一个较热门的话题,
如下为几种处理含氮废水的常用方法。回答下列问题:
(1)吹脱法
利用如下流程可大幅度降低含
废水中的氮含量:
下列操作中可提高氮的去除率的是___________。
A.升高温度
B.适当调高溶液pH
C.向吹脱塔中通入
D.吹脱时减慢气体流速
(2)化学沉淀法
向含有
的废水中加入适量的镁盐和磷盐,形成难溶复盐
(简称MAP),过滤除
去。
①写出
参与反应生成MAP 的离子方程式:___________。
②该沉淀法常在25℃左右进行,温度不宜过低也不宜过高的原因是:___________。
③该沉淀法在pH 过大时形成的沉淀物化学式为___________。
(3)折点氯化法
或
可将废水中的
转化为
,主要原理为
可将
氧化成
。现取0.1 L 的含氮废
水,向其中通入
,充分反应后,用
脱除氯,标准状态下消耗
。
①HClO 的中心原子采取___________杂化。
②该废水中
___________
(4)光催化法
在光照条件下,半导体材料(纳米级
)可在价带上形成激发态电子,其可发生跃迁至导带,同时在价
带上产生相应空穴(
)并在电场的作用下分离并迁移到半导体表面。该材料可生成氧化性物质将含
氮物质转化或以自己的还原性将其还原成无毒物质,反应机理如图所示。
①在b 处发生___________(选填“氧化”或“还原”)反应。
②该材料可生成
将含氮物质氧化,写出
将
氧化成
的离子方程式:___________。
2.(25-26 高三上·天津·月考)科学研究发现,铬的化合物有毒,对环境有很大的危害。Cr(+6 价)有致
癌作用,其毒性是Cr(+3 价)毒性的100 倍。某科研小组采用如下方案对含铬的废水进行处理和回收
利用制备无水CrCl3
已知:①在酸性条件下用NaHSO3可将+6 价Cr 还原成+3 价。
②铬和铝及其化合物的化学性质相似。
③无水三氯化铬易升华,在高温下能被氧气氧化。氯化铬晶体(CrCl3•6H2O)难溶于乙醚,易溶于水和乙
醇,易水解
回答下列问题:
(1)“还原”阶段可用烟道气中SO2代替NaHSO3溶液,并充分利用资源。写出用SO2时发生反应的离
子方程式:___________。用离子方程式表示调节溶液pH 不超过8 的原因___________。
(2)已知CCl4的沸点为76.8℃,为保证得到稳定的CCl4气流,适宜的加热方式是___________。
(3)在实验室中进行灼烧所需的主要仪器是___________。
(4)用如图装置制备无水CrCl3时,反应管中发生的主要反应为:Cr2O3+3CCl4=2CrCl3+3COCl2。反应中
向三颈烧瓶通入氮气的作用为:___________。
(5)目前还有如下处理方法,电解法:将含+6 价Cr 的废水放入电解槽内,用铁作阳极,加入适量的氯
化钠进行电解:阳极区生成的Fe2+和
发生反应,生成的Fe3+和Cr3+在阴极区与OH-结合生成
Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀除去。写出电解时阴极的电极反应式___________。现用上法处理1×104L 含
铬(+6 价)78mg/L 的废水,电解时阳极物质消耗的质量至少为___________kg。
3.(2025·安徽·三模)废旧钴酸锂电池的电极材料可以回收再利用,避免对环境造成污染。其正极材料
主要含有钴酸锂(LiCoO2),还含有少量Fe、Al 等。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金
属资源。
已知:
。
(1)基态Co 原子价电子排布式为_______。NH4HCO3中各元素电负性由大到小的顺序为_______。
(2)“沉钴”中得到的是CoCO3,写出该步骤中发生反应的离子方程式_______。
(3)“浸出渣”中加入足量“H2O2”的作用是_______。
(4)“废渣”的主要成分是_______(填化学式)。
(5)从“沉钴”中得到的CoCO3不是很纯,还会含有锂、铁等杂质,工业上,在pH 为8~10 时,可以
用硫酸铵和氨水的混合溶液“络合浸取法”生成[Co(NH3)6]2+进行提纯,生产过程中硫酸铵溶液的作
用是_______。
(6)已知碳酸锂的溶解度曲线如图所示,为提高碳酸锂的析出量和纯度,“操作A”应该为_______、
_______、洗涤、干燥。
(7)“沉钴”后得到0.2 mol/L 的Li+溶液,如果加入等体积Na2CO3溶液有沉淀产生,则所加碳酸钠溶
液的浓度c(Na2CO3)>_______mol/L(结果保留2 位有效数字)。
4.(25-26 高三上·河北邢台·开学考试)电镀含铬废渣(质量分数为60% BaCrO4)中的六价铬是毒性物
质,极大污染了环境。科研人员经大量研究和实验,处理并回收含铬废渣中的铬和钡,将其转变为
陶瓷色料(Cr2O3)和工业产品碳酸钡(BaCO3),达到了变废为宝的目的。其工艺流程如下图所
示:
已知:①含铬废渣中主要含BaCrO4,其次含BaCO3、
、
、SiO2及少量Fe3+、Cu2+、Zn2+。
②Fe3+、Cu2+沉淀完全(离子浓度不大于1×10-5 mol·L-1)的
值分别为:3.4、6.7;
大于10.5
时,Zn(OH)2开始溶解。
请回答下列问题:
(1)“球磨煅烧”步骤中“球磨”的目的是_______;若加入氯化铵时,将BaCrO4转化为Cr2O3,反应
中还原剂与氧化剂的物质的量之比是_______。
(2)已知:常温时,
,锌离子沉淀完全时溶液的
为_______;“浸液调
”后,弃去的残渣成分有Zn(OH)2、_______和_______。
(3)“操作X”在实验室所用到的玻璃仪器有_______。
(4)“球磨熔融”步骤中,若产生NaNO2、Na2CrO4和CO2气体,则反应的化学方程式为_______。
(5)“酸化还原”主要发生反应的离子方程式为_______。
(6)若每年处理含铬废渣70 t,理论上可回收Cr 元素的质量_______t(计算结果保留两位有效数
字)。
5.(2025·湖北黄冈·模拟预测)废旧三元锂电池含大量的有价金属和危险废物,对其综合回收利用兼具
经济和环境效益。我国科学家以 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 (NCM) 三元正极材料为原料,采用“选择性焙
烧转型-水浸”法对废旧锂电池中有价金属进行回收。
已知:①废旧三元电池物料主要金属元素为 Li、Ni、Co、Mn 和 Al。
②以二价金属氧化物为例,其焙烧过程可能的化学反应可表示为:(未标反应条件)
MeO + (NH4)2SO4 = MeSO4+ 2NH3 ↑+ H2O
MeSO4 = MeO + SO3↑
③金属硫酸盐的热分解温度范围
金属硫酸盐
NiSO4
CoSO4
Al2(SO4)3
Li2SO4
热分解温度范围(℃)
700~765
720~770
590~640
950~1000
回答下列问题:
(1)Ni 的价电子排布式为:___________。
(2)废旧锂电池在拆解前先放电的目的是___________。
(3)“选择性焙烧转型-水浸”法焙烧的温度和时间对浸出率都有影响,焙烧温度和时间与 金属离子
浸出率的关系如图所示。
①最佳的焙烧条件是___________。
②在整个温度的考察范围内,铝的浸出率一直保持在 0.5% 以下,其原因是___________。
(4)实验室完成操作a 或操作b 所需的玻璃仪器是___________。
(5)碱浸时含铝元素物质发生的反应的离子方程式为___________。
(6)滤渣经过一系列操作后可以得到Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2,将其与一定质量的Li2CO3混合后,然后空气
气氛下进行烧结,最终得到 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 正极材料。其中制备正极材料的化学反应式为:
___________。