文档文本内容
3-6 多元酸碱滴定曲线
形式：以图像题为主，呈现pH—体积曲线、分布系数—pH 曲线、导电能力—体积曲线等。
内容：围绕多元弱酸（或弱碱）的滴定过程，考查滴定过程中溶液成分、pH 变化、离子浓度关系、
电离平衡常数计算等。
特点：
图像复杂，常带有多条曲线、多个终点；
融合图像分析、定量计算、概念判断；
常与分布系数、缓冲体系、指示剂选择结合考查。
考查知识：
多元酸的分步电离与滴定反应；
分布系数（δ）与pH 的关系；
滴定曲线各点的成分判断与pH 计算；
离子浓度大小比较（电荷守恒、物料守恒、质子守恒）；
指示剂选择与终点判断；
电离常数（Ka/Kb）的计算与应用。
考查能力：
图像解读能力：从曲线中提取关键点（起点、半中和点、终点）；
逻辑推理能力：推断滴定过程中物种变化；
定量计算能力：利用KA．pH、体积等进行计算；
综合判断能力：结合守恒关系、平衡移动进行分析。
第一步 审图定性
明确横纵坐标含义（VNaOH、pH、分布系数δ、导电率等）
识别关键点：起点、终点、交点、突变点、半中和点
第二步 判断反应阶段
确定滴定反应式（如 H₂A → HA⁻ → A²⁻）
判断各阶段溶质组成（酸、盐、碱）
第三步 分析图像趋势
分布系数曲线：δ 最大处为对应型体主导
pH 曲线：突变点对应终点；平台区对应缓冲区间
第四步 应用守恒关系
电荷守恒、物料守恒、质子守恒
用于离子浓度比较或守恒式判断
第五步 计算常数（如Ka）
利用半中和点（pH = pKa）
或利用特定点浓度比计算Ka
第六步 验证选项
逐一判断每个选项与图像、计算、守恒是否一致
注意“下列说法正确/错误”类反向设问
知识点
说明
多元酸分步电离
H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻；HA⁻ ⇌ H⁺ + A²⁻
分布系数 δ
某物种浓度占总酸浓度的比例
滴定终点判断
第一终点：pH = pKa₂？第二终点：pH > 7？
指示剂选择
酚酞（8.2~10）、甲基橙（3.1~4.4）
守恒关系
电荷守恒、物料守恒、质子守恒
导电性变化
与离子浓度、种类、迁移率有关
缓冲区域
pH ≈ pKa，[HA⁻] ≈ [A²⁻]
错误类型
说明
避免方法
误判滴定终点 pH
以为终点一定为 pH=7
终点取决于生成盐的性质
忽略水的电离
在极稀或极碱溶液中忽略 H⁺/OH⁻
检查 pH 是否接近 7
混淆分布系数曲线
误认 δ(HA⁻) 与 δ(A²⁻) 曲线
根据起点和交点判断
误用 Ka 公式
未注意使用的是 Ka1 还是 Ka2
明确当前主要物种
忽略体积变化
计算浓度时未考虑混合后体积
使用 c = n/V 总
【典例】
【审题】
1．（2019·全国I 卷·高考真题）NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸
氢钾（邻苯二甲酸H2A 的Ka1=1.1×10−3 ，Ka2=3.9×10−6）
溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其
中b 点为反应终点。下列叙述错误的是
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的
C．b 点的混合溶液pH=7
D．c 点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
读题干，明确体系：
滴定对象：邻苯二甲酸氢钾（HA⁻）；
已知 Ka1 = 1.1×10⁻³，Ka2 = 3.9×10⁻⁶；
曲线为导电能力—体积图，b 为终点。
分析图像趋势：
a→b：导电能力上升，说明离子浓度增加
（Na⁺、A²⁻生成）；
b→c：导电能力继续上升，但斜率变化，说
明加入过量 NaOH。
逐项判断选项：
A：导电能力与离子浓度和种类有关 → 正
确；
B：Na⁺ + A²⁻ 导电能力 > HA⁻ → 正确
（从 a→b 导电性增强可推）；
C：b 点 pH = 7？
b 点为 Na₂A 溶液，A²⁻ 水解呈碱性 → pH
> 7 → C 错误；
D：c 点 c(Na⁺) > c(K⁺) > c(OH⁻)
c 点有 Na₂A + NaOH，Na⁺ 最多，K⁺ 次
之，OH⁻ 最少 → 正确。
结论：选 C。
1．（2020·全国I 卷·高考真题）以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度
的二元酸H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比
如A2−的分布系数：
]
下列叙述正确的是
A．曲线①代表
，曲线②代表
B．H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D．滴定终点时，溶液中
2．（24-25 高三下·湖南·阶段练习）
时，用
溶液滴定同浓度的
溶液，
被滴定
分数[
]与pH、微粒分布分数[
，X 表示
、
或
]
的关系如图所示，下列说法不正确的是
A．可以选酚酞作为此滴定实验第二滴定终点的指示剂
B．
时，
第一步电离平衡常数
C．c 点
D．
时，溶液中
3．（2024·陕西榆林·二模）常温下，等浓度的
磷酸
溶液、
硫酸
溶液及
草酸
溶液分别用
溶液滴定，滴定曲线如图。
已知：常温下，
的
依次为
；
的
依次为
。下列说法正确的是
A．曲线X 代表
B．
C．当V(
溶液)
时，曲线Y 对应的溶液中：
D．
溶液中存在：
4．（2024·河南焦作·一模）常温下，二元弱酸
的
，
。已知：
，用
溶液滴定
溶液，滴定过程中溶液的
随
的变化曲线如图所示(假设溶液体积具有加和性)。
下列说法错误的是
A．A．B．c 三点水电离出的
依次增大
B．a 点溶液中：
C．b 点溶液中：
D．
时，
