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专题11 化学反应原理综合
3 大考点概览
题型01 热化学、化学平衡原理为主综合
题型02 热化学、化学平衡、电化学原理为主综合
1. (2026·四川省达州市·一模)锌基脱硫剂(ZnO)对高炉煤气中硫化氢(H2S)和羰基硫(COS)的共脱
除研究符合可持续发展理念。锌基脱硫剂在500℃、101 kPa 时共脱除H2S 和COS 涉及的反应主要为:
反应I:
kJ·mol-1
反应Ⅱ:
kJ·mol-1
反应Ⅲ:COS 的水解反应。
回答下列问题:
(1)反应Ⅲ的热化学方程式为______,已知△S<0,则反应在_______(填“高温”“低温”或“任何温
度”)正向自发进行。
(2)500℃下,在两个体积相等的密闭容器甲、乙中分别模拟等物质的量不同气氛高炉煤气脱硫。气氛中
相关气体的含量如下表:
容器甲
容器乙
0.22%H2S+0.04%COS+18%CO
+5%CO2+76.74%N2
0.22%H2S+0.04%COS+18%CO+5%CO2+5%H2O
+71.74%N2
①下列说法中能表明反应I 和反应Ⅱ均达到平衡状态的是_______(填选项)。
A.气体密度不变 B.气体总压强不变
C.H2O(g)的浓度不变 D.COS 和CO2的物质的量相等
②实验表明,与容器甲相比,容器乙中COS 的出口浓度更低,原因是_____。
(3)在锌基脱硫剂ZnO 的催化作用下,向恒容密闭容器中充入1 mol COS 和4 mol H2O,只考虑反应Ⅲ,
均反应5 min 测得不同温度下COS 的转化率如图1 所示。达到平衡后,COS 的平衡转化率与温度的关系如
图2 所示。
题型01
热化学、化学平衡原理为主综合
①图1 中,M 点H2O 的平均消耗速率为_______mol·min-1。
②图2 中,N 点的物质的量分数平衡常数(即用各组分的物质的量分数计算的平衡常数)
_______。
(4)我国某科研团队研究了ZnO 锌基脱硫剂催化COS 水解的反应机理如图所示。结果显示,催化剂孔隙
结构数量越多,催化活性越强、水解效率越高,且气态物质更易发生该反应。
研究发现,模拟高炉煤气成分中O2的体积分数越大,水解效率越低。结合ZnO 锌基脱硫剂的催化机理,
解释可能的原因________。
2. (2026·四川省广安市·一模)在能源结构向清洁低碳转型的背景下,以来源广泛、可再生性强的乙醇与
水蒸气为原料,制备H2。
(1)将1molC2H5OH(g)和3molH2O(g)通入恒容密闭容器中,发生如下反应:
i.
ii.
iii.
①△H1 = ____kJ/mol。
②不同温度下,平衡时CO2和CO 的选择性
、乙醇的转化率如
图所示。CO 的选择性随温度变化关系曲线为________,理由是_______________;温度为575K 时,
n(CO2) =____
。
(2)TK 时,在某真空密闭容器中,加入1molC2H5OH(g)和3molH2O(g)发生反应,测得初始压强为
40kPa,平衡时容器内压强为64kPa,
,则反应ii 的平衡常数
____(用平衡分压代
替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(3)在乙醇与水蒸气的制氢过程中,温度对不同含Fe 量的催化剂
和氢气的产率、选择性影响
如下图所示。已知,有机物在催化剂表面容易发生积碳。
①高温条件下,乙醇投料不变,增大水蒸气的含量,_______(填“有利于”或“不利于”)消除积碳,
原因是_________________。
②由上图可知,反应选择的最佳温度为________;最佳催化剂为___________。
3. (2026·四川省乐山市·一模)丙烯是一种重要的化工原料。工业上常用丙烷制备丙烯,方法有如下几
种:
方法一:丙烷氧化脱氢
反应Ⅰ:
(1)已知几种共价键键能如下表:
共价键
键能
413
348
615
498
463
①△H1 = ______kJ/mol。
②为了提高丙烷的平衡转化率,工业上常采用适当的减压或______方法(选填一条)。
方法二:丙烷无氧脱氢。
反应Ⅱ:
副反应Ⅲ:
(2)利用反应Ⅰ和Ⅱ______(填“能”或“不能”)计算出
的燃烧热,理由是______。
(3)一定条件下,将C3H8和H2的混合气体通过催化剂a 或b 的表面发生反应Ⅱ、Ⅲ,其
(k 为速率
常数)和
的关系如图所示。已知
经验公式为
(Ea为活化能,k 为速率常数,
R、C 为常数)。在其他条件相同时,催化效果更好的是催化剂______(填“a”或“b”),其理由是
______。
(4)1200℃、1MPa 下,若选用催化剂a,反应达平衡时丙烷转化率、丙烯选择性以及丙烯生成速率随
的变化如图所示,已知:催化剂a、b 可发生反应:
。
①图中,C3H6生成速率先增大的原因为______。
②向密闭容器中通入
的混合气体充分反应(不考虑氢气的损失),平衡时丙烯的选择
性是______%,副反应Ⅲ的压强平衡常数
______
。
4. (2026·四川省凉山州·一模) 将CO2转化为高附加值化学品,既能减排,又能满足工业需求。回答下
列问题:
二氧化碳加氢制甲醇过程中主要涉及以下反应:
反应I:
反应II:
(1)反应
的△H = _______,该反应在_______(填“高温”“低温”或
“任意温度”下能自发进行。
(2)若将等物质的量的CO2和H2充入恒温恒容密闭容器中进行反应I,下列事实能说明该反应已达到平衡
状态的是_______(填标号)。
A. 体系的压强保持不变 B. 体系内气体
密度保持不变
C. CO2和H2的物质的量之比不变 D. CO2的消耗速率等于CH3OH 的生成速率
(3)下图甲显示了在M 催化剂作用下,相同时间内,不同温度下CO2的转化率和甲醇的选择性性能图。
可以看出,该催化剂的最适宜温度为_______
,温度高于260℃,CO2的转化率降低可能的原因是
_______。
(已知:甲醇的选择性=
)。
(4)LTA 分子筛膜具有很强的亲水性,将M 催化剂附着在LTA 分子筛膜可制作联合催化反应器,图乙显
示了在其他条件和图甲反应条件相同时,将M 催化剂替换为联合催化反应器相同时间内,不同温度下CO2
的转化率和甲醇的选择性性能图。使用此分子筛膜,CO2的转化率提高的原因是_______。
(5)恒温恒容条件下,将1molCO2(g)和3molH2(g)通过装有催化剂的反应器发生反应I 和反应II,初始压
强为8 MPa。反应一段时间后达到平衡状态,CO2的转化率为40%,甲醇的选择性为50%,该温度下,H2
的平衡转化率为_______(计算结果保留三位有效数字),用平衡分压代替平衡浓度计算,即分压=总压×物质
的量分数,反应I 的分压平衡常数
_______
(写出计算式即可)。
5. (2026·四川省泸州市·一模)丙烯是生产石油化工产品的重要烯烃之一。利用液化石油气中的丙烷脱氢
生产丙烯,是丙烷资源化的一种重要方式。
(1)丙烷直接脱氢反应为:
,反应中丙烷的平衡转化率与温度、压强的关系如
图。回答下列问题:
___________0,p1___________p2(选填“>”或“<”);该反应在___________(选
填“高温”或“低温”)下能自发进行。
(2)为克服直接脱氢过程中催化剂表面易积碳失活等问题,开发了将丙烷与适量O2混合反应的丙烷氧化
脱氢工艺。
该工艺总反应为:
。已知:
,则丙烷直接脱氢反应的热化学方程式为:
___________。丙烷氧化脱氢相较于丙烷直接脱氢的优势在于___________(答出其中两点)。
(3)近年来,研究以CO2等“温和氧化剂”替代O2进行丙烷氧化脱氢成为热点。该体系中主要发生下列
反应:
①
②
密闭容器中通入4molC3H8、1molCO2,保持压强为1bar 进行工业模拟。平衡时各物质的体积分数随温度的
变化如图。图中代表C3H6体积分数变化的曲线是___________(选填图中字母编号)。
若900K 时,平衡混合气总物质
量为amol,其中CO2的物质的量为bmol,则a___________5(选填“=”
“>”或“<”);900K 时反应①以物质分压表示的平衡常数Kp为___________bar(用含a、b 的代数式表
示)。
6. (2026·四川省绵阳市·一模)乙烯年产量是衡量国家石油化工发展水平的重要指标,乙烷制乙烯具有极
高的经济效益。乙烷制乙烯的方法有如下两种:
Ⅰ.乙烷催化裂解法:i.C2H6(g)
C2H4(g)+H2(g) ΔH1
(1)已知C2H6(g)、H2(g)和C2H4(g)的燃烧热分别是1560kJ·mol-1、285.8kJ·mol-1和1411.0kJ·mol-1,则
ΔH1=___________,该反应在___________(填“低温”“高温”或“任何温度”)时能自发进行。
(2)一定条件下,向2L 密闭容器中通入4mol 乙烷,使其发生反应i,测得乙烯平衡产率随温度、压强的
变化如图所示:
①p1___________p2(填“>”或“<”)。
②在a 点对应的温度和压强下,反应恰好达到平衡状态所用时间为5min,则0~5min 内的平均反应速率
(C2H6)=___________。
Ⅱ.乙烷催化氧化法:ii.2C2H6(g)+O2(g)
2C2H4(g)+2H2O(g) ΔH2<0
副反应:iii.2C2H6(g)+5O2(g)
4CO(g)+6H2O(g) ΔH3<0
iv.C2H4(g)+2O2(g)
2CO(g)+2H2O(g) ΔH4<0
(3)乙烷催化裂解制乙烯时常会发生积碳反应,生成的碳会附着在催化剂的表面,降低催化剂的活性,
而乙烷催化氧化制乙烯时很少有积碳,可能原因是___________。
(4)在恒容的密闭容器中充入1mol C2H6和1mol O2,初始压强为200kPa,在催化剂作用下发生上述反
应,测得平衡时相关数据如下表所示:
温度/℃
570
575
580
585
590
595
600
C2H4在含碳产物
中的物质的量分数
0.94
0.92
0.91
0.90
0.88
0.86
0.78
C2H6的转化率
0.61
0 38
0.27
0.19
0.15
0.12
0.10
①乙烯的物质的量分数随温度升高而降低的原因是___________。
②585℃条件下,平衡时C2H4的物质的量n(C2H4)=___________mol。反应ii 的标准压强平衡常数
=___________(只要求列出计算式。标准压强平衡常数
定义为:对于反应A
2B,
,其
中
=100kPa)。
7. (2026·四川省资阳市·一模)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。
反应原理为:
△H1,不同温度下平衡常数如下表所示。
温度
298K
373K
473K
平衡常
数
(1)该反应的△H1___________0(填“>”或“<”)。
(2)已知C2H2(g)、H2(g)、C2H4(g)的燃烧热(
)分别为
、
、
,则上
述合成反应的△H1___________kJ/mol(用a、b 和c 表示)。
(3)向恒温恒容密闭容器中充入适量C2H2和H2,达到平衡。
①下列说法正确的是___________。(填标号)
A.当密度不再变化时,可说明反应达到了平衡
B.通入一定量He,可以缩短反应达到平衡的时间
C.升高温度,正、逆反应速率均增大,平衡逆向移动
②测得该反应在某催化剂上生成乙烯的速率方程为
。
一定时,
若
,则
___________
。(填“>”、“<”或“=”)
(4)实际生产中伴随有副反应:
△H2 。110kPa 下,密闭容器中C2H2和
H2各2mol,分别在不同催化剂作用下反应,相同时间内
的转化率随温度的变化如图1 所示;在催化
剂II 作用下,产物选择性随温度的变化如图2 所示。(
)
①使用催化剂Ⅰ时反应的活化能___________催化剂Ⅱ(填“大于”或“小于”);请解释随温度升高,乙炔
转化率先增大后减小的原因是___________。
②使用催化剂Ⅱ,温度为160℃时,主反应的压强商Qp=___________kPa-1(以气体分压代替浓度进行计算,
分压=总压
物质的量分数)。
8. (2026·四川外国语大学附属中学·一模)油气开采、石油化工、煤化工等行业产生的废气普遍含有硫化
氢,利用化学方法对硫化氢回收处理有利于环境保护和资源利用。
Ⅰ.克劳斯工艺:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(1)计算反应ⅲ:
______。
(2)将H2S(g)和O2(g)以体积比2:1 充入恒容绝热容器发生反应ⅲ,可判断该反应达到平衡状态的是
______(填字母)。
a.
b.容器内压强不再变化
c.混合气体的平均摩尔质量不变 d.H2S(g)和O2(g)转化率相等
II. H2S 热分解:
△H>0。
(3)该反应在______(填“低温”“高温”或“任意温度”)条件下可自发进行。
(4)在0.1MPa 下,将一定量的H2S 充入容积可变的密闭容器中发生该反应,测得不同温度下反应达到平
衡时三种气态物质的物质的量如图1 所示:
①A 点对应温度下的平衡常数
______(用平衡分压代替平衡浓度计算,平衡分压=总压×物质的量分
数)。
②
的速率方程为
,
(
为速
率常数,只与温度有关)。当升高温度时,
的值将______(填“增大”“减小”或“不变”)。
③在一定温度下反应达到平衡后,若保持条件不变,向容器中通入适量的氩气,有利于提高
的产率,
理由是______。
(5)已知:
(R 为常数,Rlnk 的单位为
,温度T 的单位为K,E 表示反应
的活化能,单位为
)。Rlnk 与催化剂(Cat1、Cat2 为催化剂)、温度(T)的关系如图2 所示。
在催化剂Cat1 作用下,正反应的活化能为______
。相同条件下催化效率较高的是______(填
“Catl”或“Cat2”)。
9. (2026·四川省德阳市·一模)铁、铜及其化合物在生产、生活中应用广泛,回答下列问题:
(1)基态铜原子的价电子排布式为_______。
(2)铜在潮湿的空气中会慢慢被锈蚀生成铜锈[Cu2(OH)2CO3],该反应的化学方程式为_______。
(3)向盛有CuSO4溶液的试管中慢慢滴加适量氨水,再加入一定量95%乙醇,并用玻璃棒摩擦试管壁,
析出深蓝色晶体,其化学式为_______,用玻璃棒摩擦试管壁会产生微小的玻璃微晶,会_______(填“增
大”或“减小”)结晶速率。
(4)下列关于铁及其化合物的性质叙述正确的是_______(填标号)。
A. 生铁的熔点比纯铁高 B. 常温下可用铁制槽罐车运输浓硫酸
C. 铁在硫蒸气中燃烧生成Fe2S3 D. FeCl3溶液可用于蚀刻铜质印刷电路板
(5)K2FeO4常用作杀菌消毒剂,实验室常用FeCl3溶液、浓KOH 溶液与Cl2反应制得。实验室配制FeCl3
溶液的方法是_______,制备K2FeO4的离子方程式是_______。
10. (2026·四川省成都市·一模)甲烷催化脱氢并发生无氧偶联制乙烯,具有较高的碳原子利用率,同时
联产
。
总反应为
,过程分为两步:
步骤Ⅰ:
步骤Ⅱ:
在Bi2NbO5F 纳米板上先后沉积Au、Pd 纳米颗粒,该复合催化剂
实现了光催化CH4偶联
制C2H4。以CH4(g)为唯一反应物,2 小时为一循环周期,产物分布情况见图1。生成乙烯的选择性定义为
。
回答下列问题:
(1)总反应在______(填“高温”或“低温”)正向自发进行。
(2)计算△H2 =______kJ/mol。
(3)欲提高平衡时生成乙烯的选择性,应适当______(填“升温”或“降温”),理由是
_______________。
(4)根据图1 判断,循环______次时乙烯的选择性相对最低。
(5)已知
(
为速率常数,活化能Ea、R 和C 均视为常数),步骤Ⅰ、Ⅱ的
关
系如图2,则步骤Ⅰ对应曲线______(填“a”或“b”)。
(6)下列说法正确的是______(选填标号)。
A. 改变
催化剂颗粒大小不影响反应速率
B. 使用
催化剂不影响总反应正向自发性
C. 使用
催化剂可改变甲烷的平衡转化率
D. 积碳附着在
催化剂时,催化活性下降
(7)循环四次后,恒压(p kPa)容器中的物质近似达到平衡。此时,甲烷的平衡转化率为80%,乙烯的
选择性为75%,则步骤Ⅱ的平衡常数
______kPa(计算结果,化为最简,分压=总压×物质的量分
数)。
11. (2026·四川省内江市·一模)CO2的资源化利用是实现“碳中和、碳达峰”的重要途径。利用CO2加氢
合成甲醇是CO2资源化利用的一种有效方式,该过程的主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)
_______
(2)图甲是反应Ⅰ的机理,包括3 种路径(用a、b、c 分别标记),其中最优路径是_______(填标号);图中
标注数据为各基元反应活化能,在路径a 中,决速步骤的活化能是_______eV。
(3)某课题组模拟了CO2加氢在不同温度下的平衡组分(如图乙)。保持总压为
,温度为500℃
以上时,主要含碳产物是_______,300℃时反应Ⅲ的平衡常数
_______
。
(4)通过对ZrO2负载Rh 的单原子催化剂进行掺杂,可调控催化剂选择性生成CH4或CO,其示意如图
丙:
①CO2通过不同的催化历程,可选择性生成CH4或CO。下列说法正确的是_______(填标号)。
a.X 的化学式为CH4
b.两历程中均存在着极性键与非极性键的断裂与形成
c.通过对Rh 的单原子催化剂进行掺杂,降低了生成Y 的反应的△H
d.若参与反应的二氧化碳分子为C18O2,则生成物一氧化碳的化学式为C18O
②依据示意图,掺杂钠的催化剂可以提高Y 的选择性,其原因是_______。
12. (2026·四川省广安市前峰区·一模)氢能是一种重要的绿色能源,在实现“碳中和”与“碳达峰”目
标中起到重要作用。乙醇与水催化重整制氢发生以下反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
△H2
回答下列问题:
(1)①已知反应Ⅲ:
,
,
则△H2=_______。
②反应Ⅰ能自发进行的条件为_______。
(2)压强为100
,H2的平衡产率与温度、起始时
的关系如图所示,每条曲线表示
相同
的平衡产率。
①反应Ⅱ的平衡常数:KA_______KD(填“>”、“=”或“<”)
②H2的产率:C 点_______B 点(填“>”、“=”或“<”);
A
③、B 两点H2产率相等的原因是_______。
(3)压强为100
下,11molC2H5OH(g)和3molH2O(g)发生上述反应,平衡时CO2和CO 的选择性、乙醇
的转化率随温度的升高曲线如图所示。[已知:
的选择性
]
573K
①
时,10 分钟反应达到平衡,则乙醇的物质的量的变化量△n=_______mol。
②表示CO 选择性的曲线是_______(填标号)。
573K
③
时,反应Ⅱ的
_______(保留到小数点后两位)。
13. (2026·四川省德阳市·一模)CO2是潜在的碳资源,研究CO2捕集与转化对实现“碳中和”具有重要意
义。下面是涉及CO2转化的相关反应:
i.
ii.
iii.
回答下列问题:
(1)反应
_______
,该反应
经验公式的实验
数据如下图中直线a 所示。已知
经验公式为
(
为活化能,
为速率常数,
和C 为常数)。当改变外界条件时,实验数据如下图中的直线b 所示,则实验可能改变的外界条件是
_______。
(2)反应iii 在两种不同催化剂条件下反应相同时间,测得
转化率随温度变化的影响如下图所示:
对比上述两种催化剂的催化性能,工业上应选择的催化剂是______,使用的最佳温度为______。
题型02
热化学、化学平衡、电化学原理为主综合
(3)在一定温度和恒压
下,向容器中充入1molCO2和3molH2发生反应i、ii。
①当以下数值不变时,不能说明反应i、ii 均达到平衡的是_______(填标号)。
A.H2与CO 体积比 B.混合气体的质量 C.CH3OH 的体积分数
②若体系达到平衡时,消耗的CO2有一半转化为甲醇,混合气体的总物质的量为起始气体的0.8 倍,则
CO2的转化率为_______,反应ii 的平衡常数
_______(
为用气体分压表示的平衡常数,结果保留两
位小数)。
(4)用惰性电极电解酸性
CO2水溶液可得到甲烷,其原理如图所示:
a 电极上的电极反应式为_______。
14. (2026·四川省遂宁市·一模)实现“碳中和、碳达峰”是中国对国际社会的庄严承诺。关键在于二氧
化碳如何资源化,其中利用CO2与CH4镍基催化重整(DRM)技术制合成气(CO 和H2)是研究热点之一,发生
的主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g) △H1 = +247.4kJ/mol
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) △H2
(1)
为标准摩尔生成焓,其定义为标准状态下,由稳定状态的单质生成1mol 该物质的焓变。对
于稳定状态单质,其
为零。根据下表数据,计算反应Ⅱ的反应热△H2=_______kJ·mol-1,该反应能
自发进行,则△S_______0(填“大于”“小于”或“等于”)。
物质
CO2
CO
H2O(g)
(kJ·mol-1)
-393.5
-110.5
-241.8
(2)描述化学反应的平衡常数常用三种方法:Kc、Kp、和Kx(用平衡时气体的物质的量分数代替平衡浓度
计算)。关于相同温度下,反应Ⅱ的三种平衡常数的数值_______(填“相等”或“不相等”)。
(3)在恒温恒容的条件同时发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,下列有关说法正确的是_______(填标号)。
A. 通入氮气,不能改变CO2的平衡转化率
B. 混合气体密度不再改变,说明反应达到平衡状态
C. 使用高效催化剂能加快反应速率和降低反应的焓变
D. 反应Ⅱ逆反应的活化能小于正反应的活化能
(4)在PMpa 时,将CO2和CH4按等物质的量充入密闭容器中,只进行反应Ⅰ,分别在无催化剂及ZrO2
催化下反应相同时间,测得CO2的转化率与温度的关系如图所示。
①a 点时有催化剂和无催化剂的CO2转化率相等的原因是_______。
②在PMPa、900℃、ZrO2催化条件下,将CO2、CH4、Ar 按物质的量之比1:1:2 充入密闭容器,CO2的
平衡转化率
大于50%,解释说明原因:_______,此时平衡常数
_______(以各气体的分压代替浓度
计算;列出含
、p 的计算式)。
(5)一种由离子交换树脂和碳纳米管构成的复合薄膜,可同时传导阴离子(
)和电子。利用该薄膜能
有效富集空气中的CO2.如图所示,在薄膜a 侧通入空气,b 侧通入氢气,充分反应后在b 侧得到高浓度的
CO2。
a 侧上的电极反应式为_______。
15.(2026·四川省自贡市·一模) 随着科技的发展,氢气终将会成为主要的能源之一。利用天然气为原料
制备氢气所涉及部分反应如下:
i.
ii.
iii.
回答下列问题:
(1)经计算,反应i 在_______(填“高温”、“低温”或“任何温度”)条件下可自发进行。
(2)在恒容密闭容器中发生反应ii,下列能说明该反应达到平衡状态的是_______(填标号)
A.气体平均相对分子质量不再变化 B.,v(消耗CH4)=v(生成CO2)
C.H2的分压保持不变 D.气体混合物密度不再变化
E.体系的压强不再发生变化
(3)已知反应iii 为基元反应,其正、逆反应的速率分别表示为
,
(
分别是正、逆反应速率常数)。升高温度,
_______(填“增大”
“减小”或“不变”,下同),
_______。
(4)压强恒定为
时,将
的混合气体投入反应器中,只发生反应i 和
iii。平衡时,各组分的物质的量分数与温度关系如图所示。
①图中表示CO2的曲线是_______(填字母),其随温度变化的原因是_______。
②
时,反应iii 的平衡常数
_______(
是以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)
(5)我国科技工作者发明了一种用直流电源分解甲烷的方法,从而实现了碳和水的零排放方式生产氢
气,电化学反应机理如下图所示。电极Ni-YSZ 接电源_______(填“正”或“负”)及其表面发生的电极反
应式为_______。