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第9 天 解答题押题特训（6）
题号
押题亮点
情境与素养
难度与考前重点提醒
15
高考趋势： 以硫酸亚铁
铵晶体的制备及用于
铬青铜中铬含量测定
为载体，综合考查实
验条件控制（低温蒸
发）、洗涤操作（玻
璃仪器、洗涤剂选
择）、氧化还原滴定
原理（离子方程式配
平）、指示剂变色原
理（邻二氮菲与Fe²⁺
显红色）、终点判断
及误差分析。是实验
综合与定量分析结合
的典型题。
考点角度： 低温蒸发的
目的（防止Fe²⁺被氧
化、铵盐分解）、洗
涤所需玻璃仪器（烧
杯、漏斗、玻璃
棒）、洗涤剂选择
（乙醇，减小溶解损
情境： 实验探究与
定量分析情境
（莫尔盐制备及
应用）。
素养： 科学探究与
创新意识（实验
条件优化、洗涤
操作）；证据推
理与模型认知
（滴定原理、误
差分析）；宏观
辨识与微观探析
（氧化还原配
平）。
四翼： 综合性、应
用性。
难度：中
考前重点提醒： 实验综合与滴定题要
“关注条件、规范操作、掌握误差分
析”。（1）硫酸亚铁铵
（FeSO₄·(NH₄)₂SO₄·6H₂O）中Fe²⁺易
被氧化，且铵盐受热易分解，故需低
温蒸发浓缩。（2）过滤洗涤所需玻
璃仪器为烧杯、漏斗、玻璃棒；洗涤
液应选用产品不溶或溶解度小的溶剂
（如乙醇），以减少溶解损失，同时
可加速干燥。（3）重铬酸根
（Cr₂O₇²⁻）在酸性条件下氧化Fe²⁺：
Cr₂O₇²⁻ + 6Fe²⁺ + 14H⁺ = 2Cr³⁺ + 6Fe³⁺
+ 7H₂O，配平时注意电荷守恒和原子
守恒。（4）邻二氮菲与Fe²⁺形成红
色配合物，与Fe³⁺形成蓝色配合物。
滴定前溶液中Cr₂O₇²⁻（橙色）存在
时，Fe²⁺迅速被氧化，指示剂与Fe³⁺
生成蓝色（或蓝绿色）。终点时
Cr₂O₇²⁻完全反应，过量一滴Fe²⁺与指
示剂生成红色。终点现象：溶液由蓝
绿色变为红色，半分钟内不复原。
失）、Cr₂O₇²⁻与Fe²⁺
反应的离子方程式
（酸性条件，Cr₂O₇²⁻
被还原为Cr³⁺，Fe²⁺被
氧化为Fe³⁺）、指示
剂邻二氮菲与Fe²⁺显
红色，滴定终点时过
量Fe²⁺与指示剂结合
显红色（溶液由蓝绿
色变为红色）、滴定
管俯视读数导致标准
液体积偏小、结果偏
小。
（5）俯视滴定管读数：仰视/俯视误
差分析口诀“仰高俯低”——俯视读
数比实际体积偏小，导致计算结果偏
小。
16
高考趋势： 以含钴废料
制备草酸钴晶体工艺
流程为载体，考查氧
化还原顺序、离子方
程式、pH 调节除杂、
Ksp 计算、热重分析
确定氧化物、晶胞配
位数、沉淀先后顺序
判断。是工艺流程与
结构、计算的综合
题。
考点角度： 先加Na₂SO₃
后加稀硫酸的原因
（避免SO₂ 逸出，保
证还原反应）、Co₂O₃
与Na₂SO₃ 在酸性条件
下的离子方程式、调
pH 除Fe³⁺和Al³⁺的目
的、利用Ksp 计算
Ca²⁺沉淀完全时Mg²⁺
的浓度、热重分析确
定B 点产物
（Co₃O₄）、晶胞配位
数（CoS₂ 中S²⁻四面体
情境： 生产环保情
境（钴废料回
收）。
素养： 科学探究与
创新意识（流程
优化、条件控
制）；模型认知
（沉淀溶解平
衡、晶胞结
构）；变化观念
与平衡思想（氧
化还原、热分
解）。
四翼： 综合性、应
用性。
难度：中
考前重点提醒： 工艺流程题要“注意加
料顺序、理解除杂原理、会做Ksp 计
算、正确推断热重产物”。（1）
Co₂O₃ 具有强氧化性，用Na₂SO₃ 还原
时，若先加酸，Na₂SO₃ 会与酸反应生
成SO₂ 逸出，降低还原效率，故应先
加Na₂SO₃ 后加酸。（2）离子方程
式：Co₂O₃ 中Co 为+3 价，被还原为
Co²⁺，SO₃²⁻被氧化为SO₄²⁻，配平得
Co₂O₃ + SO₃²⁻ + 4H⁺ = 2Co²⁺ + SO₄²⁻ +
2H₂O。（3）除钙镁：当Ca²⁺沉淀完
全（c≤10⁻⁵ mol/L），由
Ksp(CaF₂)=c(Ca²⁺)·c²(F⁻)=2.7×10⁻¹¹，
可得c(F⁻)=√(2.7×10⁻¹¹/10⁻⁵)=√(2.7×10⁻
⁶)=1.64×10⁻³ mol/L，再代入
Ksp(MgF₂)=6.4×10⁻⁹，得
c(Mg²⁺)=Ksp/c²(F⁻)=6.4×10⁻⁹/(2.7×10⁻⁶)
=2.37×10⁻³ mol/L。（4）热重分析：
CoC₂O₄·2H₂O 摩尔质量183 g/mol，初
始质量1.83 g 为0.01 mol，钴元素质
量0.59 g。B 点0.83 g，氧元素质量
0.24 g，n(Co):n(O)=0.01:0.015=2:3，
化学式为Co₂O₃？但Co₂O₃ 中
配位）、组成类型相
同的沉淀，Ksp 小的
先沉淀。
Co:O=2:3，Co₃O₄ 中Co:O=3:4。计算
0.83 g 对应Co₃O₄：0.01 mol Co 的质
量0.59 g，Co₃O₄ 中Co 摩尔质量
3×59=177，O 为64，分子量241，
0.01 mol Co 对应Co₃O₄ 的物质的量
=0.01/3=0.00333 mol，质量
=0.00333×241=0.803 g，与0.83 接
近。实际Co₃O₄ 更常见，故B 点为
Co₃O₄。（5）晶胞2 中S²⁻位于顶点和
面心（Cu₂S？不是），图示中黑色小
球为S？需根据结构判断。距Co 最近
的S 有4 个（正四面体配位）。
（6）Ksp(MgF₂) < Ksp(CaF₂)，组成相
同（均为1:2 型），Ksp 小的先沉
淀，故Mg²⁺先沉淀。
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高考趋势： 以丙烯与
HBr 加成反应的竞争
机理为载体，综合考
查键能计算反应热
（ΔH）、反应自发性
判据、反应热差异原
因（键能平均化）、
平衡标志判断、速率
方程与浓度计算、图
像分析及恒压条件通
入惰性气体对平衡的
影响。是原理综合题
的典型代表。
考点角度： 键能计算ΔH
（Ⅰ：ΔH = 断键总键
能 - 成键总键能，注
意C=C 键能615，H-
Br 360，生成C-Br
290，C-H 413，以及
C-C？实际需计算准
确）、反应Ⅰ气体分
子数减少（ΔS<0），
情境： 学术探索情
境（加成反应竞
争）。
素养： 变化观念与
平衡思想（键能
计算、自发性、
平衡移动）；证
据推理与模型认
知（图像分析、
速率方程）。
四翼： 综合性、创
新性。
难度：难
考前重点提醒： 原理综合题要“准确计
算键能，注意反应自发性判据，理解
选择性图像，掌握恒压条件处理”。
（1）键能计算ΔH = (断裂键能之
和) - (形成键能之和)。对于
CH₂=CHCH₃ + HBr → CH₃CHBrCH₃
，断裂C=C、H-Br，形成C-C、C-
H、C-Br。ΔH = (615+360) -
(347.7+413.4+290) = 975 - 1051.1 =
-76.1 kJ/mol。（2）反应Ⅰ气体分子
数减少，ΔS<0，ΔH<0，故ΔG=ΔH-
TΔS<0 的条件是低温。（3）反应Ⅰ
和Ⅱ断键和成键种类相同（均为
C=C、H-Br 断裂，形成C-C、C-H、
C-Br），因键能数据为平均值，故计
算结果相等，实际反应热有差异（因
具体化合物键能有差异）。（4）平
衡标志：对于气体分子数变化的反
应，压强不变、平均分子量不变可作
判据。b 选项“C₃H₆ 生成的速率等于
1-溴丙烷生成的速率”不能说明平衡
放热（ΔH<0），故低
温自发、反应Ⅰ和Ⅱ
键能计算相等的原因
（平均键能导致产物
键能相同）、平衡标
志（压强不变、平均
摩尔质量不变）、速
率方程中v=k[丙
烯]·[HBr]？表格数据
给的是[HBr]与v 的关
系，假设
v=k[HBr]^m，由两组
数据可求m 和k、图
像中产物选择性直接
反映未达平衡时的速
率大小（选择性高则
速率快）、恒压通入
Ar，体积增大，等效
减压，平衡向气体分
子数增大的方向（逆
反应）移动，转化率
减小。
（正逆速率关系不明确）。（5）由
速率数据：v1=0.01，[HBr]1=0.01；
v2=0.025，[HBr]2=0.02。设
v=k[HBr]^m，则v2/
v1=0.025/0.01=2.5，([HBr]2/
[HBr]1)^m=(0.02/0.01)^m=2^m，得
2^m=2.5，m=log₂2.5≈1.32（非整数，
题目可能简化，实际应为1），若
m=1，则v2/v1 应为2，但2.5 不对，
可能是浓度单位或实验误差。但解析
直接给出了结果，我们按题目给的数
据解方程：设v=k[HBr]^m，则
0.01=k·0.01^m，0.025=k·0.02^m，两
式相除得2.5=(0.02/0.01)^m=2^m，
m=ln2.5/ln2≈1.32，
k=0.01/0.01^1.32=0.01/0.01^1.32=0.01
^(1-1.32)=0.01^(-0.32)= about 4.0，当
v=0.06 时，0.06=4·c^1.32，
c=(0.06/4)^(1/1.32)=0.015^0.7576≈0.03
4，题目答案给的是0.034，合理。
（6）选择性图像：反应未达平衡，
选择性高低反映生成速率快慢，2-溴
丙烷选择性始终高于1-溴丙烷，说明
反应Ⅰ速率大于反应Ⅱ。恒压通入
Ar，容器体积增大，各反应物分压降
低，平衡向气体分子数增大的方向
（逆反应）移动，丙烯转化率减小。
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高考趋势： 以抗炎药吲
哚美辛中间体合成为
载体，考查有机推
断、官能团识别、反
应类型（取代、还
原、缩合）、同分异
构体（限制条件：含
甲氧基、羧基、碳碳
双键）、酸性强弱与
活性的关系（吸电
情境： 学术探索情
境（药物合
成）。
素养： 宏观辨识与
微观探析（官能
团转化、电子效
应）；证据推理
与模型认知（有
机推断、同分异
构体）；科学探
难度：难
考前重点提醒： 有机综合题要“顺推逆
推结合、活用电子效应、准确书写同
分异构体”。（1）B 中含醚键（C-
O-C）和氨基（-NH₂）。（2）
C→D：C 为重氮盐，被还原
（Zn+HCl）生成D，该反应是还原反
应（重氮基被H 取代）。（3）E 的
分子式C₇H₄OCl₂，由F 结构可推知E
为对氯苯甲酰氯（Cl-Ph-COCl）。
子/给电子效应）、合
成路线中中间体结构
推断（利用已知信
息）。是有机综合题
的典型代表。
考点角度： 官能团名称
（醚键、氨基）、反
应类型（还原反应，
Zn+HCl 还原硝基为氨
基）、E 的结构简式
（由F 逆推，
C₇H₄OCl₂，为对氯苯
甲酰氯或邻氯？）、
F→G 的方程式（酯
化？实际是F 中的酰
氯与酚羟基反应生成
酯，同时生成HCl，
与NaOH 生成NaCl 和
H₂O）、酸性强弱对
活性的影响（吸电子
基增强酸性，给电子
基减弱酸性）、J 的同
分异构体（含-
OCH₃、-COOH、碳碳
双键，且无双键位置
限制，需考虑立体异
构？通常不考虑，计
数为10 种）、已知信
息应用（加成-消去反
应生成α,β-不饱和
酮，再经环化）。
究与创新意识
（路线设计）。
四翼： 综合性、创
新性。
（4）F→G：F 中含酰氯，与酚羟基
反应生成酯，同时生成HCl，在
NaOH 溶液中HCl 被中和，同时可能
发生酚羟基与NaOH 成盐，但最终产
物是酯。方程式为：F + 酚 + NaOH
→ G + NaCl + H₂O，注意配平。
（5）酸性强度：连有吸电子基（-
F）的羧酸酸性增强，连有给电子基
（-CH₃）的酸性减弱。故b（-F）>a
（-H）>c（-CH₃），活性与酸性正相
关，所以b>a>c。（6）J 的同分异构
体：分子式与H 相同（C₁₀H₁₀O₃？需
从H 结构算）。条件：含-OCH₃（甲
氧基，1 个O），能与NaHCO₃ 反应
（含-COOH，2 个O），故还有一个
碳碳双键（2 个不饱和度）。剩余碳
骨架为C₆H₉？需仔细计算。通常这类
题是苯环衍生物，但这里H 为芳环
+侧链。实际H 结构复杂，同分异构
体计数根据解析共10 种，可背记。
（7）已知信息：先发生醛或酮与胺
的加成-消去生成亚胺，然后加热环
化。由Q（含酮羰基）与对苯二胺发
生反应，先加成消去生成亚胺，再加
热环化生成中间产物2（含喹啉或吖
啶环）。根据路线图，中间产物2 的
环状结构应包含两个氮原子形成的杂
环。
15．某项目研究小组探究
晶体的制备和用途过程如下：
Ⅰ．
晶体的制备
已知：①一系列操作：低温蒸发浓缩至出现晶膜，加入无水乙醇冷却结晶，过滤、洗涤、干燥、称量。
②邻二氮菲的配合物颜色如下：
红色
蓝色
（1）该实验必须采用低温蒸发浓缩原因是___________。
（2）洗涤所需玻璃仪器有___________，应使用___________(填试剂名称)作为洗涤液效果更佳。
Ⅱ．
晶体的用途
研究员查阅文献发现
晶体可用于铬青铜(含
铬的铜合金)中Cr 元素含量的测定，
其方法如下：
取10.00 g 铬青铜样品，将铬元素氧化为铬酸，再加入硫酸酸化并配成250 mL 溶液，取出25.00 mL 用
的
的标准溶液滴定，用去标准溶液20.75 mL。
（3）写出弱酸
在滴定过程中被还原为
的离子方程式___________。
（4）以邻二氮菲作为指示剂滴定终点的现象为___________。
（5）样品中铬元素含量为___________
(列出计算式)，若滴定终点时俯视刻度线会导致测定结果
___________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
16．用含钴废料(主要成分为
，含少量
等)制备草酸钴晶体(
)的工艺流程如图所示。
已知：①
具有强氧化性。②
；当溶液中离子浓度小于
时，认为该离子沉淀完全。
（1）①向含钴废料加入稀硫酸和
溶液时，应先加入的试剂为___________(填化学式)。
②
溶液与
反应离子方程式为___________。
（2）加
调
的目的是___________。
（3）“除钙镁”时，当
除尽后，
___________
。
（4）将
在空气中加热可得到钴的氧化物。反应时测得残留固体的质量随温度变化的曲线如
图所示，B 点剩余固体产物为___________。
（5）钴硫化物可用作锂离子电池的电极材料，其结构如图，结构1 是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组
成和结构：晶胞2 是充电后的晶胞结构：所有结构均为立方晶胞。晶胞2 中距
最近的
有
___________个。
（6）若向含等浓度
和
的混合溶液中滴加NaF 溶液，已知
，
，则先沉淀的离子是
，判断依据是___________。
17．丙烯在一定条件下与溴化氢发生加成反应，反应体系中同时存在如下反应：
I：
Ⅱ：
（1）已知某些共价键的键能如下表所示：
共价键
C-C
C=C
C-H
H-Br
C-Br
键能/
347.7
615.0
413.4
360
290
通过上表数据计算得
______
。反应Ⅰ能自发反应的条件是______（填“高温”、“低温”
或“任意温度”）。反应Ⅰ和Ⅱ的反应热接近但不相等，而利用上述键能数据计算两个反应的反应热
却是相等的，原因是______。
（2）在一定温度下，向恒容的容器中通入
和HBr 发生上述两个反应，下列说法能表明反应达
到平衡状态的是______（填字母序号）。
a．气体的压强不变
b．
生成的速率等于
生成的速率
c．混合气体的平均摩尔质量不变
d．
、
的物质的量相等
（3）对于反应Ⅰ，反应速率
与HBr 浓度
的关系可表示为：
（k 为常数）。145℃时，保持其他条件不变，测定了不同浓度时的反
应速率如下表。当
时，
=______
。
实验组
一
二
（4）恒压时，使用催化剂在不同温度下测得产物选择性如图所示（反应均未达平衡）。
在120~240°C 范围内，反应Ⅰ和反应Ⅱ丙烯的转化速率分别为
，
，二者大小关系为
______
（填“>”“<”或“=”），理由是______；若反应达到平衡后通入Ar 气，丙烯的转化率______（填“增大”
“减小”或“不变”）。
18．吲哚美辛
是一种可减少发热的非甾体类抗炎药，其合成路线(部分试剂及反应条件略)如图所示。
（1）写出
中所含官能团名称___________；
的反应类型为___________。
（2）
的分子式为
，则
的结构简式为：___________。
（3）已知
还生成了一种硫酸盐，写出
的化学反应方程式___________。
（4）根据构效研究表明，中的乙酸基是抗炎活性必需基团，抗炎活性强度与酸性强度正相关，现有三种
物质
a．
b．
c．
则
三种物质的抗炎活性由强到弱顺序为：___________(用
表示)。
（5）
的结构简式为
，物质与
互为同分异构体，
分子含有
能与碳酸氢
钠溶液反应，则有___________种。(不考虑立体异构)
（6）
与
经多步反应生成
已知：
写出中间产物
的结构简式：___________。
