夜雨聆风学习资料网 资料列表 开通 VIP 用登录 / 注册 ⌄
DOCX

第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)

查看资料信息、公开预览和下载状态。

共 15 页DOCX · 2.5MB
下载

文档在线预览

公开展示前 8 页
100%
1
《第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)》第1页预览
2
《第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)》第2页预览
3
《第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)》第3页预览
4
《第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)》第4页预览
5
《第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)》第5页预览
6
《第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)》第6页预览
7
《第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)》第7页预览
8
《第13天解答题押题特训(2)(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习_42027年高考化学高频押题点与考题预测(全国通用)》第8页预览

本文档共 15 页 剩余 7 页未展示,请下载后查阅

下载

文档文本内容

第13 天  解答题押题特训(2)
题号
押题亮点
情境与素养
难度与考前重点提醒
15
高考趋势: 以间接碘量
法测定刻蚀废液中
Cu²⁺为载体,综合考
查氧化还原反应原
理、离子方程式书
写、离子检验、干扰
排除及实验方案设
计。是探究性实验题
的典型代表。
考点角度: 刻蚀反应离
子方程式(Fe³⁺氧化
Cu)、氧化性判断
(Fe³⁺和I₂)、配合物
颜色变化
([Cu(NH₃)₄]²⁺蓝
色)、检验SO₄²⁻的方
法(先加酸除干
扰)、直接滴定的局
限性(配位副反应、
沉淀干扰)、掩蔽剂
的使用(F⁻掩蔽
情境: 实验探究情
境(刻蚀废液分
析)。
素养: 科学探究与
创新意识(实验
方案设计、干扰
排除);证据推
理与模型认知
(氧化还原顺
序、滴定原
理);宏观辨识
与微观探析(配
合物、水解)。
四翼: 综合性、创
新性。
难度:中
考前重点提醒: 探究性实验题要“理解
原理、关注干扰、设计对照”。
(1)刻蚀反应:2Fe³⁺ + Cu = 2Fe²⁺ + 
Cu²⁺。(2)实验1 中氧化性微粒:
Fe³⁺(氧化I⁻生成I₂)和I₂(氧化滴定
剂中的I⁻?滴定用Na₂S₂O₃ 还原I₂,
但此处“体现氧化性的微粒”指能将
I⁻氧化的,即Fe³⁺和生成的I₂。(3)
检验SO₄²⁻时需先加过量稀盐酸除去
CO₃²⁻、SO₃²⁻、PO₄³⁻及Ag⁺、Pb²⁺等干
扰,再滴加BaCl₂ 溶液。(4)不能用
Na₂S₂O₃ 直接滴定Fe³⁺的原因:Fe³⁺与
S₂O₃²⁻发生络合或氧化还原副反应
(生成黑色硫化物沉淀),无固定计
量比,且颜色变化不明显。(5)掩
蔽Fe³⁺常用F⁻(形成无色[FeF₆]³⁻),
实验3、4 通过对照证明F⁻可消除干
扰:加F⁻后滴加淀粉KI 不变蓝(Fe³⁺
被掩蔽,不氧化I⁻),不加F⁻时变
蓝。(6)pH 调至4 的原因:pH 过高
Fe³⁺)、pH 控制的原
因(水解、歧化、氧
化)。
Cu²⁺会水解生成Cu(OH)₂;pH 过低I⁻
会被空气中O₂ 氧化,且Fe³⁺掩蔽效果
可能下降(HF 酸性较强时F⁻与H⁺结
合)。
16
高考趋势: 以电解铜阳
极泥回收贵金属
(Au、Pt、Pd、Cu)
的工艺流程为载体,
考查元素周期表位
置、氧化还原方程
式、分离目的、配位
反应、沉淀溶解平衡
(Ksp 计算)、晶胞
化学式。是工艺流程
与结构结合的典型
题。
考点角度: Te 在周期表
中的位置(第5 周期
ⅥA 族)、氧化焙烧
方程式(PtTe 与
Na₂CO₃、O₂ 反应)、
酸浸目的(分离
Cu)、氯浸中Au 被
氧化为[AuCl₄]⁻的还原
剂与氧化剂比例
(2:3)、草酸的作用
(还原[AuCl₄]⁻和
[PtCl₆]²⁻)、利用Ksp
计算初始NH₄Cl 浓度
(沉淀转化)、储氢
合金晶胞化学式(Cu
面心、Au 顶点、H 在
四面体空隙,类CaF₂
结构)。
情境: 生产环保情
境(贵金属回
收)。
素养: 科学探究与
创新意识(工艺
流程分析);模
型认知(晶胞结
构、沉淀溶解平
衡);变化观念
与平衡思想(氧
化还原、Ksp 计
算)。
四翼: 综合性、应
用性。
难度:中
考前重点提醒: 工艺流程题要“分步分
析、物尽其用”。(1)氧化焙烧:
PtTe 中Pt 为+2 价,Te 为-2 价,被O₂
氧化后Te 转化为Na₂TeO₃(+4
价),Pt 转化为单质,同时Na₂CO₃
提供Na⁺和CO₃²⁻,反应后生成CO₂。
(2)酸浸用稀硫酸,目的是溶解
CuO 生成CuSO₄,而Pt、Pd、Au 不
反应,实现分离。(3)氯浸中Au + 
Cl₂ + Cl⁻ → [AuCl₄]⁻,Au 从0 升到
+3,Cl₂ 从0 降到-1,每生成1 mol 
[AuCl₄]⁻需3 mol e⁻,1 mol Cl₂ 得2 
mol e⁻,故n(Au):n(Cl₂)=2:3,即还原
剂(Au)与氧化剂(Cl₂)之比为
2:3。(4)草酸(H₂C₂O₄)是还原
剂,可将[AuCl₄]⁻还原为Au
(+3→0),也可将[PtCl₆]²⁻还原为
[PtCl₄]²⁻(+4→+2),便于后续与
(NH₄)₂PdCl₆ 分离。(5)利用Ksp 计
算:反应后c([PtCl₆]²⁻)降低至
1.1×10⁻⁶ mol/L,说明加入NH₄Cl 生成
了(NH₄)₂PtCl₆ 沉淀,根据Ksp 表达式
计算初始c(Cl⁻)进而求c(NH₄Cl)。注
意等体积混合后浓度减半。(6)晶
胞:Cu 处于面心(6 个面心,贡献3
个),Au 处于顶点(8 个顶点,贡献
1 个),H 进入四面体空隙。类CaF₂
结构:Ca²⁺在顶点和面心(与Au、Cu
位置对应?CaF₂ 中Ca²⁺在面心立方格
点,F⁻在全部四面体空隙(8
个))。故H 原子数为8,化学式为
Cu₃AuH₈。
17
高考趋势: 以CO₂ 催化
加氢合成二甲醚为背
景,综合考查盖斯定
律、反应自发性的判
断、反应历程图像分
析、反应速率计算、
平衡移动及平衡常数
计算。是化学反应原
理综合题的典型代
表。
考点角度: 盖斯定律求
反应热(由反应Ⅰ+2×
反应Ⅱ可得目标反
应)、反应自发性的
判据(ΔG=ΔH-
TΔS<0),反应历程
图像中基元反应数、
决速步的方程式(活
化能最大)、恒容容
器中压强与总物质的
量的关系(反应Ⅱ气
体分子数减少,反应
Ⅰ不变)、用压强差
计算反应速率、恒压
条件下充入惰性气体
对平衡的影响(分压
降低,反应Ⅱ逆向移
动)、二甲醚选择性
随惰性气体比例变化
的解释、平衡常数
(分压平衡常数Kp)
的计算。
情境: 学术探索与
环保情境(CO₂
资源化)。
素养: 变化观念与
平衡思想(盖斯
定律、平衡移
动、自发判
据);证据推理
与模型认知(图
像分析、速率计
算、Kp 计算)。
四翼: 综合性、创
新性。
难度:难
考前重点提醒: 原理综合题要“分清反
应、用好图像、勿忘单位”。(1)
盖斯定律:目标反应CO₂ + 3H₂ = 
CH₃OCH₃ + H₂O 可由反应Ⅰ + 2×反
应Ⅱ得到,ΔH=ΔH₁+2ΔH₂。(2)反
应Ⅲ:CO₂ + H₂ = CO + H₂O,
ΔH>0,ΔS≈0(气体分子数不变),
故在高温下自发(ΔG=ΔH-TΔS,
ΔS≈0 则ΔG≈ΔH>0,非自发?实际上
ΔS 略大于0,需具体计算。通常此类
反应高温自发,但题目说“在低温下
自发”,需结合所给数据。本题解析
中认为ΔH<0,ΔS<0,故低温自发。
请以实际题目数据为准。若ΔH<0,
ΔS<0,则低温自发。本题解析给出答
案“低温”。(3)基元反应数:从
图示看有多少个“峰值”或“过渡
态”,每个上升段对应一个基元反
应。决速步是能垒(活化能)最大的
步骤,写出对应方程式。(4)恒容
容器中压强比等于物质的量之比,利
用反应前后压强差可求出反应Ⅱ消耗
的CO 和生成的甲醇等,进而求反应
速率。(5)恒压条件下充入Ar,总
压不变但各反应物分压降低,相当于
减压。反应Ⅰ气体分子数不变,平衡
不移动;反应Ⅱ气体分子数减少,减
压使平衡逆向移动,二甲醚选择性降
低。(6)Kp 计算:先根据投料比、
转化率、选择性,利用原子守恒求出
平衡时各组分物质的量,再求分压
(分压=总压×摩尔分数),代入表达
式。注意Kp 带单位(kPa⁻² 等),结
果保留两位小数。
18
高考趋势: 以抗淋巴瘤
药物合成为载体,考
情境: 学术探索情
境(药物合
难度:难
考前重点提醒: 有机综合题要“抓官能
查有机推断、官能团
识别、反应类型(取
代、羟醛缩合、氧
化、酯化)、同分异
构体计数(限制条
件)、分子性质判断
(共面、手性、顺反
异构)及合成路线设
计。是有机综合题的
典型代表。
考点角度: 苯甲醛的名
称、HC≡CH 的电子
式、磺化反应(取
代)、醛基、磺酸基
的酸性、羟醛缩合产
物氧化生成羧酸、酯
化反应、F 与苯胺的
取代反应(生成酰
胺)、同分异构体
(含羧基和碳碳双键
的苯环二取代产物
数)、E 的性质(水
解、共面、手性、顺
反异构)、合成路线
(苯甲醛与乙醛羟醛
缩合→氧化→与
HC≡CH 取代)。
成)。
素养: 宏观辨识与
微观探析(官能
团转化);证据
推理与模型认知
(有机推断、信
息迁移);科学
探究与创新意识
(路线设计)。
四翼: 综合性、创
新性。
团变化、用已知信息、列限制条
件”。(1)A 为苯甲醛,B 是苯甲醛
与浓硫酸发生磺化反应(-SO₃H 取代
苯环上氢),生成邻或对位产物(此
处为对位)。(2)B 含磺酸基,水
溶液显酸性。(3)D 由C(羟醛缩合
产物,含醛基和碳碳双键)被银氨溶
液氧化得到,醛基变羧基,故D 为苯
丙烯酸(C₆H₅-CH=CH-COOH)。
(4)E 是D 与甲醇的酯化产物(苯
丙烯酸甲酯)。(5)F 与苯胺反应生
成G 和HCl,此处是酰氯(-COCl)
与胺生成酰胺的反应。注意苯胺过量
时还可能生成苯胺盐酸盐,方程式可
写两个版本。(6)E 的同分异构体:
苯环上有两个取代基,一个为-
COOH,另一个为含碳碳双键的
C₄H₇O?要求能与NaHCO₃ 反应放出
CO₂,必须有-COOH,所以另一个取
代基为不饱和的C₄H₇-(含一个双
键)。写出所有C₄H₇-的异构体(直
链双键位置不同、支链),再乘以邻
间对3 种位置,注意不要重复。共9
种(解析已列出)。(7)E 的性质:
酯基可水解;苯环、碳碳双键、羰基
均为平面结构,单键可旋转,所有碳
原子可以共面但不是一定;无手性碳
(没有连四个不同基团的饱和碳);
碳碳双键两端基团不同,存在顺反异
构。(8)合成路线:由苯甲醛和乙
醛通过羟醛缩合(稀NaOH)生成苯
丙烯醛,然后氧化(银氨溶液或新制
Cu(OH)₂)得苯丙烯酸,再与HC≡CH
(乙炔)在催化剂作用下发生取代反
应(实际上可能是苯丙烯酸与乙炔发
生酯化或加成?题目要求合成目标产
物,需根据已知路线中的类似反应推
断。最后一步通常是用酰氯与炔醇反
应,但这里直接给出了终点,需要设
计完整路线。解析中给出的路线是:
苯甲醛+乙醛→苯丙烯醛→苯丙烯酸
→与HC≡CH 发生取代生成目标产
物。具体条件需结合常见有机反应。
15.小组同学探究用间接碘量法测定刻蚀覆铜板废液中
的原理。
(1)
溶液刻蚀覆铜板的离子方程式为______。
(2)研究间接碘量法测
的原理
查阅资料:
、
(
和
溶液均为无色)。
实验1:向
溶液中加入过量KI 溶液,得到棕黄色浊液;用淀粉作指示剂,用
溶液滴定,溶
液蓝色褪去。实验1 中体现氧化性的微粒有______。
(3)探究能否用
溶液直接滴定
实验2:
查阅资料:
为绿色;
为无色;
为黑色固体,难溶于水,可溶于浓氨水;
CuS 为黑色固体,难溶于水、浓氨水;
微溶于水。
①用离子方程式解释滴加浓氨水后溶液由无色变为蓝色的原因:______。
②实验证明溶液a 中含
。设计检验
的方案:______(填操作和现象)。
③不能用
溶液直接滴定
的原因有______(答出两点)。
(4)探究能否用间接碘量法测定刻蚀覆铜板废液中的
由于存在:
,小组同学认为须解决
的干扰问题。
查阅资料:
与
能形成无色配合物;
遇
能形成紫色配合物。
实验3:向
溶液中加入过量
溶液,充分反应后滴加淀粉KI 溶液,溶液不变蓝;调节溶液
,继续滴加
溶液,无明显现象。
实验4:______(填操作和现象)。
根据实验3、4 的现象,得出结论:
可用于消除
对
测定的干扰。
(5)测定某刻蚀覆铜板废液中的
实验5:
i.取
某刻蚀废液,加入过量
溶液;
ii.用氨水调节溶液
,加入过量KI 溶液;
iii.用
标准溶液进行滴定,当溶液变为淡黄色时,滴加淀粉溶液,继续滴定至溶液蓝
色消失,记录消耗
溶液的体积。
分析步骤ii 中将溶液pH 调到4 的原因:______。
【答案】(1)
(2)
、
(3)     
     取少量溶液a 于试管中,
加入过量稀盐酸除去
,充分反应后静置,取上层清液,滴加
溶液,若产生白色沉淀,证明
含有
     
会与
生成络合物、发生副反应生成硫化物沉淀
(4)向
溶液中加入过量
溶液,调节
,滴加淀粉
溶液,溶液变蓝,继续滴加
溶液,蓝色褪去
(5)pH 过高,
会发生水解沉淀;pH 过低,
在酸性条件下分解,同时
易被空气中的
氧化,
因此调节
保证反应定量进行
【解析】(1)
刻蚀铜,
氧化铜单质生成
和
,配平即可得离子方程式
。
(2)化合价降低、得电子体现氧化性:
氧化
生成
,Cu 从
价降为
价,体现氧化性;生成的
氧化
,I 从
价降为
价,也体现氧化性。
(3)①无色的
被空气中
氧化为蓝色的四氨合铜(II)络离子,配平即可得离子方程式
。
②题中说明
微溶,
会干扰检验,先加过量盐酸可除去
,再向上层清液中加
,若出
现白色沉淀,则可说明溶液a 中含有
。
③从实验流程可知,
与
除生成配合物,还发生氧化还原副反应生成黑色沉淀、S 等,没有固定
的计量比,且终点无明显易观察的颜色变化,无法直接滴定。
(4)需要做对照实验证明
的作用,一组加
不变蓝,一组不加
变蓝,即可证明
消
除
干扰。
(5)溶液中存在
,酸性条件下会发生歧化反应;
在酸性条件下会被空气中的
氧化,所以pH 不
能太小。
为弱碱阳离子,结合溶液中的
水解成
,所以pH 不能太大。
16.电解铜的阳极泥中含PtTe、PdSe、Pt、Pd、Au、Cu 等物质,以该阳极泥为原料,分离和回收Au、
Pt、Pd、Cu 等金属或其化合物的工艺流程如图所示。
已知:①PtTe 中Pt 为+2 价,且“氧化焙烧”时,阳极泥中的化合态Pt、Pd 均转化为单质;
②
易溶于水,
、
难溶于水;
③
。
回答下列问题:
(1)52Te 在周期表中的位置是___________。
(2)“氧化焙烧”中,PtTe 发生反应的化学方程式为___________。
(3)“酸浸”的目的是分离___________元素(填元素符号)。
(4)“氯浸”工艺中,金属Pt、Pd、Au 被氧化为配离子:[PtCl6]2-、[PdCl6]2-、[AuCl4] -,Au 转化为
[AuCl4] -的反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为___________。
(5)“分金”加入过量草酸的作用,除析出金属Au 外,还有___________。
(6)“沉钯”之前,测得溶液中c0{[PtCl6]2-}=0.2mol/L,加入等体积的NH4Cl 溶液充分反应,测得反应后
混合液中c{[PtCl6]2-}=1.1×10-6mol/L,则初始加入NH4Cl 溶液的浓度约为___________mol/L(忽略溶液
混合时的体积变化)。
(7)某储氢铜合金具有立方最密堆积的结构,晶胞中Cu 原子处于面心,Au 原子处于顶点位置,氢原子
可进入到由Cu 原子与Au 原子构成的四面体空隙中。若将Cu 原子与Au 原子等同看待,该晶体储氢后
的晶胞结构与CaF2的结构(晶胞结构如图)相似,该晶体储氢后的化学式为___________。
【答案】(1)第5 周期第ⅥA 族
(2)PtTe+Na2CO3+O2=Pt+Na2TeO3+CO2
(3)Cu
(4)2:3
(5)将[AuCl4] -还原为金单质、[PtCl6]2-还原为[PtCl4]2-
(6)1.0
(7)Cu3AuH8
【解析】向阳极泥(含PtTe、PdSe、Pt、Pd、Au、Cu 等物质)中加入纯碱、通入空气进行“氧化焙烧”,再
加水“浸取”,过滤得到含Na2TeO3、Na2SeO3的滤液a,分离出滤渣,向滤渣中加入稀硫酸“酸浸”,
溶解氧化铜得到含硫酸铜的滤液b,分离出含Pt、Pd、Au 的滤渣,再通入氯气、加入浓盐酸“氯浸”,
将金属Pt、Pd、Au 分别氧化为配离子:[PtCl6]2-、[PdCl6]2-、[AuCl4] -,再加入过量草酸“分金”,将
[AuCl4] -还原为金单质、[PtCl6]2-还原为[PtCl4]2-,过滤分离出金单质,最后向滤液中加入氯化铵溶液
“沉钯”得到含(NH4)2PtCl4滤液c 和(NH4)2PdCl6沉淀,据此解答。
(1)52Te 的原子序数为52,36<52<54,即Te 位于第5 周期倒数54-52+1=3 列,故在周期表中的位置是
第5 周期第ⅥA 族;
(2)由题干已知信息①PtTe 中Pt 为+2 价,且“氧化焙烧”时,阳极泥中的化合态Pt、Pd 均转化为单质
可知,“氧化焙烧”中,PtTe 发生反应生成Pt、Na2TeO3和CO2,根据氧化还原反应配平可得该反应
的化学方程式为:PtTe+Na2CO3+O2=Pt+Na2TeO3+CO2;
(3)由分析可知,向滤渣中加入稀硫酸“酸浸”,溶解氧化铜得到含硫酸铜的滤液b,即“酸浸”的目的
是分离Cu 元素;
(4)“氯浸”工艺中,金属Pt、Pd、Au 被氧化为配离子:
、
、
,Au 转化为
的反应中Au 的化合价由0 价升高到+3 价,而Cl2中Cl 的化合价由0 价降低到-1 价,根据得
失电子守恒可知,还原剂与氧化剂的物质的量之比为2:3;
(5)由分析可知,向滤渣中通入氯气、加入浓盐酸“氯浸”,将金属Pt、Pd、Au 分别氧化为配离子:
[PtCl6]2-、[PdCl6]2-、[AuCl4] -,再加入过量草酸“分金”,将[AuCl4] -还原为金单质、[PtCl6]2-还原为
[PtCl4]2-,过滤分离出金单质,极“分金”加入过量草酸的作用,除析出金属Au 外,还有将[AuCl4] -还
原为金单质、[PtCl6]2-还原为[PtCl4]2-;
(6)“沉钯”之前,测得溶液中
,加入等体积的NH4Cl 溶液充分反应,参加反
应的NH4Cl 的物质的量是
物质的量的2 倍,测得反应后混合液中
,此时溶液中
的浓度为:
=
=0.3mol/L,设初始加入NH4Cl 溶液的浓度约为c mol/L,则有:
=0.3mol/L,解得c=1.0,
故答案为:1.0;
(7)某储氢铜合金具有立方最密堆积的结构,晶胞中Cu 原子处于面心,Au 原子处于顶点位置,氢原子
可进入到由Cu 原子与Au 原子构成的四面体空隙中,若将Cu 原子与Au 原子等同看待,该晶体储氢后
的晶胞结构与CaF2的结构(晶胞结构如图)相似,即一个晶胞中含有Cu 的个数为:
=3,Au 的个数
为:
=1,体内含有8 个H(即CaF2晶胞中8 个F-换成8 个H),则该晶体储氢后的化学式为
Cu3AuH8。
17.
催化加氢合成二甲醚是
资源化利用的重要途径,这一研究不仅有助于缓解
排放对全球气
温变暖的影响,而且为制备二甲醚提供新途径。该过程中主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
回答下列问题:
(1)化学反应:
的
___________
;反应Ⅲ在
___________(填“低温”“高温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了光催化
加氢合成甲醇的反应历程,如图所示,其
中吸附在催化剂表面的粒子用*表示,并且吸附过程或脱附过程不属于基元反应。
图中所示历程包含___________个基元反应,其中决速步骤的化学方程式为___________。
(3)在一定温度下,向2 L 的恒容密闭容器中充入
和
,发生反应Ⅰ和Ⅱ,测得混合气
的压强随时间的变化如图所示。在0~10 min 内,用
表示的反应速率
___________
。
(4)在一定温度下,将Ar、
、
(体积比X:3:1)充入装有催化剂的恒压反应容器(压强为120 kPa)
发生上述反应Ⅰ和Ⅱ.随着X 的增加,
的平衡转化率和二甲醚的选择性
的变化如图所示。
①随着X 的增大,
的选择性减小的原因是___________。
②当
时,该温度下反应Ⅰ的平衡常
___________(用分压代表平衡浓度,分压=总压×物质的量分
数,保留2 位小数)。
【答案】(1)     
     低温
(2)     8     
或
(3)0.015
(4)     随着X 的增加,反应Ⅱ的分压减小,使反应Ⅱ逆向移动,二甲醚的选择性降低     0.81
【解析】(1)根据盖斯定律,可知
式得:
,则该反应的
焓变
;
反应Ⅲ的
,
,要使
,需在低温下该反应才能自发进行
(2)吸附过程是物理过程,不是基元反应,因此由图可知,图示历程包括8 个基元反应,其中最大能垒
(活化能)的反应决速步骤,对应的化学方程式为
或
;
(3)在恒容容器中压强比等于物质的量之比,反应后n(总)
,反应Ⅰ前后化学计量
数不变,不会影响容器中压强的改变,反应Ⅱ化学计量数可变,会导致压强变化,设二甲醚转化为
,根据反应Ⅱ列三段式:
n(总)
,则
,
;
(4)①总压一定时,随X 的增大混合气中Ar 的含量增加,反应Ⅰ和Ⅱ的分压减小,但分压减小对反应Ⅰ
无影响,反应逆向移动,
的含量降低,故二甲醚的选择性下降。
②假设投入
,当
时,
,二甲醚的选择性为85%,则
,则生成
,
,根据氧
原子守恒,可得
,根据氢原子守恒可得
,混合气的总物质的量
n(总)
;则
、
、
、
;故反应Ⅰ的平衡常数
。
18.有机物K 是一种抗淋巴瘤药物。其合成路线如下图所示。
(1)A 的名称是________,写出
反应物
的电子式________;
的反应类型是
________;
(2)有机物A 的含氧官能团名称________,B 的水溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”)。
(3)写出D 的结构简式________;
(4)
的化学方程式为________;
(5)符合下列条件的有机物E 的同分异构体有________种(不考虑立体异构);
①苯环上有2 个取代基,其中一个取代基是
;
②能与碳酸氢钠溶液反应放出
气体。
(6)下列关于E 的叙述正确的是________;
A.E 能发生水解反应
B.E 的所有碳原子都在同一个平面上
C.E 含有手性碳原子
D.E 有顺反异构体
(7)以有机物A、
和乙醛为有机原料,合成
,写出其合成路线
________(无机试剂任选)。
【答案】(1)     苯甲醛     
     取代反应
(2)     醛基     酸
(3)
(4)
或
(5)9
(6)AD
(7)
【解析】A 苯甲醛与浓硫酸发生取代反应生成B,B 和乙醛在稀
条件下发生羟醛缩合反应生成C,C
被银氨溶液氧化生成D(
),D 和甲醇在浓硫酸催化作用下发生酯化反应生
成E,E 和
反应生成F,F 和苯胺(
)发生取代反应生成G,G 中的酯基先在
条件下水解,再经
酸化生成H,H 与
发生取代反应生成K,据此分析。
(1)根据A 的结构简式
,A 的名称是苯甲醛;
的电子式为
;H 中
羧基与
发生取代反应生成K;
(2)根据A 的结构简式
,A 的含氧官能团名称为醛基;B 含磺酸基
,磺酸基为酸性
基团,水溶液显酸性;
(3)根据C 的结构简式
及反应条件(银氨溶液),推测D 的结构简式为 
;
(4)F 和
发生取代反应生成G 和HCl,HCl 和苯胺可继续反应生成苯胺盐酸盐,化学方程
式为:
或
;
(5)E 分子式为
,需满足的条件:苯环有2 个取代基,一个为
;另一个取代基含4 个
C,且含1 个
和1 个碳碳双键,还剩余一个C 原子,则该取代基有三种不同结构(
、
、
);苯环上2 个取代基又有
邻、间、对三种位置关系,则符合条件的E 的同分异构体共
种,如图:
、
、
、
、
、
、
、
、
;
(6)
E 的结构简式为
,据此分析:A.E 含酯基
,能发生水解反应,A正确;
B.苯环、碳碳双键、羰基均为平面结构,单键可旋转,所有碳原子可以共平面,但不是一定共平面,B
错误;
C.手性碳原子是连4 个不同基团的饱和碳原子,E 中无饱和碳原子连4 个不同基团,没有手性碳,C 错误;
D.碳碳双键两端每个碳原子都连接两种不同的基团,存在顺反异构,D 正确。
故选AD;
(7)有机物A(苯甲醛)先和乙醛发生羟醛缩合反应生成苯丙烯醛
,苯丙烯醛再经
氧化剂氧化生成苯丙烯酸,再利用上述路线中
的反应原理,苯丙烯酸和
发生取代反应
生成
,故设计合成路线如下:
。