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可远程控制的3D打印血管支架——磁控部署+内源NO催化,颠覆传统支架技术

可远程控制的3D打印血管支架——磁控部署+内源NO催化,颠覆传统支架技术

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一、研究背景与核心方向

心血管疾病中,动脉粥样硬化导致血管狭窄或堵塞,临床通常采用球囊扩张+支架植入。但现有支架存在:

手术损伤大(依赖导管/球囊)

炎症反应 → 再狭窄

药物释放有限(DES)

降解不稳定(BRS)

👉 本文提出一种全新方案:

基于3D打印的可远程部署血管支架(DSENO)

核心创新:

✅ 磁控+热触发远程展开(无需导管)

✅ 表面催化内源NO持续释放

✅ 3D打印实现个性化结构

二、3D打印技术路线

1️⃣打印材料体系(核心)

打印树脂由以下组成:

TMTMP(含巯基) → 用于后续表面修饰

TCMDA(刚性单体) → 提供力学强度

TATATO(三官能交联剂) → 调控弹性

Fe₃O₄纳米颗粒(2 wt%) →

磁响应(导航)

光热效应(远程加热)

👉 构建:形状记忆高分子网络(SMP)

图1|打印材料体系与结构组成示意

该图展示了DSENO支架的3D打印流程及树脂组成,包括三种交联单体与Fe₃O₄纳米颗粒,共同构建具备磁响应与形状记忆功能的复合材料体系。

2️⃣关键打印参数

👉 说明:

初始层高曝光保证附着力

高曝光时间用于克服Fe₃O₄遮光问题

3️⃣打印策略优化

✔ 垂直打印

避免支架内部支撑结构

保证管腔完整性

✔ 添加底部raft

提高打印稳定性

保持结构精度

三、材料设计与打印性能优化

1️⃣ 热性能调控(核心参数)

关键指标:

Ts(启动温度)≈ 33℃

Tg(玻璃化温度)≈ 43℃

设计原则:

Ts > 室温(防止提前展开)

Tg > 体温但 < 50℃(避免组织损伤)

图2|不同树脂配方的热性能(Ts、Tg)

该图展示不同树脂体系在不同后处理条件下的玻璃化转变温度,最终筛选出适用于血管环境的材料体系(Tg≈43℃)。

2️⃣ 分辨率验证

最小打印精度:0.1 mm

表面光滑、结构完整

图3|打印精度验证(网格结构)

通过不同宽度网格结构测试打印精度,SEM结果显示最小可达0.1 mm,满足血管支架精细结构需求。

3️⃣ 力学性能

37℃储能模量:≈255 MPa

50℃储能模量:≈73 MPa

断裂伸长率:≈65%

👉 说明:

满足血管支撑需求

同时具备形变能力

四、3D打印支架工作原理

(a)工作机制:

支架压缩状态 → 磁场导航进入血管

加热 → 恢复形状 → 支撑血管

(b)表面修饰:

PEI提供氨基

催化内源RSNO → 持续释放NO

抑制平滑肌细胞增殖

图4|DSENO工作机制与表面功能化

五、打印后处理与功能化

1️⃣ 后处理工艺

热处理(120℃)

光固化(405 nm)

作用:

提高Tg

增强网络均匀性

2️⃣ 表面修饰(关键步骤)

流程:

表面巯基暴露

接枝maleimide-PEI

形成NO催化表面

图5|FTIR验证PEI修饰

通过FTIR检测到氨基特征峰,证明PEI成功接枝至3D打印表面。

图6|NO释放能力

不同材料体系NO释放对比,PEI修饰显著提高NO生成能力,实现持续催化。

六、形状记忆与远程控制(打印结构核心优势)

1️⃣ 形状记忆行为

流程:

50℃压缩

冷却固定

再加热恢复

图7|形状记忆验证

3D打印结构在加热后可恢复原始形状,证明其形状记忆性能满足支架展开需求。

2️⃣ 磁控导航

Fe₃O₄实现磁响应

可在复杂路径中移动

图8|磁控运动实验

打印结构在磁场作用下可在迷宫中移动,验证其血管内导航潜力。

3️⃣ 光热远程展开

850 nm近红外光

功率:≈26 mW/cm²

展开时间:60–180 s

图9|光热触发展开

不同结构在NIR照射下实现快速恢复,证明远程控制部署可行。

七、支架结构设计

✔ 关键设计对比:

👉 说明:3D打印可实现多种结构策略,适配不同血管需求。

展示五种不同支架结构设计及其压缩方法,体现3D打印在个性化结构设计上的优势。

图10|不同支架结构设计与压缩方式

八、体外功能验证

图10e-f|血管模型验证

支架在模拟血管中实现磁控移动与光热展开,验证完整操作流程。

在分叉、弯曲血管模型中实现精准导航,证明其临床潜力。

图11|复杂血管模型导航

九、总结

本研究的核心突破在于:

🔹3D打印层面

LCD高精度打印(50 μm层厚)

多组分树脂调控Tg与力学性能

支持复杂个性化支架结构

🔹材料层面

形状记忆聚合物

磁响应+光热响应

表面催化NO释放

🔹工程优势

无导管远程部署

降低组织损伤

长效抗再狭窄

🔗参考资料

https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.202520199                                                                                          IF: 26.8 Q1 B1

B1

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