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4-2 物质制备类
核心是“造物”
这类题的生产目的非常明确:以某物质为原料,通过一系列化学反应,制备出另一种具有特定组成、
结构和形态的目标产物。
原料特征:相对复杂,可能来自矿物、工业废料或基础化工原料。
产品特征:通常为高附加值的化工产品,如电池材料(磷酸铁锂、高纯氧化钴)、医药中间体、
催化剂(纳米氧化钛)、功能材料(磁性氧化铁)等。这类题目常结合最新科研成果,情境新
颖。
流程逻辑:流程设计的核心是“怎么把原料变成目标产物”。
o
重点关注核心反应釜中发生了什么化学反应。
o
流程中通常包含预处理 → 核心转化(最关键)→ 分离提纯 → 产品加工四个阶段。
考查重点:
1.
核心化学反应的书写与控制:陌生氧化还原方程式的书写、反应条件(温度、pH、气氛)
对产物的影响。
2.
防止产品损失或变质:如何抑制水解、防止氧化、避免副反应。
3.
产品纯度的保障:杂质离子如何在制备过程中被有效分离。
4.
“绿色化学”理念:原子经济性、副产物处理、物质循环利用。
第一步:锁定“目标产物”的化学式
拿到题目,首先看最后的产品是什么。圈出目标产物的化学式,然后做两个分析:
1.
元素分析:目标产物由哪些元素组成?这些元素在原料中是否存在?如果原料中没有(如制备磷
酸铁锂需要碳包覆,碳可能来自葡萄糖),那么流程中必然有引入该元素的步骤。
2.
价态分析:目标产物中核心元素的化合价是多少?对比原料中该元素的化合价,判断是发生了氧
化(价态升高)还是还原(价态降低)。这直接决定了流程中必然有氧化剂或还原剂的参与。
第二步:追踪“核心元素”的流向
以目标产物中的核心元素(如制备钴酸锂中的Co)为线索,在流程图中追踪它每一步去了哪里(进入溶液
还是沉淀?被氧化还是被还原?)。
主线:核心元素的走向。
分叉点:在过滤等分离操作处,判断核心元素是在滤渣中还是滤液中,这决定了后续操作的方
向。
第三步:关注“陌生情景”的提示
题干文字信息:题目开头往往会提供一些重要信息,如某物质的性质(易水解、易氧化、有毒、
溶解度随温度变化等)、某反应的条件要求等。这些信息90%会在后面的设问中用到,务必圈
出。
图像/表格信息:
o
pH-沉淀图:用于判断除杂的pH 范围,确保杂质沉淀而目标离子不沉淀。
o
溶解度曲线图:用于判断采用何种结晶方式(蒸发结晶或冷却结晶)。
o
热重曲线图:分析产品灼烧时发生的分解反应,确定煅烧温度。
o
已知反应信息:如“已知 TiO2+TiO2+ 水解生成 H2TiO3H2TiO3”,这是书写反应方程式
的直接依据。
第四步:理清“循环与排放”
制备类题目常考查绿色化学思想,注意观察流程图中哪些箭头指回了前面的步骤(循环物质),哪些
生成了副产品(资源化利用)。
1. 关于“核心反应方程式”的书写
这是制备类题目的“必考题”,也是拉分项。
问:写出“步骤X”中反应的化学(或离子)方程式。
答题模板(三步法):
1.
找反应物和产物:根据箭头进出,结合已知信息,确定反应物和产物。注意介质环境(酸
性还是碱性)。
2.
配平:如果是氧化还原反应,先根据化合价升降相等配平氧化还原部分,再根据电荷守恒
(离子方程式)和原子守恒配平其他物质。特别注意检查介质是否参与反应(如酸性环境
用 H+和 H2O 配平,碱性环境用 OH− 和 H2O 配平)。
3.
写条件和符号:注明必要的反应条件(加热、催化剂),标出沉淀(↓)和气体(↑)符
号。
示例:若某步反应是“将 Fe2+ 氧化为 Fe3+”,常用氧化剂为 H2O2,方程式为:2Fe2++2H++H2O2=2Fe3+
+2H2O。
2. 关于“反应条件控制”的分析
这是制备类题目中最能体现能力的地方。
问:为什么要控制温度在X℃左右?(或为什么采用冰水浴/加热回流?)
o
答题模板(多角度分析):
温度过低:反应速率慢,转化率低。
温度过高:①某反应物易挥发(如盐酸、氨水)、易分解(如 NH4HCO3、H2O2
);②促进某物质水解(如 Fe3+、Ti4+);③引发副反应,导致产品纯度降低;④
使催化剂失去活性。
问:为什么要通入惰性气体(如 N2、Ar)?
o
答题模板:排尽装置中的空气(或 O2),防止某物质被氧化(或防止某物质与空气中的
CO2、H2O 反应)。
问:为什么要调节pH 至X?
o
答题模板:使某杂质离子完全沉淀而除去;或抑制某离子水解(如配制 SnCl2 溶液需加盐
酸);或创造反应所需的酸碱环境。
3. 关于“产品分离与加工”
问:从溶液中得到产品晶体,有哪些操作?
o
若产品为含结晶水的盐或热稳定性差的物质:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
o
若产品为不含结晶水的盐且热稳定性好:蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥。
o
注意:如果提到“减压蒸发”或“低温干燥”,答题时要加上“防止产品受热分解(或失
去结晶水)”。
问:最后一步“煅烧”或“焙烧”的目的是什么?
o
答题模板:使某前驱体(如 MgCO3、FeC2O4)热分解,生成最终产品(如 MgO、Fe2O3
);或使物质发生晶型转变,获得特定性能的产品。
问:洗涤产品时,为什么用乙醇(或冷水)而不用水?
o
答题模板:
用乙醇:①减少产品溶解损失(如果产品易溶于水);②乙醇易挥发,便于快速干
燥;③可能还有破坏胶体、加速析出的作用。
用冷水:降低产品在水中的溶解度,减少洗涤过程中的损失。
4. 关于“产率计算与评价”
问:计算产品的产率。
o
公式:产率 = (实际产量 / 理论产量) × 100%。理论产量要根据流程中起始原料的量,
结合核心反应方程式进行计算,注意原子利用率和多步反应的关系。
问:分析产率偏低的原因。
o
答题模板:①反应物未完全转化;②产品在分离提纯过程中有损耗(如洗涤、转移时损
失);③发生副反应;④有部分产品水解或分解了。
口诀:目标定方向,价态定氧化;方程看进出,配平靠守恒;条件要辩证,防
解防副反;结晶看曲线,循环回前端。
易错点 1:核心方程式“凭空捏造”
场景:书写陌生氧化还原反应。
错误示范:不依据流程图信息,凭记忆乱写,或配平只看原子守恒忽略电荷和电子守恒。
正确姿势:从流程图中找“进出”。反应物一定是从上一个框进来的或本步加入的,产物一定是
进入下一个框的或题干已知的。配平时,务必先标化合价,用化合价升降法配平系数,最后用原
子和电荷守恒检查。
易错点 2:忽视“介质环境”导致方程式错误
场景:在酸性环境中写出了 OH−,或在碱性环境中写出了 H+。
错误示范:MnO4
−+Fe2+→Mn2++Fe3+直接配平,忘了酸性环境需要 H+ 参与,右侧会生成 H2O。
正确姿势:看到高锰酸钾、重铬酸钾等氧化剂,默认在酸性环境反应,配平时用 H+ 和 H2O 调
平。
易错点 3:条件控制分析“单一片面”
场景:分析控制温度的原因。
错误示范:只答“加快反应速率”。
正确姿势:要从正反两方面辩证分析。既要想到温度高可能带来的好处(速率快),更要想到温
度高可能带来的坏处(分解、挥发、副反应、水解),这才是高考想要的全面分析。
易错点 4:结晶方式张冠李戴
场景:题目暗示产品溶解度随温度升高而显著增大,且含有结晶水。
错误示范:答“蒸发结晶”。
正确逻辑:蒸发结晶得到的是不含结晶水的固体(如NaCl);蒸发浓缩、冷却结晶得到的是含结
晶水的晶体(如 CuSO4⋅5H2O)。如果产品热稳定性差(如 NH4HCO3),还要采用低温蒸发或减
压蒸发。
易错点 5:忽略“循环物质”的判定
场景:问“流程中可以循环利用的物质是”。
错误示范:看到滤液就填“母液”。
正确逻辑:循环物质必须满足两个条件:①在流程中有箭头指回前面的步骤;②该物质是前面某
步反应的反应物(如酸、碱、沉淀剂)。只写“母液”太笼统,要写出母液中具体是什么物质
(如“稀硫酸”“氨水”)。
【典例】
【审题】
1.(25-26 高三下·辽宁沈阳·月考)四钼酸铵的用途非常广
泛,可用作催化剂、防腐剂、阻燃剂、电化学应用等。
下图是用辉钼矿(含
等)制备四钼酸铵和一些副产品的工艺流程图:
已知:①
均可与纯碱反应生成对应的钠
盐。
②当溶液中离子浓度小于
时,可认为离子已
完全沉淀。
③25℃下部分难溶物的
的数值如下表:
难溶物
39
20
33
(1)已知
的基态原子未成对电子数在同周期中最多,
则其基态原子价层电子排布式为______。
(2)“氧化焙烧”时,
反应生成
和
,则该反应的化学方程式为______;在“溶液X”中通入
气体1 和气体2 的顺序是先通入______(填化学式)。
(3)“沉钒”时,加入过量
的目的是______,
某温度下,
煅烧后可得到钒的某种氧化物、
和
,且
,则该反应的化
学方程式为______。
(4)“净化”过程加入氨水调节溶液pH,需将溶液的pH
调至大于______。
(5)“聚合”过程加入
而不是
的原因是
______。
流程:整体把握工艺主线
原料:辉钼矿(含 MoS₂ 、V₂O₅ 、
Fe₂O₃、Al₂O₃、CuO 等)
步骤:
氧化焙烧(加纯碱、通氧气)→
将 MoS₂ 转化为 MoO₃ 和 SO₂,
其他金属氧化物与纯碱反应生成
钠盐,同时产生 CO₂(气体1)
酸浸(加硫酸、硫酸铵)→ 使金
属转化为可溶性硫酸盐,钒转化
为 VO₂⁺
沉钒(加 NH₄Cl )→ 析出
NH₄VO₃
净化(加氨水调 pH)→ 沉淀
Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺(滤渣1)
聚合(加 NaHCO₃)→ 生成聚合
硫酸铝铁
沉钼(加硫酸)→ 得到
(NH₄)₂Mo₄O₁₃ 晶体
煅烧(焙烧 NH₄VO₃ )→ 得
V₂O₅ 和 NH₃
副产品回收:NH₃ 和 CO₂ 通入饱
和食盐水 → 制纯碱
流程主线:目标产物四钼酸铵的提取路
径;同时回收钒、制备聚合硫酸铝铁
和纯碱,体现资源综合利用。
原理:每一步的化学本质
氧化焙烧:MoS₂ 被 O₂ 氧化为 MoO₃
和 SO₂,属于氧化还原反应;同时
Na₂CO₃ 与酸性氧化物(如 SiO₂ 、
Al₂O₃)反应生成钠盐,用于后续分
离。
酸浸:硫酸溶解金属氧化物,生成硫酸
盐;钒以 VO₂⁺ 形式进入溶液。
沉钒:加入 NH₄Cl 提供 NH₄⁺,与
VO₃⁻ 形成难溶 NH₄VO₃,基于同离子
效应。
净化:调节 pH 使 Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺ 生
成氢氧化物沉淀,利用溶度积差异。
聚合:NaHCO₃ 缓慢释放 OH⁻,避免
局部过碱,防止生成氢氧化物沉淀而促
进聚合。
沉钼:加硫酸使钼酸根聚合为多钼酸铵
沉淀。
煅烧:NH₄VO₃ 热分解生成 V₂O₅、NH₃
和 H₂O。
纯碱制备:侯氏制碱法原理,NH₃、
CO₂ 与 NaCl 反应生成 NaHCO₃,再
热解得 Na₂CO₃。
计算:关键定量分析
第(4)问 pH 计算:根据 Ksp 和沉淀完
全标准(c ≤ 10⁻⁵ mol/L),分别计算
Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺ 完全沉淀所需的最低
pH,取最大值作为控制范围。
第(3)问煅烧方程式配平:根据原子守
恒和已知产物(V₂O₅、NH₃、H₂O),
确定 NH₄VO₃ 分解的化学计量数。
操作:实验与工业控制要点
气体通入顺序:先通 NH₃ 后通 CO₂,
因为 CO₂ 溶解度低,先通 NH₃ 使溶
液呈碱性,利于吸收 CO₂。
沉钒加过量 NH₄Cl:增大 NH₄⁺ 浓度,
促进 NH₄VO₃ 沉淀完全,提高收率。
净化调 pH:需精确控制 pH 范围,既
要使杂质离子沉淀完全,又要防止目标
离子(如 Mo、V)沉淀。
聚合选 NaHCO₃ 而非 Na₂CO₃ :
NaHCO₃ 碱性较弱,可缓慢释放
OH⁻,避免局部过碱生成氢氧化物沉
淀,保证聚合产物质量。
沉钼加硫酸:使溶液呈酸性,促使钼酸
根聚合析出。
1.(2026·山东烟台·一模)羟基氧化镍(NiOOH)具有良好的电化学活性。某化工厂从含NiO、ZnO 的
废料(杂质为Fe2O3、CaO、CuO)中制备NiOOH·H2O 和ZnSO4·7H2O 的工艺流程如下:
已知:①该工艺条件下,相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH 范围如下:
金属离子
Ca2+
Zn2+
Ni2+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时的pH
10.6
6.2
6.9
1.5
6.3
完全沉淀时的pH
13.1
8.3
8.9
2.8
8.3
②常温下,溶质在平衡共存的两液相中的分配系数为D[
],萃取率为E[
]。
回答下列问题:
(1)滤渣2 的成分是________(填化学式);“沉铁”过程需控制溶液pH 的范围为________。
(2)若“沉铁”后所得500 L 溶液中c(Ca2+)=0.01 mol·L-1,理论上需加入________g NH4F 固体(忽略混
合后溶液体积的变化),使Ca2+恰好沉淀完全[此时
,
,
不考虑
的水解]。
(3)萃取原理:
(HR 表示有机萃取剂)。在硫酸盐溶液中,该萃取剂对金属
离子的萃取率与pH 关系如图。
①在一定范围内,随pH 升高萃取率升高的原因是________。
②“反萃取”时应加入的反萃取剂为________(填化学式)。
③已知该生产条件下,Zn2+在两液相中的D=40。取100 L 含
的溶液,加入20 L 萃取
剂,则萃取一次的萃取率E=________(保留一位小数)。在不更换萃取剂的情况下,若要提高萃
取率可采取的生产工艺为________(写一条即可)。
(4)“氧化”过程发生反应的离子方程式为________。
2.(2026·湖北宜昌·二模)碳酸锶是一种重要的工业原料,广泛应用于生产显像管、显示器等电子元
件,利用天青石(主要成分为SrSO4,其中还含有BaO、少量FeSO4、CaO 以及少量有机物杂质)制备
高纯碳酸锶的方法如下所示:
已知
Ⅰ、部分物质的溶度积(常温)如下表,当溶液中离子浓度小于等于1.0×10-5mol/L 时,认为该离子已经沉
淀完全;
物质
BaSO4
SrSO4
SrCO3
CaSO4
Fe(OH)2
溶度积
1.1×10-10
3.2×10-7
1.1×10-10
9.1×10-6
8.0×10-16
Ⅱ、pH 控制在12-13 时,大部分钙、钡会以Ba(OH)2、Ca(OH)2的形式析出;Ca(OH)2的溶解度随温度升
高而降低。回答下列问题:
(1)锶在元素周期表中的位置是______。
(2)隔绝空气焙烧的主要目的是将SrSO4转化为SrS,写出该反应的化学方程式______,焙烧的目的还
有______。
(3)滤渣2 的主要成分为______(写化学式)。
(4)利用化学平衡移动的原理、结合离子方程式,解释“沉锶”步骤中加入NH4HCO3生成SrCO3的原
因______。
(5)“除钙”、“除钡”的目的是通过物理方法进一步除去少量的钙、钡离子,将“除钙”后的SrCl2
溶液加热、蒸发、然后冷却,当SrCl2处于过饱和状态时,其中的SrCl2结晶出来,过滤即可得到较
纯的SrCl2晶体,该分离提纯的方法称为______。
(6)试通过计算说明,能否利用Na2CO3溶液将SrSO4转化为SrCO3______。
3.(2026·湖南邵阳·一模)某研究小组从废旧电极材料(主要成分为
,含少量
、
、
等杂
质)中回收锰并制备碳酸锂,工艺流程如下:
已知:①室温下,部分金属离子开始沉淀和完全沉淀的
如下表:
金属离子
开始沉淀pH
1.9
3.4
7.8
完全沉淀pH
3.2
4.7
9.8
②
的溶解度随温度升高而降低,
和
其溶解度分别为
和
。回答下列问题:
(1)“酸浸”时,
表现为还原性,发生反应的化学方程式是______。
(2)“调
除杂”时,应控制
值的范围是______。
(3)“电解
溶液”制取高纯锰时,阴极的电极反应式是______;若阳极使用惰性电极,则阳极
产生的气体是______。
(4)“沉锂”时,为了提高“沉锂”产率,加入饱和
溶液需过量,且维持温度
的原因
是______。
(5)一种锑锰(Mn3Sb)合金的立方晶胞结构如图。
①若
和
的分数坐标分别为
、
,则
的分数坐标为______。
②晶胞边长为
,则A 和C 之间的距离是______
。
4.(25-26 高三上·河南·期末)以砷化镓废料(主要成分为
、
、
、
)制备半导体光
催化剂
的工艺流程如图所示。
已知:①碱浸后GaAs 转化为
、
。
②镓及其化合物与铝及其化合物的性质类似。
③萃取镓的原理为
(水相)+3HR(有机相)
(有机相)
(水相)。
回答下列问题:
(1)基态Ga 原子的简化电子排布式为_______,
的空间结构为_______。
(2)滤渣Ⅱ的主要成分为_______(填化学式)。
(3)“碱浸”过程中,GaAs 发生反应的化学方程式为_______。
(4)“碱浸”过程中,其他条件不变,不同温度下镓浸出率随时间的变化如图所示。“碱浸”的最佳
温度和时间为_______(填标号)。
A.70℃、120min
B.90℃、120min
C.70℃、140min
D.90℃、140min
(5)已知:一定温度下,溶质在相同体积平衡共存的两液相中的分配系数为
。分别用与原溶液等体积的萃取剂依次萃取两次后,水相中Ga 元素的残留率为_______(用含
的代
数式表示)。
(6)“电解”时,阴极的电极反应为_______。
(7)“高温合成”过程中发生反应的化学方程式为_______。
(8)砷化镓废料中GaAs 的质量分数为
,整个流程中Ga 的损失率为
,则1000kg 砷化镓废料理
论上能制得
的质量为_______kg(保留1 位小数)。
5.(24-25 高三下·河北邢台·开学考试)草酸钴晶体是一种生产指示剂、催化剂以及钴的氧化物的重要
化工原料。一种以含钴废料(主要成分为Co3O4,还有少量的NiO、Al2O3、SiO2等)制备CoC2O4的流
程如下图所示:
已知:①在酸性条件下,氧化性:Co3+>
,②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH 如下:
沉淀物
Al(OH)3
Co(OH)2
Ni(OH)2
完全沉淀时的pH
4.7
9.0
9.2
(1)滤渣Ⅰ的成分为___________(填化学式)。
(2)写出“反应”工序中发生化学反应的离子方程式___________,实际生产中消耗的H2O2的量比理
论上多的原因是___________。
(3)设计加入CoO 工序的目的是___________。
(4)该流程中能够循环利用的物质除H2SO4外,还有___________(用化学式表示)。
(5)X-射线结构表明,CoC2O4·2H2O 分解的最终产物为Co3O4(M=241g·mol-1)。Co3O4的晶胞由A 区和B
区组成,如下图所示。
①如上图建立坐标系,取z=0,得Co3O4晶胞截面如图1,若取z=
,请在如图2 中标出相应原子位置
___________(分别用△和O 表示)。
②该晶胞密度为___________g/cm3(用含a、NA的代数式表示)。